DE2538347C3 - Zinkphosphatlösungen zur Ausbildung von Zinkphosphatschichten auf Metallen - Google Patents
Zinkphosphatlösungen zur Ausbildung von Zinkphosphatschichten auf MetallenInfo
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Description
Die Erfindung betrifft eine Zinkpliosphatlösung für
die Ausbildung von Zinkphosphatschichten auf Metallen.
Diese Zinkphosphatschichten sind eine geeignete Grundlage für die Aufbringung von Anstrichen. Die
Phosphatierungslösung ermöglicht ferner eine Senkung des Verbrauchs an Nitriten, die als Beschleuniger für
Pnosphatierungsverfahren verwendet werden. Durch
ihre Verwendung werden außerdem die Schlämme, die als Nebenprodukte bei Phosphatjerungsverfahren gebil-
det werden, in eine leicht entfernbare und weniger klebrige Form umgewandelt Gleichzeitig wird dieser
Schlammanfall wesentlich verringert
Übliche Zinkphosphatlösungen für die Phosphatierung enthalten im allgemeinen Zinkionen, Alkalimetallionen,
z. B. Natriumionen, und ein oder mehrere Metallionen wie Nickel-, Calcium-, Mangan-, Kupfer-
und Eisenionen als Kationen sowie Phosphationen und Nitrat-, Nitrit- und/oder Chlorationen u.dgl. als
Anionen. Die Mengen dieser Ionen können hauptsächlieh
in Abhängigkeit von den gewünschten Eigenschaften der Phosphatschichten und von den Bedingungen
der Behandlung der Metalloberflächen und von den dafür verwendeten Apparaturen und/o ier von den
Bedingungen der Zinkphosphatierungsverfahren veränden werden. Es wurden bereits Versuche gemacht den
Beschichtungswirkungsgrad zu verbessern und hierdurch gleichmäßige und feine Zinkphosphatschichten
auf Metallen auszubilden. Verbesserungen wurden beispielsweise erzielt hinsichtlich der Regelung der
Konzentration des Zinkions im Verhältnis zu den in Zinkphosphatierungslösungen vorhandenen Phosphationen,
wie in der japanischen Offenlegungsschrift Nr. 15 725/1973 beschrieben, durch Zugabe von Calciumionen
zu üblichen Zinkphosphatierungslösungen, wie in
jo der japanischen Patentveröffentlichung 26 073/1963
beschrieben, und durch Zugabe von mehrwertigen Alkoholen oder ihren Phosphatestern, wie in den
japanischen Patentveröffentlichungen 26 455/1967 und 4 324/1965 beschrieben.
J5 Wenn diese in der beschriebenen Weise verbesserten
üblichen Zinkphosphatierungslösungen für die kontinuierliche Ausbildung von Phosphatschichten auf
endlosen Stahloberflächen oder Metallwerkstücke verwendet werden, werden sie bei pH-Werten im Bereich
von 2,4 bis 3,1 stabilisiert In diesem pH-Bereich ist jedoch ein verhältnismäßig großer Schlammanfall
unvermeidlich. Der Schlammanfall kann die kontinuierliche Durchführung der Phosphatierung beeinträchtigen,
weil der Schlamm an Apparaturen wie Spritzrohren, Düsen, Tanks und Erhitzern, in denen die
Phosphatierung durchgeführt wird, haften bleibt, wodurch der Phosphatierungsprozeß beeinträchtigt wird.
Der Schlamm muß daher periodisch aus der Apparatur durch Reinigen oder Waschen mit Säuren entfernt
werden.
Die Entfernung dieser Schlämme erfordert einen großen Arbeits- und Kostenaufwand. Im allgemeinen
werden sie beseitigt, indem sie unterirdisch deponiert werden. Die Schlämme müssen jedoch vor der
Ti Beseitigung einer Behandlung zur Entfernung der darin
vorhandenen Schwermetalle, z. B. Zink, die andernfalls eine Ursache der Umweltverunreinigung sind, unterworfen
werden. Die im allgemeinen als Beschleuniger verwendeten Nitrite können bei der Phosphatierung
ho ebenfalls zersetzt und verbraucht werden, und sie
zersetzen sich von selbst innerhalb des genannten pH-Bereichs. Diese Neigung kann durch Senkung der
pH-Werte in der Phosphatierungslösung verstärkt werden, wodurch eine verhältnismäßig große Menge
Stickstoffoxide gebildet werden, die ebenfalls die Umwelt verunreinigen können. Die Erhöhung der
Menge der selbstzersetzten Nitrite erhöht die Kosten der Phosohatschichten. und die Neieune zur Bildune
von Stickstoffoxiden bei Senkung des pH-Werts der
Phosphatierungslösung ist sowohl vom Standpunkt der Verhütung der Umweltverunreinjgung ^s auch der
Gesundheitsgefährdung des Personals nachteilig. Es ist somit erwünscht, daß Zinkphosphatierungslösungen
einen höheren pH-Wert aufrechterhalten können, Phosphatschichten mit guten Anstricheigenschaften
bilden und gleichzeitig den Schlammanfall erheblich verringern. Es ist ferner erwünscht, daß der gebildete
Schlamm weniger klebrig und in leicht entfernbarer Form anfällt. In einem System, in dem Beschleuniger,
z. B, Nitrite, die zu Selbstzersetzung in einer sauren
Lösung neigen, verwendet werden, ist es erwünscht, daß
diese Beschleuniger sich möglichst wenig in- der Phosphatierungslösung zersetzen.
Wenn übliche Zinkphosphatierungslösungen, die Nitrite als Beschleuniger enthalten, mit einer Anlage
angewandt werden, in der wenig oder keine Phosphatierungslösung aus dem Behandlungssystem ausläuft, wie
es in der Patentanmeldung P 22 63 462.4 der Anmelderin beschrieben wird, können sich Alkalimetallionen,
z. B. Natrium- oder Kaliumionen, und Nitrationen im Behandlungsbad anreichern, wodurch die Zinkphosphatierungsprozesse beeinträchtigt werden und Rost auf
den Oberflächen der Metalle gebildet wird. Um diese
Nachteile der üblichen Lösungen zu vermeiden, müssen diese Lösungen häufiger als bei einer üblichen Anlage,
bei der das Behandlungsbad aus dem Behandlungssystem abgelassen wird, durch frische Phosphatierungslösungen ersetzt werden.
In »Werkstoffe und Korrosion« (1959) Heft 12, Seite 761 -767 wird besenrieben, daß bei einem pH-Wert von
2,8 die Produktion von Schlamm sehj stark bei gewissen
Bereichen der anfänglichen Konzentrationen von Zinkionen und Phosphationen unterdr ickt wird. Ferner
werden NOJ und NOF als Bestandteile von Phosphatierungslösungen angegeben.
Über das Verhältnis und die Menge der Nitrationen und Nitrittonen wird jedoch keine Aussage gemacht.
Ferner erhält der Fachmann keine Lehre oder Anregung, welche technische Wirkung durch gewisse
Verhältnisse von NOJ- und NOj-Ionen und durch
einen gewissen pH-Wertbereich erzielt werden kann.
Die Erfindung betrifft die in den Ansprüchen aufgeführten Gegenstände.
Es wurde gefunden, daß die Aufgaben, die die Erfindung sich stellt, mit einer Zinkphosphatierungslösung, die Phosphationen und Zinkionen in bestimmten
Mengen enthält und bestimmte pH-Werte und Verhältnisse des Phosphations zum Nitration aufweist, gelöst
werden können. Die Phosphationen müssen in Mengen von wenigstens 0,5 Gew.-%, vorzugsweise 0,5 bis 10
Gew.-%, bezogen auf die Phosphatierungslösung, vorhanden sein, und ihr molares Gewichtsverhältnis zu
Nitrationen liegt im Bereich von 1 :0,7 bis 1 :1,3. Die Zinkionen sind vorzugsweise in einer Menge von
wenigstens 0,03 Gew.-%, vorzugsweise 0,03 bis 0,80 Gew.-°/o, bezogen auf die Lösung, vorhanden, und ihr
molares Gewichtsverhältnis zum Phosphation liegt im Bereich von 0,116 :1 bis 0,005 :1. Die Zinkphosphatierungslösungen enthalten ferner Nitrat-, Nitrit- und
Alkalimetallionen und/oder Ammoniumionen. Bevorzugt wird die Anwesenheit von Nickelionen. In diesem
Fall enthält die Lösung zweckmäßig die Nickelionen in einer Menge von wenigstens 0,01 Gew.-%, vorzugsweise O101 bis 1,35 Gew.-%, bezogen auf die Lösung, und das
molare Gewichtsverhältnis von Nickelion zu Zinkion kann im Bereich von 1,89 :1 bis 0,014 :1 liegen.
Die für die Zinkphosphatlösung gemäß der Erfindung
erforderlichen Ionen können durch verschiedene Verbindungen geliefert werden. Geeignet sind im
allgemeinen beispielsweise Phosphorsäuren, Salpetersäure, Natriumnitrit, Kaliumnitrit, Ammoniumnitrit,
Zinkblüte, Zinkcarbonat, Zinknitrat, Natriumhydroxid,
Kaliumhydroxid, Ammoniurohydroxid, Natriumcarbonat, Ammoniumcarbonat, Nickelcarbonat und Nickelnitrat
Die Zinkphosphatlösung gemäß der Erfindung muß ferner einen pH-Wert im Bereich von 3,3 bis 3,8 haben.
Die pH-Werte der Phosphatierungslösung können auch bei kontinuierlicher Arbeitsweise ohne zwischenzeitliche Einstellung ihres pH-Wertes im genannten Bereich
gehalten werden. Es genügt jedoch, den Anfangs-pH-Wert der Lösung, falls erforderlich, mit Hilfe der
genannten Alkalihydroxide und/oder -carbonate oder der entsprechenden Ammoniumverbindungen auf den
gewünschten Wert einzustellen.
In der Praxis der Erfindung muß die Phosphatierungslösung wenigstens 0,5 Gew.-% Phosphationen enthalten, um Phosphatschichten mit guten Eigenschaften zum
Aufbringen von Anstrichen zu bilden. Die obere Grenze
des Gehalts an Phosphationen liegt im allgemeinen zweckmäßig bei 10 Gew.-%, bezogen auf die Phosphatierungslösung. Zwar können Phosphatierungslösungen
mit höheren Phosphaticaenkonzentrationen verwendet werden, jedoch ist dies vom wirtschaftlichen Standpunkt nachteilig, weil um so mehr Phosphationen
verbraucht werden, je höher die Phosphationenkonzentration ist Die Phosphationen müssen ferner in einem
molaren Gewichtsverhältnis zum Nitration von 1 :0,7 bis 1:13 vorhanden sein. Wenn dieses Verhältnis die
obere Grenze überschreitet, ist es schwierig, den pH-Wert der Lösung im gewünschten Bereich von 3,3
bis 3,8 zu halten, und der pH-Wert der Phosphatierungslösung pflegt unter 3,1 zu sinken. Diese niedrigen
pH-Werte können eine verstärkte Zersetzung der Nitrite und ihres Verbrauchs und die verstärkte Bildung
von Stickstoffoxiden und verstärkten Schlammanfall beispielsweise um das zwei- bis vierfache im Vergleich
zur Verwendung einer Zinkphosphatierungslösung mit einem pH-Wert im gewünschten Bereich verursachen.
Bei Verwendung einer Zinkphosphatlösung mit einem pH-Wert unter der unteren Grenze pflegt der gebildete
Schlamm an den Apparaturen zu haften, in denen die Beschichtung vorgenommen wird, so daß es schwierig
ist den Schlamm aus der Anlage zu entfernen.
Wenn Alkali- und/oder Ammoniumionen zur Aufrechterhaltung des pH-Werts der Phosphatierungslösung in einer größeren Menge zugesetzt werden als
zur Einstellung des pH-Werts der Phosphatierungslösung erforderlich ist, kann dies zu einer Abnahme der
Menge der Zinkionen unter 0,03 Gew.-% führen. In diesem Fall wird die Neigung der phosphatierten
Oberflächen eines Metallwerkstücks zum Anrosten gesteigert. Wenn das molare Gewichtsverhältnis von
Phosphationen zu Nitrationen unter die genannte untere Grenze fällt, steigt der pH-Wert der Lösung über
3,8. Bei pH-Werten über 3,8 werden keine guten Phösphatsehiehten erzielt. Außerdem werden hierbei
Anlaßfarbe und/oder Anrosten auf Metallwerkstücken verursacht. In diesem Fall ist somit die Ausbildung guter
Phosphatschichten nicht zu erwarten, obwohl die gewünschten Ergebnisse hinsichtlich der Größe der
Zersetzung und des Verbrauchs an Nitriten und der Bildung von Stickstoffoxiden und des Anfalls an leicht
zu handhabendem Schlamm erzielt werden können.
Die Zinkphosphatierungslösungen gemäß der Erfindung
enthalten zweckmäßig wenigstens 0,03 Gew.-Ifc Zinkionen, bezogen auf das Gesamtgewicht der
Phosphatierungslösung. Die Zinkionen sollten ferner in einem molaren Gewichtsverhältnis zum Phosphation
von nicht mehr als 0,116 :1 vorhanden sein. Wenn das
Zinkion/Phosphation-Verhältnis diese obere Grenze überschreitet, ist es schwierig, die Zinkionen bei einem
Wert, der dieser Grenze entspricht, zu halten, und die
überschüssigen Zinkionen werden als Schlamm ausgefällt
Falls gewünscht, können Nickelionen in einer Menge von wenigstens 0,01 Gew.-% bei einem molaren
Gewichtsverhältnis der Nickelionen zu Zinkionen von weniger als 1,89:1 zugesetzt werden. Wenn die
Nickelionen in Mengen oberhalb dieser Grenzen vorhanden sind, werden die Wirkungen, die durch ihren
Zusatz erwartet werden, nicht erzielt, vielmehr ist eine Verschlechterung der von ihnen erwarteten Wirkungen
festzustellen.
Die Konzentration der Nitritionen beträgt vorzugsweise 0,002 bis 0,05 Gew.-%, bezogen auf die
Phosphatierungslösung. Wenn der Gehait an Nitritionen unter der unteren Grenze liegt, sind keine guten
Phosphatschichten zu erwarten. Außerdem tritt Anrostung ein. Wenn der Gehalt der Lösung an Nitritionen
über der oberen Grenze liegt, werden die Neigung der Nitrite zu Selbstzersetzung und die Bildung von
Stickstoffoxiden und Schlamm verstärkt. In Verbindung hiermit tritt eine Verschlechterung der Eigenschaften
der Phosphatschichten ein, wobei die Anlaßfarbe erscheint und die Phosphatierung beeinträchtigt wird.
Die Zinkphosphatlösungen gemäß der Erfindung eignen sich besonders gut für die Verwendung in einer
Anlage des Typs, der so ausgebildet ist, daß wenig oder keine Phosphatierungslösung aus dem Phosphatierungssystem
abgelassen wird, wie es in der Patentanmeldung P 22 63 462.4 der Anmelderin beschrieben
wird. Die Zinkphosphatlösungen gemäß der Erfindung können jidoch auch in beliebigen anderen üblichen
Anlagen verwendet werden.
Die Erfindung wird durch die folgenden Beispiele weiter erläutert.
In einer 6-Zonen-Anlage wurdt eine Zinkphosphatschicht
auf kaltgewalztem Stahlblech erzeugt. Das Stahlblech wurde zuerst mit einer Lösung, die 1 Gew.-%
eines schwach alkalischen Entfettungsmittels, hergestellt von der Anmeldcrin enthielt, 2 Minuten bei einer
Temperatur von 50 bis 600C bespritzt und dann den
Wasserspülzonen zugeführt. Nach zweimaligem Wasserspülen bei Raumtemperatur für je 1 Minute
wurden auf dem Stahlblech Zinkphosphatschichten in der Phosphatierungszone erzeugt, in der auf das Blech 2
Minuten bei 50 bis 55°C eine Zinkphosphatlösung mit einem pH-Wert von 3,4 und der folgenden Zusammensetzung
gespritzt wurde:
Zusammensetzung | Gcw,-% |
POi | 1.10 |
NO, | 0.70 |
Zn2+ | 0.05 |
Na* | 0,45 |
NO, | 0,01-0,015 |
Diese Lösung hatte ein Verhältnis des Phosphations zum Nitration von 1 :0,967. Das Phosphatierungsbad
wurde durch eine wäßrige Natriumnitritlösung und ein wäßriges Konzentrat,'das Ionen wie Phosphat-, Nitrat-
und Zinkionen enthielt, die zur Aufrechterhaltung der
gewünschten Zusammensetzung der Zinkphosphatierungslösung notwendig waren, ergänzt Das in dieser
Weise phosphatierte Stahlblech wurde dann zweimal je 1 Minute mit Wasser bei Raumtemperatur gespült und
getrocknet
Es wurde festgestellt, daß die Zinkphosphatlösung bei
einem pH-Wert von 3,4 ± 0,1 blieb.
Die auf dem Stahlblech erzeugte Phosphatschicht erwies sich als gute, gleichmäßige und feine Schicht.
Während des Phosphatierungsprozesses betrug die verbrauchte Natriumnitritmenge 1,5 g/m2 des zu behandelnden
Stahlblechs. Auf dem Boden des Tanks, in dem die Phosphatierung erfolgte, hatten sich 20 g Schlamm
(Wassergehalt 90 Gew.-%) pro m2 abgeschieden. Dieser Schlamm haftet nicht am Tank ua-i lag in einer leicht
entfernbaren Form vor.
Es ist festzustellen, daß bei diesem Versuch die Konzentration an Nitrat- und Natriumionep in der
Lösung nur geringfügig zunahm. Die Phosphatierungslösurs,
mit der täglich 800 m2 Stahlblech behandelt wurden, hatte nach 3 Monaten noch gutes Phosphatierungsvermögen.
Eine gute Phosphatschicht wurde nach dieser Zeit noch auf dem behandelten Stahlblech
erzeugt
Der in Beispiel 1 beschriebene Versuch wurde in der gleichen Weise in der gleichen Anlage und unter den
gleichen Behandiungsbedingungen wiederholt mit dem Unterschied, daß eine Zinkphosphatlösung, die einen
pH-Wert von 3,6 und die folgende Zusammensetzung hatte, verwendet wurde:
Zusammensetzung | Gew.-% |
PO^ | 1,17 |
NOJ | 0,70 |
Zn2+ | 0,043 |
Ni2+ | 0,026 |
Na+ | 0,48 |
NO2" | 0,01-0,015 |
Das Verhältnis von Phosphation zu Nitration in dieser Lösung betrug 1 :0,91 und das Verhältnis von Zinkion
zu Nickelion 1 :0,60. Während der Phosphatierung wurde zur Aufrechterhaltung der notwendigen Zusammensetzung
der Lösung ein Konzentrat zugeführt. Es wurde festgestellt, daß der pH-Wert der Zinkphosphatlösung
bei 3,6 ± 0,1 blieb.
Es wurde gefunden, daß die in dieser Weise auf den, Stahlblech erzeugte Phosphatschicht insgesamt bessere
Mi Eigenschaften hatte als die gemäß Beispiel 1 erzeugte
Phosphatschicht. Der Natriumnitritverbrauch betrug 1,2 g/m2 der behandelten Fläche des Stahlblechs. Der
Schlammanfall betrug 15 g/m2 (Wassergehalt 90
Gew.-°/o). Der Schlamm haftete nicht an den Appara-
tv-, türen und ließ sich ',c'cht davon entfernen.
Es wurde gefunden, daß die Tendenz einer Steigerung der Nitrat- und Natriumionenkonzentration im Phos-Dhatierunestank
nur eerine war. Die Phnsnhaiiprnnu«:-
lösung, die 3 Monate verwendet wurde, wobei täglich 800 m2 Stahlblech phosphatiert wurden, zeigte noch
gutes Phosphatierungsvermögen. Nach dieser Zeit
wurde auf dem Stahlblech noch eine gute Phosphatschicht erzeugt
In den folgenden Vergleichsbeispielen wird die Erzeugung üblicher Zinlcphosphatschichten beschrieben.
Vergleichsbeispiel I
Der in Beispiel 1 beschriebene Versuch wurde in einer in üblicher Weise ausgebildeten Anlage mit 6 Zonen
unter Verwendung einer üblichen Zinkphosphatlösung wiederholt, die einen pH-Wert von 3,0 und die folgende
Zusammensetzung hatte:
Zusammensetzung | (iew.-"'-. |
POi | 1.50 |
NO3 | 0,60 |
Zn21 | 0.16 |
Na* | 0.43 |
NO, | 0.013-0,016 |
Das molare Gewichtsverhältnis von Phosphation zu Nitration in dieser Lösung betrug 1 : 0,61.
Auf dem in dieser Weise behandelten Stahlblech wurde zwar eine gute Phosphatschicht erzeugt, jedoch
betrug der Natriumnitritverbrauch 3,0 g/m2 und der Schlammanfall 60g/mJ (Wassergehalt 90 Gew.-°/o).
Dieser Schlamm war klebrig und schwierig /w entfernen.
Vergleichsbeispiel 2
Der in Beispiel 1 beschriebene Versuch wurde unter Verwendung der in Vergleichsbeispiel 1 beschriebenen
Zinkphosphatlösung wiederholt. Bei dieser Arbeitsweise zeigte sich, daß die auf dem kaltgewalzten
Stahlblech erzeugten Phosphatschichten in 2 Wochen schlecht wurden, bedingt durch einen erheblichen
Anstieg der Natrium- und Nitrationenkonzentration im Phosphatierungsbad als Folge der Ergänzung einer
großen Natriumnitritmenge. Die phcsphatierten Stahlbleche zeigten ferner Anrostungen und/oder Anlaßfarbe.
Der pH-Wert dieser Lösung war auf mehr als 3,9 gestiegen.
Die Eigenschaften der gebildeten Schlämme werden durch das folgende Beispiel und Vergleichsbeispiel
veranschaulicht.
Die bei dem in Beispiel 1 beschriebenen Versuch verwendete Zinkphosphatlösung wurde auf die in
Beispiel 1 beschriebene Weise zur Phosphatierung von Stahlblechen verwendet. Der am Boden des Tanks
abgesetzte Schlamm wurde auf Zink- und Eisengehalt (gerechnet als trockene Feststoffe) untersucht. Ferner
wurden seine Eigenschaften ermittelt.
Der gebildete Schlamm enthielt etwa 15 bis 20 Gew.-% Zink und etwa 5 bis 10 Gew.-% Eisen. Er war
nicht kicbng und leicht zu entfernen.
Vergleichsbeispiel 3
Auf die in Beispiel I beschriebene Weise wurden mit der üblichen Zinkphosphatierungslösung in der in
Vergleichsbeispiel 1 verwendeten Anlage Stahlbleche phosphatiert Der gebildete Schlamm enthielt etwa 5 bis
10 Gew.-% Zink und etwa 15 bis 20 Gew.-% Eisen. Der
Schlamm war klebrig, haftete hartnäckig und war schwierig m entfernen.
Die Ergebnisse der in Beispiel 3 und Vergleichsbeispiel 3 beschriebenen Versuche zeigen, daß die
Zinkphosphatierungsiösung gemäß der Erfindung Eisen in geringerer Menge aus den behandelten Stahlblechen
herauslöst als die übliche Lösung und einen Schlamm bildet, der sich im Vergleich zu dem bei Verwendung der
üblichen Phosphatierungslösung gebildeten Schlamm leicht handhaben läßt.
Nachstehend wird der Einfluß des pH-Werts der Lösung auf die Selbstzersetzung des Natriumnitrits und
die Konzentration der Stickstoffoxide veranschaulicht.
Die Zinkphosphatierungslösung gemäß der Erfindung wurde bei verschiedenen pH-Werten und einer
TemDeratur von 50 bis 55°C verwendet. Sie wurde dann
auf die verbrauchte Natriumnitritmenge (in g/m2 der behandelten Fläche) und die Konzentration an Stickstoffoxiden
(ml/m3) untersucht. Die Ergebnisse sind in der folgenden Tabelle genannt.
pH-Werte der Behandlungslösungen
2.8 3.0 3.2 3.4
3.5
Verbrauchtes Natriumnitrit (g/m2) 4.0 3,0 1,8 1,5 1,2
Stickstoffoxide (ml/m3) 3-5 2-3 1-2 <1
<1
Die vorstehend genannten Ergebnisse zeigen, daß durch Aufrechterhaltung der Zusammensetzung der
Behandlungsbäder in den erfindungsgemäßen Bereichen die Menge der als Beschleuniger verwendeten
Nitrite, die Ergänzung durch die wäßrige Nitritlösung und die Bildung von Stickstoffoxiden und Schlamm
vermindert werden kann. Der gebildete Schlamm ist ferner leicht zu handhaben. Wenn die Zinkphosphatierungslösung
gemäß der Erfindung in einer Anlage verwendet wird, in der wenig oder keine Zinkphosphatlösung
aus dem Behandlungssystem ausgetragen wird, ist es möglich, das Phosphatierungsvermögen der
Phosphatierungslösung wesentlich !anger als bei Verwendung
üblicher Zinkphosphatierungslösungen aufrecht zu erhalten.
Claims (12)
- Patentansprüche:U Zinkphosphatlösung zur Ausbildung von Zinkphosphatschichten auf Metallen, enthaltend NOf- und NOF-Ionen mit einem pH-Wert von 33 bis 3,8, dadurch gekennzeichnet, daß sie wenigstens 0,5 Gew.-% (bezogen auf die Lösung) Phosphationen enthält, das molare Gewichtsverhältnis der Phosphationen zu Nitrationen in der Lösung 1 :0,7 bis 1 :1,3 beträgt, der Gehalt an Zinkionen wenigstens 0,03 Gew.-% (bezogen auf die Lösung) und das molare Gewichtsverhältnis der Zinkionen zu Phosphationen weniger als 0,116 :1 beträgt
- 2. Zinkphosphatierungslösung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß sie Nickelionen in einer Menge von wenigstens 0,01 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Lösung, und Nickelionen und Zinkionen in einem molaren Gewichtsverhältnis von 1,89 :1 bis 0,014 :1 enthält.
- 3. Zinkphosphatlösung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß sie Phosphationen in einer Menge von 0,5 bis 10 Gew.-%, bezogen auf das Gewicht der Lösung, enthält
- 4. Zinkphosphatlösung nach Anspruch 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet daß sie Nitrit-, Alkalimetall- und/oder Ammoniumionen enthält
- 5. Zinkphosphatlösung nach Anspruch 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet daß sie Nitritionen in einer Konzentration von 0,002 bis 0,05 Gew.-%, bezogen auf das Gewicht der Phosphatierungslösung, enthält.
- 6. Zinkphosphatlösung nach Anspruch 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet daß sie Säuren des Phosphors als Lieferanten für Phosphationen enthält
- 7. Zinkphosphatlösung nach Anspruch 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, daß sie Salpetersäure als Nitrationen liefernde Verbindung enthält.
- 8. Zinkphosphatlösung nach Anspruch 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet daß sie Natrium-, Kaliumoder Ammoniumnitrit als Nitritionen liefernde Verbindungen enthält
- 9. Zinkphosphatlösung nach Anspruch 1 bis 8, dadurch gekennzeichnet, daß sie Zinkblüte, Zinkcarbonat oder Zinknitrat als Zinkionen liefernde Verbindungen enthält.
- 10. Zinkphosphatlösung nach Anspruch 1 bis 9, dadurch gekennzeichnet, daß sie Natrium- oder Kaliumnitrit Natrium- oder Kaliiumhydroxid oder Natrium- oder Kaliumcarbonat als Alkalimetallionen liefernde Verbindungen enthält.
- 11. Zinkphosphatlösung nach Anspruch 1 bis 10, dadurch gekennzeichnet, daß sie Ammoniumnitrit, Ammoniumhydroxid oder Ammoniumcarbonat als Ammoniumionen liefernde Verbindungen enthält.
- 12. Zinkphosphatlösung nach Anspruch 1 bis II, dadurch gekennzeichnet, daß sie Nickelcarbonat oder Nickelnitrat als Nickelionen liefernde Verbindungen enthält.
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