DE1543196A1 - Verfahren zur selektiven Abtrennung von Adipinsaeurenitril und quarternaerem Ammoniumsalz - Google Patents

Description

Verfahren zur selektiven Abtrennung von. Ädipinsaurenitril und rufArternärein Ammoniums al 25

Die Erfindung bezieht sioh auf ein Verfahren zmt Abtrennung und Gewinnung von verschiedenen Komponenten 3a dem Kathodenablluß aus der elektrolytiscnen Herstellung von oin3:^;urenitrilβ Insbesondere bezieht sich die Erfindung auf eil: Verfahren zur Abtrennung und Gewinnung von Acrylnitril, Adipinsäurenitril und quart er när em. Aasioniumsalz, ;velche in dem Katiiodenabfluß aus der Klektrohydrodimerioation von Acrylnitril zu Adipinsäuredinitril enthalten sind.

Es ist bekannt, daß man Adipinsäuredinitril durch l5lektror· Ir/drodimerisation von Acrylnitril herstellen kann. Die li#aktion finden im Kataodenraum einer mehrfaca unterteilten Elektrolysezelle Statt* Im Anodenräum wird eine wäßrige Lösung

BAD ORiGINAL

einer starken Mineralsäure, z.B. Schwefelsäure, ko-vfcixiuiü-r— lieh, im Kreislauf geführt. Für die Erzielung von optimalen Ergebnissen wird der Anodenraum zweckmäßig von dem Kathoden-raum durch, eine Kationenaustauschmembran getrennt. Eine wäßrige Lösung von Acrylnitril und einem Elektrolyt v;ird kontinuierlich durch den Kathodenraum im Umlauf geführt. Beim Stromdurchgang von Elektrode zu Elektrode durch die leitenden Lösungen und die Membran wird ein Teil des Acrylnitril* zu adipinsäuredinitril gemäß der nachstehenden Äealctionsgleichung umgewandelt;

HH
2 HO - C - ON + 2H⁺ + 2e —> NG - (GH₂)^ - ON

Das Adipinsäurenitril wird an der Kathode gebildet und in dem Kathodenabfluß zusammen mit Heaktionsnebenprodukten, die Propionitrilj Bis-cyanoäthylätherj Hydroxypropionitril od.dgl.Xumfassen können} sq^wie andere hochsiedende Materialien < >_t abgezogen.

^uarternäre Ammoniumsalze werden v/ir&sam als Elektrolyt bei der Elektrohydrodimerisation vcn Acrylnitril zu üdipinsäurenitril angewendet. Zu diesen Salzen gehören Tetramet hy !ammoniumsalze von Benzoesäure_t A thy !benzolsulfonsäuren, Toluolsulfonsäure, Zylolsulfonsäure und Benzolsulfonsäure; QiriäthyliaethylaEmoniumsalze von Toluolsulfonsäure und Benzyltrimethylammoniumsalze von Schwefelsäure und Benzolsulfons sure«

BAD ORiGiNAL*

-". J¹Ur ein wirtschaftliches Arbeiten des Elektrohydrodimerisütipnsverfahrens ist es erforderlich, ein Verfahren zur Rückgewinnung von unumgewandeltem Acrylnitril und Elektrolyt ■ zur Wiederverwendung in der Elektrohydrodimerisationszelle _: zu schaffen. Überdies muß ein Verfahren vorgesehen sein, um das--erwünschte. Heaktionsprodukt, nämlich Adipinsaurenitrll abzutrennen^ zu gewinnen und zu reinigen.

Demgemäß besteht ein Zweck der Erfindung in einem Verfahren zur selektiven Abtrennung und !Rückgewinnung von nicht ' umgewandeltem Acrylnitril_t Adipinsäuredinitril und Elektrolyt, j welche in dem KathodenahfIuB von der Elektrohydrodimerisation

-"■,- ■ ■ ■ I

vcn Acrylnitril zu Adipinsäuredinitril enthalten sind.

Ein weiteeer Zweck der Erfindung ist die Schaffung eines.-Verfahrens zum Kernigen oder Haffinieren von elektrolytisch/ hergestelltem Adipinsäurenitril bis auf die bei der Verwendung als Zwischenprodukt bei der Herstellung von 13 (Nylon) verlangten Reinheit.

Andere Zwecke und Vorteile des Verfahrens gemäß der Erfindung sind aus der nachstehenden Beschreibung ersichtlich.

Die vorstehend angegebenen Zwecke werden im allgemeinen Auren -ein .Verfahren, welches drei Hauptstufen umfaßt, erreicht Zuerst wird dexv KathodenabfIuB sowohl mit Wasser als auch mit acrylnitril extrahiert» Bei dieser Extraktion wird eine iicrylnitrilphase, die ia|»esentlichen.die. gesamte kenge an

909831/1381 bad original

Alipinsäurenitril in dem Kathodenabfluß enthält _tund eine wäßrige Phase, welche im wesentlichen das gesamte quarternäce Ammoniums al ζ in dem Kaöiodenabfluß enthält, erhalten. Die wäßrige Phase wird dann einer Verdampfungszone zugeführt, in welcher etwas Wasser und dfccüberwiegende Anteil an darin im löslichen Zustand wnthaltenemAcrylnitril entfernt, wodurch die Lösung des quarternäcen Ammoniumsalzes (quaternary ammonium BÜ|at sodium solution) konzentriert wird· Die im wesentlichen das gesamte Adipinsäurenitril enthaltende Acrylnitrilphase wird fraktioniert destilliert, um im wesaatlichen das gesamte Adiplnsäurenitril*daraus zu entfernen»

Di· Erfindung wird nachstehend anhand einer Zeichnung näher erläutert«

Fig* 1 eseigt ein vereinfachtes Fließ&iagramffl, welches eist* Ausführungsform des Verfahrens zur Abtrennung und Ge-

von Aoryleäurenitril, Adiptneäurenitril tmd quarter-

Anuaoniumsali aus des Kathodenabf IuB bei der JEIektrovon Acrylnitril üu AcLipinaaftrejaitidl er-

let ein vereiaiactitea

n»»adeten Beeti11

ist «£* "Te

BAD ORiGlNAt

Pig. A ist ein vereinfachtes Fließdiagramm, welches noch eine weitere Ausfünrungsfoma des Verfahrens gemäß der Erfindung erläutert·

Die Extraktion kann unter Anwendung einer gebräuchlichen Einrichtung ausgeführt werden. Beispielsweise kann die Extraktion in Füllkörpersäu^en mit Phasengegens tr einführung ausgeführt werden, Bs kann auch eine leihe von Misch- und Dgkan— tiergefäßen angewendet werden· Eb können auch Extraktoreinrichtungen angewendet werden, bei welchen die Phasentrennung unter Anwendung von Zentrifugalkraft erfolgt·

Die Zusammensetzung des Xatholyten, d.h. des Kathodenabflusses, kann, wie es üblicherweise auch der Pail ist, in gewissem Auemaß variieren. In der nachstehend angegebenen Tabelle ist «inf tj^iiche Katho ljtzusammensetzung angegeben: Komponenten

Acrylnitril 16

Adlpineäurenitril und ßi«b,*nprodukt· 16

Wasser 31

Quarternäsee Ammoniumsala 3?

Sie Erfindung wird m|.fbeti^fnd anhand von Pig. 1 näher erläutert, welche ein BXoek-ilitB-Älagrajnm darstellt. Es wird nicht der Versuch üaternoamea, i& ein»elne» jeden Teil der Einrichtung oder den gesamten Arbeitsgang, welcher als integraler Teil des Verfahrene angewendet wird, «u beschreiben.

9090*1/1911 BAD ORIGINAL

Wie aus Fig. 1 ersichtlich, ist das Abtrennungs- und Gewinnun-;sverishren in drei Hauptzonen unterteilt, was durch die gestrichelten Linien angezeigt wird;nämlich in eine Extraktionszone 51 eine Verdampfungszone 6 und eine Destilluti~nszone 7· Die nachstehend angegebenen nähere ErI uterun~ wir für eine Ausführungsform des Verfahrens gemöi?. der E_rfindun^ gegeben, wobei weitere Ausflihrungsformen später bescarieben werden.

Der Kathodenabfluß in Leitung 10 wird zunächst durch ein Filter 12 filtriert. Die aus dem Kathodenabfluß abfiltrierten Feststoffe werden durch eine Leitung 14 abgezogen ., und verworfen. Das Filtrat wird einem ersten Extraktor 18 über eine Leitung 15 zugeführt·Vor dem Eintreten in den Extraktor 18 wird das Filtrat in der Leitung 15 mit einem im ^eislauf zurückgeführten Strom einer wäßrigen Phase, v/elcher durch eine Leitung 16 aus einem wäßrigen Extraktor 24 zugeführt wird, verdünnt. Erforderlichenfalls kann auch weiteres 7faaser zugegeben werden. Acrylnitril, das über eine Extraktorbeschiokungsleitung 20 zugeführt wird, wird mit dem verdünnten FiItraf von Leimung 15 in $ea-Extraktor 18 in Berührung ' gebracht. Die AdipinBäuredinitril enthaltende Acrylnitril- _; ■" phase wird aus dem Retraktor 18 durah ein« Leitung 22 einem fässerextraktor 24 zugeführt, um darin das quarternäre Ammoniumsalz im wesentlichen zu entfernen. Der w&£rigtp Extraktipnsstrom in Leitung 26 kann aus einer TerAampftingszone 6

009831/1311

im Kreislauf zurückgeführt werden oder es kann hierfür reines Wasser verwendet werden. Der Kreislaufstrom in der leitung 26 aus der Verdampfungszone 6 besteht aus einer wäßrigen Lösung von Wasser und etwas gelöstem Acrylnitril.

Die das quarternäre Ammoniumsalz enthaltende wäßrige Phase wird aus dem Extraktor 18 über einer Leitung 28 einem Verdampfer 30 zugeführt·

Die Bedingungen von Temperatur und Druok in dem Verdampfer 30 sind so geregelt ι daß in einer Leitung 34 ein nachlauf oder Ablauf mit eine« Salzgehalt von etwa 45 bis Gew.-% erzeugt wird« Der Kopfdruok in dem Verdampfer kann von 200 mm Ug bis über Atmosphärendijrok betragen« Die flauad-

temperatur kann in der Größenordnung von etwa 70° bis 150⁰C

30 liegen· Das in einer Leitung 32 aus dem Verdampfer/abgehende Produkt wird kondensiert und einer Dekantiereinrichtung 36 zugeführt· In der Dekantiereinriohtung 36 findet eine Phasentrennung In eine Aorylnitrilphase und eine wäßrige Phase statt. Die Aorylnitrilphf.ee wird aus der Dekantiereinrichtung 36 durch eine Leitung 36 abgesogen und die wäßrige Phase wird durch eine JUeitung 40 entfernt. Der die Aorylnitrllphiise enthaltende Abgebeetrom aus der Leitung 38 besteht haupti sachlich aus Acrylnitril mit einer geringerem Menge an darin enthaltenem Wasser« Diese Phase wfc** ist zur Verwendung bei der Acrylnitrilextraktion In Zone 5 oder als Beschiokungsmaterial für die Zelle selbst geeignet. Der die wäßrige Phase

808831/1381 _{BAD 0R1G1NAL}

enthaltende Abgabestrom in der leitung 40 wird aus der Dekantiereinrichtung 56 abgezogen. Danach wird ein Teil der wäßringen Phase zu einer Leitung 42 geführt, und der Andere Teil wird durch die Leitung 26 zu dem Wasserextraktor 24 zurückgeführt. Der die wäßrige Phase enthaltende Abgabestrom in Leitung 40 kann auch vollständig über die Leitung 26 im Kreielauf zurückgeführt werden. Im allgemeinen wird jedoch nur ein Teil des^uwäßrige:! PhaselubgabeStroms in der Leitung 40 für die Kreislaufführung bei der Extraktion benötigt« Eine Leitung 42 ist mit einer leitung 72 verbunden, um die gesamte Acrylnitrilgewinnunqsbeschickun? in Leitung 44 zu bilden. Duron die Leitung 72 wird der Strom einer wäßrigen Lösung mit geringeren Mengen an Acrylnitril aus einer Destillationszone zugeführt. In einer Acrylnitrilgewinnungssäufe/' 46 wird ein in Leitung 4*7 enthaltender Froduktetrom aus Acrylnitril und Wasser und Nachlauf veη Abfallwasser erzeugt, welches durch eine Leitung 49 abgezogen wird, Der Produktstiom in Leitung 47 wird kondensiert und einer Dekantiereinrichtung 52 zugeführt

durch welchen der Iroduktstrom in einenjAcrylnitrilphase^- \tdAk

/Ablauf in Leitung 5^ lind einen Abgabestrom aus einer wäßrigen Phase in -bettung 56 getrennt wird. Der in wäßriger Phase enthaltende Ablauf in der Leitung 56, welcher etwas Acrylnitril enthält, wird der S^::ule oder dem Turm 46 zur weiteren Gewinnung· vcn Acrylnitril zurückgeführt. Die Acrylnitrilgewinnun^s

909831/1381

BAD ORIGINAL

s'.iule 4-6 kann bei Atmosohärendruck und bei '-in r Grund- oder Bodentemperatur von 1QO⁰O betrieben werden. Erforderlichenfalls k nnen jedoch die Arbeitsbedingungen gennd-rrt werden.

Die Reihenfolge oder Anordnung von Verdampfer und Acrylnitrilgewinnunpssäule in der Zone 6 kann auch umgekehrt werden, so daß A rylnitril aus dem Produktst<%m der Destillationssiure^ gewonnen wird. Der Machlauf aus dieser Destillation wird dann verdampft, um ein/rf/i Produkt aus abfall wasser und einett tfückstand oder* einer zurückbleibenden Masoe aus der Lösung des quart ernäreß. Ammoniumsalzes zu bilden.

Die Acrylnitrilphase in Leitung 58 aus der Extraktionszone 5, insbesondere dem Extraktor 24.wird einer Acrylnitrilgewinnungss?uie,oder einemAprylnitrilgewinnun -stuiiir 60 zugeführt. Dieser Turm 60 ergibt ein durch eine leitung dp abgegebenes ■crodukt, welches Acrylnitril, Propionitril und Wasser als iiauptkomponeateo enthält. Das Produkt in Leitung 63 wird kondensiert und in einem Dekantiereinrichtung 65 unter Bildung eines Acrylnitrilphasen-Abgabest^ms dekantiert, welcher durch eine Leitung 71 Q^er eine ^eitung 76 geführt wird, in Abhängigkeit davon, ob gegebenenfalls die Entfernung von Propionitril daraus erwünscht wird. Ein Teil der wäßrigen Phase au3 der

Dekantiereinrichtung 65 wird zur Säule oder zu dem Turm 60 ober eine Leitung 54- zurückgeführt. Der die weBri^e Phase enthaltende Ablauf in Leitung 70 wird der A_crylnitrilgewinnungss^:iule 4-6 in der Verdampfungszone 6 zu^ef· art. V/enn die Entfernung von Propionitril aus der Acrylni.tr. In ha no der Dekan—

909831/1381

BAD ORIGINAL

- ίο -

tiereinrichtung 65 bevorzugt wird, wird diese Phase in der Leitung 71 der Propionitrilgewinnunfrssäule 73 zugeführt, welche ein atickflußsystem 67 aufweist. In der Propionitrilgewinnungsß"-iUle 73 wird die Beschickung in Leitung 71 io ein Produkt in Leitung 69 aus Acrylnitril und Wasser und einen Rückstand oder Nndhlauf in Leitung 86 aus Priopionitril getrennt· Bas Produkt in der Leitung 69 wird kondensiert und einer Dekantier-

in einrichtung 80 zugeführt, wo)i eine Trennung/eine in Leitung abgezogene Acrylnitrilphase und eine in Leitung 84 abgeführte wäßrige Phase stattfindet. Der Ablauf in Leitung 82 kann entweder als Extraktionslösungsmittel im Extraktor 18 oder als Beschickung für das Elektrohydrodimerisationsverfahren wieder verwendet werden. Die beiden wäßrigen Abgabeströme in den Leitungen 70 und 84 werden unter Bildung des Stroms in

der Leitung 72 vereint, welcher der Acrylnitrilgewinnungs-0

säule 46 in der Verdampfungszone 6 zugeführt wird.

Der rohe Adipinsäurenitrilrückstand in Leitung 66 enthält Adlpinsäurenitril, Bis-cyanoäthylather, Hydroxypropionjiitril, Spuren von quarternärem Ammoniumsalz und einige verschiedene hochsiedende Materialien. Das Extraktionssystem kann ao betrieben werden, daß die Menge an quarternarem Ammoniumsalz ia dem Rückstand aus der S^vule 60 weniger als 0,1 % beträgt· Wenn die Menge an quarternärem Ammoniumsalz, welche in dem Hückstandsstrom von Leitung 66 verbleibt, zu groß ist, kann die er mit Wasser gewaschen werden, um den Salzgehalt zu verringern.

909831/1381

BAD ORIGINAL

Temperatur und Druck der Acrylnitrilabstreifsbule 60 sind nicht besondere kritisch. Atmosphärischer Druck und Temperaturen von 1?0° bis 225⁰O sind als geeignet in Betracht gezogen. Die Propionitrilsauie 73 wird normalerweise bei im wesentlichen atmosphärischem Druck betrieben, wobei der Kopf- oder Obendruck Von der Wasserkonzentration in der Beschickung abhängt.Der Betrieb unter Rückflußbeciiiraunjen in der S^uIe

wird durch die Konzentration an Acrylnitril bestimmt, welches in dem · in der Leitung 86 verbleiben soll.

Ein AcrylnitriXpolymarisationföinhibitor wird gewöhnlich in den Rückfluß dieser Säulen , welche als eine Ha$ptkompo»

nente Acrylnitril enthalten, eingebracht. Bei Nichtbefolgung < dieser Arbeitsweise kann eine unerwünschte Verschmutzung von Säulen-oder Kolonnenböden dAer der Füllkörper eintreten. p-Aminophenol ode dgl· ist zur Verwendung als Polymerisa·-

tionsinhibitor bei Konzentrationen von 5 bis 300 Teiletje Million Teile geeignet. j

Rohes Adiifpinsöurenitril muß gereinigt werden, bevor man es in der Herstellung von Hexamethylendiamin für die Pol>'aaidn;ewinnung verwendet we*»4«NB- kann, Adipinsaurenitri] für den Gebrauch bei der Polyamidherstellung (Nylonproduktion)ι muß einen hohen iieir.luitßgrad aufweisen. V.'enn dies nicht der Fall ist, kann eine Verschmutzung der; -Iitrilh^vdrierun^s~ katalysators und eine sculechte Qualität de; 1-ο1;νΒ:.,ϊά3 die ι^?ο Ige sein.

909831/1381 bad original

Daher wird der Nachlauf aus rohem Adipinsäurenitril in der ^eitun-g 66 der in Fig. 2 skizzierten Destillationskette zugeführt· Eine Säule oder Kolonne ββ mit einem Rücklaufsystem 89 und einer Abstreifereinhiit 92 werden zusammen in Betrieb geaetzt, um Bis-cyanoSthylather und andere hochsiedende Verunreinigungen zu entfernten. Der Bis-cyanoäthyläther k_ann in wirksamer V/eise von dem Adipinsäuredinitril durch fraktionierte Destillation abgetrennt werden. Wenn er jedoch als hochsiedender Rückstand gesammelt wird, neigt er zur thermischen Zersetzung in Acrylnitril und Hydroxypropionitril. Aus diesem G-rund wird die Destillation zur Entfernung des A'tiiers zuerst ausgeführt· Der hochsiedende Nachlauf oder Rückstand _aus der Entfernungssäule 86 in Leitung 90, bestehend aus Biscyanogthylather, einigen änderet! hochsiedenden Stoffen und Adipinsäurenitril wj&rä^ß der Adipinsäurenitrilabßtreifereinrichtung 92 zugefüart, wo der Biscyanoäthylather und hochsiedende Verunreinigungen als Abfallprodukt dureh eine Leitung 9$ entjifernt werden. Adipinsäurenitril wird als oben abgehen der Produktstrom über eine leitung 96 abgestreift und der Säu-Ie 88 als sekunäärer BesciiickungsstDom zugeführt« Der in der '"eitung 98 aus der Si'ule 88 abgehende/' Produkt strom, welcher Adipfneäuredinitril, Hydroxypropionitril und das in der S!-ule 88 und in der Abstreifereinrichtung 92 erzeugte Acrylnitril enthält wird der SUuIe 100 für die Entfernung von niedrig siedenden Stoffen zugef-.ihrt, welche ein Rückflußsystem 101 aufwei± worin Acrylnitril und Hydroxyprfcpionitril als Abfallprodukt in einer Leitung 102 oben abgeführt wfrd. Es «^jurde festgestellt,

909831/1381

BAD ORIGINAL

daß H^droxypropylamin, eine nachteilige und ve*se ilechternde Verunreinigung, aus Hexamethylendiamin sehr schwierig durch .Destillation zu entfernen ist. Es ist daher wichtig, seinen Vorläufer, Hydroxypropionitril, vor der Hydrierung von Adipino^:urenitril zu Hexamethylendiamin wirksam zu entfernen. Die Säule oder Kolonne 100 wtix Entfernung von niedrig siedenden Materialien muß so "betrieben werden, daß die Konzentration an ■ Hydroxypropionitril im Nachlauf oder Ruckstand in der Leitung 104 auf einer sehr niedrigen Höhe gehalten wird. Der Huckstand in der L_eitung 104- wird der Adipinsäurereinigungs- oder -raffinationsaäule 106 zugeführt, welche ein Rückflußsystem 107 aufweist, in welchem gereinigtes Adipinsäurenitril als Kopfprodukt gbgestilliert und ale Produktstrom in der leitung 108 abgef art wird· Hochsiedende Verunreinigungen, welche etwas Adipins'urenitril enthalten, i-e durch eine Leitung 110 der Säule oder Kolonne 88 zur Entfernung von hochsiedenden Stoffen im Kreislauf zurückgeführt,JDie Arbeitsbedingungen in der Destillationskette wrden durch den erwünschten (brad an Reinheit in dem gewonnenen Adipinsäuredinitril bestimmt. Es muß dabei jedoch berücksichtigt werden, daß sich Adipinsäurenitril bei erhöhten Teaperaturen zersetzt. Adipinsäurenitril wird in drei Kolonnen der Vierkolonnenkette destilliert Daher kann lediglich die Säule 100 zur Entfernung von niedrigsiedenden Stoffen bei einem 25 ma Hg übersteigenden KopfdruQk betrieben werden.Vorzugsweise sollen alle Destillationssöulen

909831/1381 "»^0RIG1NAL

Bei oder in Nähe von etwa 1C mm Hg betrieben werden. Durch diese Destillationskette kann ein Produkt mit einem über 99,1 Gew.~?<> liegenden Gehalt an Adipinsourenitril erzeugt werden.

Eine andere Ausführungsform des Verfahrens gemäß der Erfindung ist in Fig» 3 dargestellt. Diese Fig. 3 erläutert eine Abänderung bei dem Extraktionsverfahren.

Gemäß i'ig. 3 wird der Kathodenabfluß, der wie in *'ig. 1 mit 15 bezeichnet ist, einer Extraktionszone 111 zugefünrt. Wasser wird dieser Zone afi^ ihrem oberen Teil durch eine Leitung 112 zugeführt. Durch ein· Leitung 114 wird Aerylnitril der glei chen Zone von unten zugeführt« Wenn der J&a.thoiyt in extrahierende Berührung mit dem aufsteigenden Acrylnitril gelangt, werden aus ihm Adipins-Iurenitril und Reakt ions nebenprodukte entfernt· Nachdem das Wasser in die Zone eingetreten ist, bewegt es sich abwärts, wobei es das quarternäre Ammoniumsalz aus der Acrylnitrilphaee während seiner Bewegung extrahiert» Diese Extraktion findet, wie offensichtlich, in eine«"Mehrstufenextraktionsverfahreif statt, wodurch eine im wesentlichen vollständige Extraktion vo- Adipinsaurenitril und quartemären Amiaoniumsalz erhalten wind. Durch die Leitung 116 wird die im wesentlichen von cuarternärem Ammoniumsalz feie Adipinsäure- . nitril enthaltende Acrylnitrilph&se abgeleitet. Diese leitung führt zu der Adipinsäurenitrilabstreifzone 60, welche in Pig. 1 dargestellt ist. Das nachfolgende /erfahren zur Abtrennung

PAD ORIGINAL

und Reinigung von Adipinsäurenitril iat dae gleiche, wie daa in Verbindung mit den Figuren 1 und 2 beschriebene Verfahren. Die Leitung 118 führt dty im wesentlichen »on Adipinsäuredinitril freie, das quarternäee Ammoniumsalz enthaltende, wäßrige. Phase zur Verdampfung 8 ζ one 30, wie in Fig. 1 gezeigt ist. Das anschließende Verfahren ist daB gleiche, wie in tig. 1 dargestellt ist.

In Figur 4- wird noch eine andere Ausführungsform des Verfahrens gemäß der Erfindung dargestellt. Der Kathodenabflu ε 15-gelangt in die fasserextraktlonszone/an derem Boden«- teäl. Wasser wird dieser Zone am oberen Teil durch eine Leitug 120 im Gegenstrom mit Bezug auf das Acrylnitril in dem Kathodei ablauf zugeführt und tritt über eine Leitung 122 aus. Eine Icrylnitrilphasei welch· im wesantlichen das gesamte Adipinsäuredinitril und Heaktionsnebenprodukte enthält und im wesent liehen von quarternärem Ammoniumsalz frei ist, tritt am oberen Ende der Zone aus. Diese Acrylnitrilphase wird übe ■ eine ^eitung 124 einer Fraktionierdestillationszone 60 zugef Uhr¹.;, die in *ig. 1 gezeigt ist* Die wäßrige Phase in der Leitung 122 wird dem Acrylnitrilextraktor 123 an seinem oberen £nd■ zugeleitet. Acrylnitril wird über eine I»eit^(ing 126 der Ejtralctioriszone 125 i^ Ctgenstiromprinäslp mit Bezog auf die w^:rif?rige Phase in der Leitung 122 zugeführt. Die Acrylnitrilphase tritt p.us der Zone 123 über eine Leitung 128 aus, und wird im Kreislauf dem Zufuhrstrom aus dem Kathodenabflufi in Leitung 15 zurückgeführt· Die wäßrige Phase wird aus dem

009831/1391 BAD original

Bodenteil der ^one 123 über eine Leitung 130 abgezogen und dem Verdampfer 30, wie in Fig. 1 gezeigt, zugeführt. Es ist zu bemerken, daß, wie in Figur 3, das Verfahren das gleiche, wie in Figur 1 gezeigt, ist, mit Ausnahme der Extraktionsstufe.

Die Erfindung wird nachstehend anhand von Beiepielen näher erläutert.

Beispiel 1

Dieses Beispiel erläutert einf VerfahreqfjHbei welchem das orundverfahren gemäß der Erfindung zur Anwendung gelangt.

Eine Probe von etwa 25,9 kg (57 pounds) eines Katholyten wurde gesammelt, welcher die nachstehend· Zusammensetzung besaß*

Katholytzuaammensetgung Komponente Grew. -% der Zusammensetzung

Tetramethylammoniumtoluolsulfonat 38,04

Wasser 31,36

Acrylnitril
Propionitril

Hydroxy propionitril 0,07

Adipinsäurenitril 14,69

Bia-cyanoSthylather 0,26

verschiedene hochsiedende Stoff« 0,64

9 0 9 8 31/13 81 _BAD original

Der vorstehend angegebene Katholyt wurde i'xltriert und mit etwa 4 kg (8,8 pounds) Wasser verdünnt, der verdünnte Katholyt wurde einem Misohabsetzbehälter mit einem Inhalt von etwa 37,8 1 (10 gallon) zugeführt, wo 6 1 Acrylnitril unter Rühren zubegeben wurden. Naoh gründlichem Mischen wurde eine Trennung der AcrylnitrilphaBe und der wäßrigen Phase erlaubt. Die untere wäßrige Schicht wurde abdekantiert und viermal unier Verwendung von 6 1 Acrylnitril Je Extraktion extrahiert«Der wäßrige Buckstand wurde dann gründlich duroh fraktionierte Destillation von Acrylnitril abgetreift und duroh Verdampfen konzentriert, um etwa 13,69 kg (30,2 pounds) an gewonnenem quartemären Ammoniumsalz zujK erhalten, welches für die Rückführung im Kreislauf au der Elektrohydrodimerisationszelle geeignet ißt.
Diese Lösung wird nachstehend beschrieben.

Zusammensetzung der iftauflösunp; Komponente Gew. -°/a der Zusammensetzung

Tetramethylammoniumtoluol- 63,35 sulfonat

Wasser 35,23

Acrylnitril 0,74

Hydro^ypropionitril 0,04

Adipinsäurenitril 0,64

Die vereinigten oberen Schichten aua der Acrylnitrilextraktion wurden dann zweimal mit 2 1 7/asser gewaschen. Die Wasser-Schichten wurden wiederum sw«4m mit frischem Acrylnitril nach-

•09831/1311

BAD ORIGINAL

gewaschen und verworfen· Die Acrylnitrilphasen wurden dann vereinigt und in einem kontinuierlich arbeitenden, kleinen Verdampfer bei 400 mm Hg und 110° - 115°0 verdampft. Der Wasser, Acrylnitril und Propionitril enthaltende Produktstrom wurde kondensiert und dekantiert. Die obere Schicht wurde fur eine atmosphärische fraktionierung zur Entfernung von Propionitril und zur Hüokgewinnung von Acrylnitril aufbewahrt. Ein Nachlauf oder flest von etwa 3,54 kg (φ_%8 pounds) an rohem $% Adipinsüurenitril mit der nachstehend angegebenen Zusammensetzung wurde gesammelt·

Zusammensetzung des rohen Adipinaäurenitrils Komponente Gew.-% der Zusammensetzung

Adipinsäurenitril 92,59

Hydroxypropionitril 0,42

Bis-cyanoäthylather 2,01

verschiedene hochsiedend· Stoffe 4,98

Eine Beschickung von 757 β rohem MX Adipine urenitril mit der vorstehend angegebenen Zusammensetzung wurde in einer mit Glaskörpern gepackten Säule bei 10 mm Hg Kopfdruck fraktioniert. Ein Vorlauf von 15|1 β wurde gewonnen. Dann wurde ein Hauptlauf oder eine Hauptfraktion, welche bei 154° - 155°O siedet·, bei einem Rückflußverhältnis von 3t 1 erhalten,

wobei ein Rückstand von 79j6 g zurückblieb· Jede Fraktion ist nachstehend näher beschrieben.

901111/1111

BAD ORIGINAt

Fraktion	Komponente	Gew.-% der Zusammen
		setzung
Vorlauf	Hydroxypropionitril	m.,9*
	andere*niedrigsiedende
	Stoff·1	5,69
	Adipinsäurenitril	79,37
Hbuptlauf	Hydroxypropionitril	0,03
	andereoniedrigsiedende Stoffe*	0,116
	Adiplnsäurenitril	99,85
	Bie-cyanoäthylather	°»°Ö4
Rückstand	Adipinsäurenitril	28,26
	Bii-cyanoäthyläther ,	15,45

Hochsiedende Stoffe

1-2: Andere niedrigsiedende Verunreinigungen sind hauptsächlich Spuren von Methylglutarsäurenitril, Bernsteinsäurenitril und V/asser.

31 Hochsiedende Stoffe sind hauptsächlich 2-Cyanoäthyladipinseurenitril·

Beispiel 2

Mit Bezug auf die Figuren 1 und 2 wird in diesem Beispiel im einzelnen ein Verfahren zur Erzielung der vorstehend angegebenen Zwecke gemäß der Erfindung beschrieben. Die Zusammeis tzung des zu verarbeitenden KathodenabfluBßea wird nachstehend angegeben»

BAD OHlGiNAL

909831/1381

- 20 -

Zusammensetzung des Katholyts Komponente Gew.-% der Zusammensetzung

Tetramethylammoniumtoluol- 39|86

sulfonet (TMATS)

WaBser 28,45

Acrylnitril (AW) 15_t82 Prfcpionitril (PI) 0,79

⁺Hydroxypropionitril (HOPN) 0,21

Adipinsaurenitril (ADH): 13,54 Bis-cyanoäthylather (BCE) 0,55

hochsiedende Materialien 0,78

und andere Verunreinigungen von ähnlichem Siedepunkt. Hauptsächlich 4—Cyanosuberonitril.

Der Katholyt wird im Filter 12 filtriert und mit dem wäßrigen Abgabestrom aus dem Wasserextraktor 24 gemischt und in das obere Ende einea A^-Extraktors 18 eingeführt. Das gewonnene AN wird zum Boden des ANJ-Extraktors 18 für die Extraktion von ADN und synthetischen Nebenprodukten aus detViElekteo-IyIyT gele iget. Der aus dem AN-Brfcraktor als Kopf produkt abgehende Strom wird durch tie Leitung 22 Bum Bodenteil des jf. Waeeerextraktore 24 geleitet, Bin Teil dee wäßrigen aufgear betteten Strome aus dem TMATS-Verdampfer 30 wird in den TMATS-

» durch die Leitung 26 but Entfernung yöli restIi-Spuren an TMAT3 au« dem AK-Extrakt geleitet* Die wäßrige ^Γ Phase» welche im wesentlichen von ABN und Nebenprodukten befreit iet, wird durch die Leitung 28 zum TMA|»-y«r4ampfer

ί gepuept*

BAD ORIGINAL

Der als Kopfprodukt aus dem TMAT8-Extraktor abgegebenem StDom <-;ird durch die Leitung 58 zu der AN-Abstreif er einrichtung 60

gefüiirt. Die AN-Abstre,ifereinrichtung besteht aus einer mit Füllkörpern gepackten Säule, welche bei atmosphärischem Druck mit einer Kopf- oder Obertemperatur von etwa 90⁰O und einer Bodentemperatur von 210°0 arbeitet.Aus der Säule werden .Rückstände eie*-ei«-Weealatt£-mit der folgenden Zusammensetzung als trockenes rohes ADN abgezogen.

Zusammensetzung des trockenen rohen ADN Komponente Gew.-% der Zusammensetzung

Wasser ■" 0,80

AN 0,23

HCPN 0,67

ADN 90,0?

BOE 3,04

hochsiedende Stoffe 5,25

Der Produktstrom aus der AN-Abstreifereinrichtung 60 wird kondensiert und strömt zu der Dekantiereinriohtung 65, wo sich eine wäßrige Phase und eine AN-Ph&se abscheiden· Ein Teil der unteren Schicht wird über di· Leitung 63 der AN-Abstreifereinrichtung ale Rtieklauf zurückgeführt. Der B₆St der unteren Schicht fließt duroh die leitung 70 su der AN-Gewinnungesäule· Die Αϊί-Schicht aus der Dekantiereinriohtung 65« welche 2,5 Gew.-% H₂O und etwa 4 Gew.-* PH enthält, wird duroh die . Leitung 71 der PH-*pülkolonne 73Isugeführ^%t> unter Pumpen <—>·

BAD ORIGINAL

•01131/13·!

- 22 -

Diese Kolonne ist eine mit Füllkörper versehene Fraktionierung kolonne, welche bei atomsphärischem Druck mit einer Kopf- oder Obertemperatur von etwa 75°0, einer Bodenteaperatur von etwa 95⁰C und einem Rückflußverhältnis von 4 t 1 betrieben wird· FN wird aus dem Boden dieser Destillationsblase in den Rückstands- oder Nachlaufstrom gespült. Das gewonnene AN wird als Kopfprodukt abgenommen,und über die Leitung 82

, zu einem Vorratsbehälter für die Kreislaufführung entfernt.

30

Der Verdampfer/wird bei einem ijruck von 300 mm ag betrieben· AN und überschüssiges Wasser werden von dem Salz ί

j entfernt, welches bis auf eine Bodentemperatur von 87°0 abgedampft wird. Die wäßrige Salzlösung wird als Verdampferrüokstand durch die Leitung 34 für die Bückführung im Kreislauf zu der Elektrolysezelle entfernt. Die Zusammensetzung der ÜÄATß-Uralauflösung lit, wie nachstehend angegeben; Zusammensetzung der Umlaufsalζlösung

Komponente** Gew.-% der Zusammensetzung

TMATS 74,1

Wasser 84,7

mm 0,2

ASN 1,0

μ Der Aufbereitungsetro* au« dem TMATS-Verdampfer wird kondensiert und fll»9t Üb»* die LeitungJJt zu der Dekantier-•imrlchtung 36. Die ober· Schicht, welch· hauptsächlich aus ,4p,"besteht* wird durch dl# leitung 38 zu einem AN-Mforratsbehälter entfernt« Di· füifTt Schicht XIeUBt über die Leitung

900111/1311 ^%

BAD ORIGINAL

40 zu der AN-Gewinnunnesfiule· Ein Teil dieses Stroms wird iite. die Leitung 26 zur Verwendung ale TMATS-Extraktor-Lösungsmittel abgezweigt. Die untere Schicht aus der AN-Abstrei~ Teileinrichtung und AN-Dekantiereinrichtung fließt ebenfalls zu def AN-Gewinnungssäule über die Leitungen 70 und 44. Die Beschickung zu dieser ßyule enthält etwa 8 Gew.-% AN. Die AN-GewinnuniTssäule ist eine mit füllkörper gepackte Fraktionierkolonne, welche bei atmosphärischem Druck betrieben wird. AbfaliUtesser wird als Rückstand aus der Säule bei einer Bodentemperatur von 105°0 abgezogen und durch die Leitung 49 gespült. Die DÜÜpfe aus der Säule werden kondensiert und fließen über die Leitung 47 zu der Dekantiereinriohtung 52· Die gesamte untere Schicht aus dieser Dekantiereinrichtung wird als Rücklauf duroh die Leitung 56 zurückgeführt. Die obere AN-Schicht, welohe i 1 Gew.-% HJ und 2,5 Gev,.-% H₃O enthält, wird durch die Leitung 54 zu einem Vorratsbehälter für das Umlauf-AH entfernt·

Trockenes rohes ADN wird in das untere Drittel der Säule oder kolonne 83 nur Entfernung der hochsiedenden Anteile du: die leitung 66 eingeführt· Diese Praktioi^füuTewird bei einem iiopfdruck von 15 naa Hg, einer Bodentemperatur von 21'J⁰O und einem RüokflußverhüJLtnie von 0,5» 1 betrieben. Der Rückstand oder Rücklauf aus dieser Säule wird duroh die Leitung der ADW-Abetreifereinriahtung 92 zugeführt. Die ADN-Abatreifereinrichtung besteht aus einem einfachen Verdampfer, welcher

909631/1391 bad original

bei einem Druck von 5 mm Hg und einer Temperatur von 215°C ohne Rückfluß betrieben wird· Der Rückstand in der leitung 94 aus der Säule 92 enthält 4,56 Gew.-# ADN und wird ausgespul i und, verworfen. Der Produktstrom aus der Kolonne;*"'wird durch die Leitung 96 zu der Säule 88 für die Entfernung der hochsiedenden Stoffe zurückgeführt· Der Produktetro* aus der Säule 88 wird dann duroh die Leitung 98 zu der Säule oder Kolonne I > 100 für die Entfernung der niedrigsiedenden Stoffe geführt.

Die zur Entfernung der niedrigsiedenden Stoffe vorge-

, tehene Säule 100 besteht aus einer mit Füllkörpern gepackten

, Säule, welche bei einem Kopfdruck von 15 mm Hg₁ einem Rüok-

ι. , fluBverhältnis von 7*1 und einer Bodentemperatur von 210 C

' betrieben wird· Die niadrigsiedehden Verunreinigungen, welche

, '. 25 Gew.-% ADN enthalten, werden als Zopf produkt durch die

; leitung 102 fortgespült. Der Rückstand aus dieser Säule

.,;■' *; wird duroh die Leitung 104 zu der ADN-Reinigungs- oder-Haf-

t* ! finierungseäule 106 gepumpt«
f

Li;. Die ADN-Re mi gunge säule wird bei einem Kopf druck von im ' ..'·■;

15 mm Hg und einem Rückflußverhältnis von 0,7 I 1 betrieben.

Der Rückstand wird aus dieser Säule abgezogen und durch die Leitung 110 im Kreislauf der für die Entfernung von den hoch-

* siedenden Stoffen vorgesehenen Beule turüokgeführt· Der

'( Produkt3tffem aus der ADN-Reiniguagssäule wi» besteht aus ge-

. ; · reinigtem ADN von einer für die Hydrierung zu Hexameth^lendi-

r «min geeigneten Qualität und wird zum Vorratsbehälter durch

^ 9* 4i_e Leitung 108 gepumpt. ^ 909831/1381

BAD ORIGINAL

Die wirtschaftliche Ausnutzung des Verfahrens der Elektron,}' drodimerisation von Acrylnitril zu Adipinsäuredinitril erfordert ein Verfahren zur wirksamen Abtrennung und Gewinnung der vorschiedenen Komponenten in dem bei dieser Reaktion verwendeten KathoIyt. Das Verfahren gemäß der Erfindung schafft eine hierfür geeignete Arbeitsweise. Unverbrauchtes Acrylnitril wird aus dem Katholyt zurückgewonnen und kann erneut im Kreislauf der Elektrohydrodinierisationszelle zurückgeführt werden· Der atts da» quarternureji Aminoniumsalz enthaltende elektrolyt kann in wirksamer und wirtschaftlich r ('/eise für die Wiederverwendung in der Zelle gewonnen werden. Schließ- j lieh schafft das Verfahren gemäß der Erfindung eine Arbeitsv;eise oder eine Methode zur Gewinnung und Reinigung des End-

nrodukts der Elektrohydrodimerisation, nämlich von Adipinsäuredinitril. Ohne einlwd derartigen Abtrennungs- und Gewinnungssystem kesm ein wirtschaftlicher Betrieb des Elektrohydrodimerisationeverfahrens nicht möglich.

BAD ORiGiNAL

•01131/1301

Claims (1)

1. Pa t e nt ana priiohe

   1. Verfahren zur selektiven Abtrennung von Adipinsimrenitril und quarternärem Ammoniumsalz, die in dem Katriodenabi'luQ aus der Elektrohydrodim^risation von Acrylnitril zu Adipinsäurenitril enthalten 3ind_v dadurch gekennzeichnet, daß man diesen Abfluß mit Acrylnitril und Wasser verdünnt, um eine Acrylnitrilphase und eine/ wäßrige Phase zu erhalten, v;obei die Aorylnitri!phase in mehreren Stufen im Gegenstrom mit Wasser extrahiert und die wäßrige Phase in mehreren Stufen im Gegenstrom mit, Acrylnitril extrahiert witden und eine wäßrige Extraktphase, welche das im wesentlichen von Reaktionsprodukten freie quarternäre AmmoniumsaIz enthält und eine Aorylnitrilextraktphase, die im wesentlichen die Reakfcies tionsprodukte enthalt und im wesentlichen von des quarternären Ammoniumsalz frei ist, gebildet werden.

   2« Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man in der Hitte Zentral) den Abfluß in die Extraktionszone mit einem oberen oder Kopfteil und einem Bodenteil zuführt, während Acrylnitril in den Bodenteil dieser Zone und Waseer in den oberen Teil dieser Zone zugeführt werden« wodurch eine wäßrige Extraktphaie, welche das quartemäre Ammonium- ' sals enthält, am Boden der Zone und eine Acrylnitrilextraktphase au oberen Teil dieser Zone gebildet werden·

   909131/1311

   BAD ORIGINAL

   •7; Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man (a)in einer ersten Zone den Kathodenabfluß unter Extraktionsbedingungen alt Wasser unter Bildung einer Acrylnitrilextraktphase und «Ines wäßrigen Phase in Berührung bringt«

   (b) in einer pweiten Zone die wäßrige Phase unter Extraktionsbedingungen A₁It Acrylnitril unter Bildung einer Acrylnitrilextraktphalf und einer wäßrigen Phase in Berührung bringt und :

   (c) die Acrylnitrilextraktphase von Stufe (b) der ersten Zone im K-reillauf turüokfülirt·

   nach Anspruch 51 dadurch gekennzeichnet, daß man ■ . ■ ' ■·■ '. ■■■ ' ^'^yA .-.■■>

   (d) die wäßrige Phase von Stufe (b) bu einer Verdampfungsbedingungen aufweisende]*! Zone leitet und ein Produkt aus Wasser und Acrylnitril und einen BÜoketand aus einer quarternären AmmoniumsJjaelöBung erzeugt, und

   (e) die Aorylnitrilphaße ναφι Stufe (a) einer fraktionierten Destillationszone EUführt und darin ein Produkt aus Acrylnitril, Wasser und Nebenprodukten und einen Rückstand aus rohem Adipinsaurenitril erzeugt«

   erfahren nach Anspruch 1_% dadurch gekennzeichnet, daß man (a) den Kathodenabf IuQ in einer* ersten Zone unter Kxtraktionebedingungen mit Acrylnitril Unter Bildung einer Aorylnitrilexrtraktphase und einer wäßrig|*n Extraktphase in Berührung bringt und

   BAD ORIGINAL

   909831/1311

   - 23 -

   (b) die Acrylnitrilextraktphase in einer zweiten Zone unter Extraktionsbedingungen mit Wasser in Berührung bringt und dabei eineji Acrylnitrilextraktphas'e erzeugt.

   6/ Verfahren nach Anspruch 5» dadurch gekennzeichnet, daß man

   (c) die wäßrige Phase von Stufe (a) einer Verdampfune;sbedingungen aufweisenden Zone zuführt und darin ein Produkt aus dampfförmigem Wasser und Acrylnitril und einen Rückstand aus der Lösung des quarternären Ammoniumsalzes herstellt, und

   (d) die Acrylnitrilphase von Stufe (b) einer Zone fraktionierter Destillation zuführt und darin ein Produkt aus Acrylnitril, Wasser und Nebenprodukten und einen Rückstand aus rohem Adipinsäurenitril herstellt.

   7. /erfahren nach Anspruch 6, dadurch gekennzeichnet, auf? man

   as dampfförmige Produkt von otufe (c) kondensiert und dabei eine wäßrige Phase und eine Acrylnitrilphase erzeugt,

   (e) die wäßrige Phase und die Acrylnitrilphase von Stufe (d) trennt,

   (f) einen Teil der wäßrigen Phase von Stufe (d) im Kreislauf der Wasserextraktionszone von Stufe (b) zurückführt,

   (g) den Rest dei* wäßrigen Phase von Stufe (d) einer Acrylnitrilgewinnungszone zufuhrt und darin ein dampfförmiges Produkt aus Acrylnitril und Wasser und einen Rückstand aus Abfallwasser bildet,

   909831 /1381

   BAD ORIGINAL

   (h) das Produkt von Stufe (g) kondensiert und dadurch eine Acrylnitrilphase und eine wäßrige Phase bildet, (i) die wäßrige Phase· und die Acrylnitrilphase von Stufe trennt und die wäßrige Phase der Acrylnitrilgewinnungszone von Stufe (g) zurückführt, und

   (j) die Aorylnitrilphase von Stufe (b) einer Zone mit fraktionierter Destillation zuführt und darin ein Produkt aus Acrylnitril, Wasser und Nebenprodukten und einen Rückstand rohen Adipinseurenitril bildet.

   8.^Verfahren nach Anspruch 7 t dadurch gekennzeichnet, daß man die Verdampfungszone bei einer Bodentemperatur von 70 bis 150⁰C und einem Kopf- oder Obendruck von 200 mm Hg bis oberhalb atmosphärischem Druck arbeiten läßt.

   Verfahren nach Anspruch 5t dadurch gekennzeichnet j daß man

   (c) Sie Acrylnitrilphase von Stufe (b) einer Zone mit fraktionierter Destillation zuführt und darin ein Produkt aus Acrylnitril, Wasser und leaktionsnebenprodukten und einen Rückstand aus rohem Adipinsäurenitril bildet,

   (d) das Produkt von Stufe (c) kondensiert und dadurch eine Acrylnitrilphaee und eine wäßrige Phase erzeugt,

   (e) die Acrylnitrilphase und die wäßrige Phase von Stufe (d) trennt,

   (f) die wäßrige Phase von Stufe (d) einer Acrylnitrilgewinnunrcszone zuführt, und

   • 09831/1311 ^BA0°*iginai

   (g) die wäßrige Phase von Stufe (a) einer Verdampfungszone zuführt und darin ein Produkt aus Acrylnitril und Wasser und einen Rückstand aus einer wäßrigen Lösung des quartei-n?.r"en Ammoniumsiazes bildet.

   jQj Verfahren nach Anspruch 5 t dadurch gekennzeichnet, daß man

   (c) die Acrylnitri!phase von Stufe (b) einer Zone mit fraktionierter Destillation zuführt und darin ein Produkt aus Acrylnitril, Wasser und Nebenprodukten und einen iiückatand aus roh^em Adipinsäurenitril bildet,

   (d) das rohe Adipinsäurenitril einer Destillationskette zur .Reinigung bis zu einem hohen Grad von Reinheit zuführt,

   (e) das Produkt von Stufe (c) kondensiert und dabei eine Acryl« nitrilphase und eine wäßrige Phase bildet,

   (f) die Acrylnitrilphase und die wäßrige Phase von Stufe (c) trennt,

   (g) die Acrylnitrilphaae von Stufe (e) einer Propionitrilspülzone zuführt und darin einen Rückstand aus Propionitrii und ein Produkt aus Acrylnitril und »Vasser herstellt·

   (h) das Produkt der Stufe (g) kondensiert und dadurch eine jC Aorylnitrilphase und eine wäßrige Phase herstellt,

   (i) die Phasen von Stufe (h) trennt,

   (j) die wäßrige Phase von Stufe (h) einer Acrylnitrilgewinnuagszone zuführt, und

   909831/1381

   BAD ORIGINAL

   (k) die wäßrige Phase von Stufe (a) einer Verdampfungszone zuf .iiirt und darin ein Produkt aus Acrylnitril und Wasser und einen Rückstand aus der wäPrigen Lösung des quarternären Ammoniumsalzes bildet.

   Ve rf-Maren nach Anspruch 5i dadurch gekennzeichnet, daß

   (c) die wäßrige Phase von Stufe (a) ein-./:. Verdi; rapfungs zone mit :ir<-r Temperatur vcn 110 bis 125 C und einen Κοχχϋ- oder 0b.-ndruck von 4-00 bis 7OC mm Hg zuführt und dabei ein Produkt aus α;!:, fförir.igem Wasser und Acrylnitril4fei*<le*> und einen Hi^:Cr*·:+';.nd aus einer wäßrigen Lösung des quartern-irei: Asmoniumso Izcs bildet, wobei diese Lösung eine Saizkonzentration von 45 ti:; ^r'n fs, bezogen auf d'as; öewiolit 1er Lesung, aufweist,

   (d) ate dampfförmige rroliuct ve α' Stufe , ■" ro::" ansi ert und dabei ci:;e wäßrige Phase und eine Acrylnit.'.vl.r.o.-■■■■;· bildet,

   ■(e) die wäßrige Phase **.ηή von Stufe (d) von -Lex: rvcrylaitr.! L-

   phuse trennt j

   (f) einen Teil der wäßrigen Phase von Stufe (e; der Extratt i or s ζ one von Stufe ( b ) ■?,. ivru ckf uhr t,

   (p) der test der wäßrige α Itiase vcn .Stufe (e.) einerAcrylr;.!, ■ tril.-rev:innunf;S2one mit einer Temperatur von et'-v'i 100"G unc m.it im v/es· rötlicher; atmoaphirischeai Druck zufuhrt ui)d darin ein dampff öraiiges. Produkt au.3 Acrylnitril und Wasacr uni einen Ävz\s-.~i\iiH aus Abfallv/acS'-r bildet,

   BAD

   3 0 9 8 3 1/13 0 1

   (h) das Produkt von Stufe (g) kondensiert und dadurch, eine Acrylnitrilphase und eine wäßrige Phase erzeugt_t (i) die Phasen von Stufe (h) dekantiert und dabei die wäßrige. ■ Phase von der Acrylnitrilphase trennt und diese der Acrylnitril« gewinnung ζ one ν η :3tufe (g) zur weiteren Entfernung vn Acrylnitril zurückführt,

   (j) die Acrylnitrilphase vcn S₊₁Uf e (a) einer Acrylnitrilabstreifzone zuführt, welche bei 170° - 225°0 und etwa atmosphärischem Druck betrieben wird, um darin ein/£ dampfförmiges Produkt aus Acrylnitril, Wasser und Hebenprodukten und einen Rückstand aus rohem Adipins^;;urenitril zu bilden, (k) den Küokstand aus roiiem Adipinsäurenitril einer Destillationskette zur Reinigung bis zu einem hohen Reinheitsgrad zuführt ι

   (1) das dampfförmige Irodukt von S^ufe (^) kondensiert und dabei eine Acrylnitrilphase und eine wäßrige Phase bildet, (m) die Phasen von S^ufe (l) dekantiert und dadurch die Acrylnitrilphase von der wäßrigen Phase abtrennt, (n) einen !Peil der wäßrigen Phase von Stufe (m) ale fiückfluß der Acrylnitrilabetreifzone zuführt und den Heet.der Acrylnitrilgefiaßungszone von Stufe (g) zuleitet,

   (o) die Aorylnitrilphase von ßtufe (l) einer |>ropionitrilspülzone zuführt ι um darin einen zu verwerfenden Wölket Wid bmb dem Propi0ait2?il und ein de»pfförmiges Produkt .Jfflß Acrylnitril und \7aseer zu bildea_t . .

   9 0 9 8 31/13 8 1 _{ßAD 0RiG1NAL}

   - 53 -

   (ρ) das dampfförmige -frodu^t von ~tu£e (o) kondensiert und dar. l< roh eine Acrylnitrilphase und eine «üilri^e Γ ha se bildet, (n) die xiiu. en v.n Jtufe (p) dekantiert und dadurcn iiire Srennuii·;; nerbeifuart, und

   (r) die nlt£rige Phase von Stufe (p) de: ÄGr,/lnit.rll^ev.ixmun ;szone ve η otuTe (j) aur Entfernung von acrylnitril- zuflihrt·

   BAD ORiG^lNAL 909831/138 1

   Leerseite