DE1948537C3 - Verfahren zur Herstellung von 3,3,4- Trifluoroxetanen - Google Patents
Verfahren zur Herstellung von 3,3,4- TrifluoroxetanenInfo
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- C07D305/02—Heterocyclic compounds containing four-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atoms not condensed with other rings
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Description
R2
in der R1 und R2 ein Wasserstoffatom oder eine
Methylgruppe bedeuten, in besonders einfacher und vorteilhafter Weise dadurch erhält, daß man ein
Trifluorchloralkanoi der allgemeinen Formel
-O
C-CF2- CHClF
C-CF2- CHClF
R2
R2
in der R1 und R2 die obige Bedeutung besitzen, in
Gegenwart eines alkali-chen Mmels unter Erwärmen
umsetzt.
Die Erfindung bezieht sich auf ein Verfahren zur Herstellung von 3,3,4-Trifluoroxetanen der allgemeinen
Formel
F H
C C
in der R1 und R2 ein Wasserstoffatom oder eine
Methylgruppe bedeuten.
Fluorierte Oxetanderivate wurden bisher meist durch photochemische Addition von Aldehyden, Ketonen
bzw. Acylfluoriden mit Fluorolefinen (vgl. J. F. Harris, D.D. Co f fm a η Journal of American
Chemical Society, Bd. 84 [1962], S. 1553; E. R. Bissei,
D.B. Fields: Journal of Organic Chemistry,
Bd. 29 [1964], S. 249; J. F. Harris: Journal of Organic Chemistry, Bd. 30 [1965], S. 2182) oder in
seltenen Fällen auch durch Elektrolyse in wasserfreiem Fluorwasserstoff (vgl. die USA.-Palentschrift
2 594 462) hergestellt.
in der R1 und R2 die obige Bedeutung besit?en, in
Gegenwart eines alkalischen Mittels unter Erwärmen umsetzt.
Zwar liegt dem erfindungsgemäßen Verfahren di>.
an sich bekannte alkalische Cyclisierung von 1,3-HaIogenhydrinen
(vgl. die USA.-Patentschrift 3 156 70 i und Houben—Weyl, Methoden der organischen
Chemie, 4. Auflage, Bd. VI/3 [1965], S. 497 bis 498)
zugrunde, jedoch führte ein Versuch zur übertragung dieser für die Herstellung von am Ring nicht halogenierten
Oxetanen bekannten Reaktion auf die Herstellung entsprechender ringhalogenierter Verbindungen,
der von W.E. N ο land und B. N. Bastian
(vgl. Journal of American Chemical Society, Bd. 77 [1955], S. 3395) unternommen wurde und die sich
bemühten, 3-Chloroxetan aus 2-Chlor-3-jod-propanol-(l) zu erhalten, nicht zum Erfolg. Dieses negative
Ergebnis konnte daher kaum zu weiteren Versuchen in dieser Richtung ermutigen.
Nach dem erfindungsgemäßen Verfahren werden nun erstmals erfolgreich fluorierte Oxetane durch
Halogenhydrincyclisierung hergestellt, also einer Reaktion, deren Durchführbarkeit um so weniger nahelag
und voraussehbar war, als die in H 0 u b e η—Weyl
(s. o.) auf S. 374 enthaltenen sehr detaillierten Angaben über die Herstellung von 1,2-Epoxiden kein
Beispiel für die Herstellung eines ringhalogenierten cyclischen Äthers enthalten und dort über das Verhalten
von 1,2-Halogenhydrinen berichtet wird, die ein Fluor- und Chloratom an verschiedenen Kohlenstoffatomen
enthalten, während bei dem erfindungsgemäßen Verfahren von einem 1,3-Halogenhydrin
ausgegangen wird, bei dem das Fluor- und Chloratom geminal, also an das gleiche Kohlenstoffatom gebunden
ist. Wie sich eine solche Gruppierung verhalten würde, war aber ungewiß.
Als alkalische Mittel für die erfindungsgemäße Cyclisierung sind alkalische Hydroxyde oder ihre
wäßrigen Lösungen sowie Amine oder Alkoholate geeignet. Für die Durchführung des erfindungsgemäßen
Verfahrens wird beispielsweise das Trifluorchloralkanoi mit einer wäßrigen Lösung von Natrium-
hydroxyd unter Rühren erwärmt und das entstehende
Oxetan abdestilliert.
Die Vorteile des erfindungsgemäßen Verfahrens bestehen darin, daß es eine hohe Ausbeute an Verfahrensprodukt
ergibt und sehr einfach durchführbar ist. Außerdem sind die Ausgangsstoffe leicht zugänglich;
ihre Herstellung wird in den tschechoslowakischen Patentschriften 124 590, 124 591 und 132 935
beschrieben.
Die nach dem erfindungsgemäßen Verfahren hergestellten 3,3,4-Trifluoroxetane stellen Ausgangsstoffe
zur Herstellung von Polymeren mit hoher Temperaturbeständigkeit und oleophobem Charakter dar,
und ferner können sie als Lösungsmittel und als hydraulische Flüssigkeiten Verwendung finden.
5 g 3,3,4-Trifluor-4-chlor-2-butanol wurden mit einer
Lösung von 4 g N atrium hydroxyd in 30 ecm Wasser vermischt, und das Reaktionsgemisch wurde dann
4 Stunden unter Rückfluß auf 70 bis 8O0C erwärmt. Bei der Reaktion schied sich eine gelbe Olschicht auf
dem Kolbenboden aus. Diese olschicht wurde abgetrennt und destilliert, wobei 3,2 g eines Rohproduktes
gewonnen wurden. Dieses wurde mit wassei freiem Natriumsulfat getrocknet und hierauf rektifiziert,
wobei 2,5 g 2-Methyl-3,3,4-irifluoroxetan vom Kp. 56
bis 58° C erhalten wurden.
25,2 g 2-Methyl-3,3,4-trifluor-4-chlor-2-butanol
wurden mit 25 ecm einer 0,1 η-wäßrigen Natriumhydroxydlösung
vermischt, und das Ganze wurde 20 Stunden unter Rückfluß und Rühren auf 7O0C
erwärmt. Dann wurden aus dem Reaktionsgemisch eine ölige Flüssigkeit und Wasser abdestilliert. Die
untere olschicht des Destillats wurde abgetrennt, mit wasserfreiem Magnesiumsulfat getrocknet und
hierauf rektifiziert. Es wurden 20 g 2,2-Dimethyl-3,3,4-trifluoroxetan
vom Kp. 69 bis 70° C erhalten.
Claims (1)
- Patentanspruch:Verfahren zur Herstellung von 3,3,4-Trifluoroxetanen der allgemeinen Formelin der R1 und R2 ein Wasserstoffatom oder eine Methylgruppe bedeuten, dadurch gekennzeichnet, daß man ein Trifluorchloralkanoi der allgemeinen FormelEs wurde nun gefunden, daß man 3,3,4-Trifluoroxetane der allgemeinen Formel
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SH | Request for examination between 03.10.1968 and 22.04.1971 | ||
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E77 | Valid patent as to the heymanns-index 1977 | ||
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