DE2526481A1 - Lichtempfindliches farbphotographisches silberhalogenid-aufzeichnungsmaterial - Google Patents

Description

Lichtempfindliche farbphotographische Silberhalogenid-Aufzeichnungsmaterialien enthalten drei auf einem Schichtträger aufgetragene Silberhalogenidemulsionsschichten. Diese Schichten sind gegenüber blauer, grüner und roter Strahlung empfindlich. Bei farbphotographisehen Negativfilmen sind in der Regel von der Seite der Belichtung her in der angegebenen Reihenfolge eine blauempfindliche, grünempfindliche und rotempfindliche Emulsionsschicht vorgesehen. Zwischen der blau- und grünempfindlichen Emulsionsschicht ist eine ausbleichbare Gelbfilterschicht vorgesehen, um die durch die blauempfindliche Emulsionsschicht hindurchtretende blaue Strahlung zu absorbieren. Weiterhin sind zwischen jeweils zwei Emulsionsschichten Zwischenschichten mit speziellen Eigenschaften vorgese-

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hen. Auf die äußerste Schicht ist schließlich eine Schutzschicht aufgetragen.

Bei Farbkopierpapieren sind in der Regel von der Seite der Belichtung her in der angegebenen Reihenfolge eine rotempfindliche, grünempfindliche und blauempfindliche Emulsionsschicht angeordnet. Wie bei Farbnegativfilmen sind auch hierfür spezielle Zwecke Zwischenschichten, z.B. eine UV-Absorptionsschicht, sowie eine Schutzschicht vorgesehen. Es ist ferner bekannt, daß die Emulsionsschichten auch noch in anderer Reihenfolge angeordnet werden können. Obwohl jede der drei in einem verschiedenen Spektralbereich empfindlichen Emulsionsschichten in der Regel aus einer einzigen Schicht gebildet ist, gibt es auch Fälle, in denen eine der drei Schichten aus zwei im selben Wellenlängenbereich empfindlichen Emulsionsschichten besteht.

Die blau-, grün- bzw. rotempfindlichen Emulsionsschichten enthalten einen Gelbkuppler zur Bildung eines gelben Farbstoffbildes, einen Purpurrotkuppler zur Bildung eines purpurroten Farbstoffbildes bzw. einen Blaugrünkuppler zur Bildung eines blaugrünen Farbstoffbildes. Diese farbbildenden Kuppler werden in zwei Gruppen eingeteilt, nämlich in 4-Äquivalentkuppler und in 2-Äquivalentkuppler. Um aus den 4-Äquivalentkupplern ein Farbstoffmolekül bilden zu können, müssen vier Moleküle des Silberhalogenids entwickelt werden. Bei den 2-Äquivalentkupplern müssen dagegen zur Bildung eines Farbstoffmoleküls lediglich zwei Moleküle Silberhalogenid entwickelt werden. Diese beiden Arten von Kupplern werden je nach dem beabsichtigten Verwendungszweck in geeigneter Weise ausgewählt.

-3-

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In der Regel werden die Kuppler nach folgenden Gesichtspunkten ausgewählt:

Bei der Entwicklung mittels einer Farbentwicklerlösung, die als Hauptbestandteil eine Farbentwicklerverbindung, z.B. ein p-Fhenylendiaminderivat, enthält, müssen die Kuppler so schnell wie möglich mit einem Oxidationsprodukt der Farbentwicklerverbindung unter Bildung eines Farbstoffs reagieren. In anderen Worten gesagt, müssen die Kuppler eine möglichst hohe Farbkupplungsgeschwindigkeit aufweisen. Weiterhin müssen die bei einer solchen Kupplungsreaktion gebildeten Farbstoffe eine gute Farbtönung sowie eine gute Licht-, Hitze- und Feuchtigkeitsstabilität aufweisen. Weiterhin dürfen die Kuppler die photographischen Eigenschaften des lichtempfindlichen Silberhalogenid-Aufzeichnungsmaterials nicht durch Wechselwirkung mit den in dem lichtempfindlichen Silberhalogenid-AufZeichnungsmaterial enthaltenen photographischen Zusätzen, z.B. Sensibilisierungsfarbstoffen und dergleichen, beeinträchtigen. Ferner müssen die Kuppler eine gute LagerungsStabilität aufweisen und sich preisgünstig herstellen lassen.

Es bereitet jedoch große Schwierigkeiten, Kuppler aufzufinden, die sämtlichen der geschilderten Anforderungen genügen. Lichtempfindliche Emulsionsschichten mit Gelb-, Purpurrot- bzw. Blaugrünkupplern genügen zwar einzeln relativ gut den einschlägigen Anforderungen, es bereitet jedoch erhebliche Schwierigkeiten, kupplerhaltige lichtempfindliche Emulsionsschichten aufzufinden, die in Kombination mit anderen lichtempfindlichen Schichten ein den Anforderungen genügendes lichtempfindliches farbphotographisches Silberhalogenid-Aufzeichnungsmaterial liefern.

„4-

Π 9 8 f') 8 / G 8 8 3

Wie bereits erwähnt, sollte die Farbkupplungsgeschwindigkeit der Kuppler so hoch wie möglich sein. Wenn jedoch die Farbkuppl-ungsgeschwindigkeit zu hoch 1st, wird die obere Schicht wegen des Unterschieds im Vordringen des flüssigen Entwicklers in das lichtempfindliche Aufzeichnungsmaterial vor der unteren Schicht entwickelt. Dies hat zur Folge, daß die Entwicklung ungleichmäßig wird. Es ist folglich erwünscht, daß sämtliche Kuppler der verschiedenen lichtempfindlichen Emulsionsschichten eine zwar hohe Kupplungsgeschwindigkeit aufweisen, die jedoch so abgestimmt sein muß, daß sämtliche Schichten gleichzeitig entwickelt werden. Da jedoch die Kuppler der verschiedenen Emulsionsschichten verschiedene Kupplungsgeschwindigkeiten aufweisen, bereitet es erhebliche Schwierigkeiten, Kombinationen von Gelb-, Purpurrot- und Blaugrünkupplern zu finden, die in den sie enthaltenden lichtempfindlichen Emulsionsschichten praktisch dieselben Kupplungsgeschwindigkeiten aufweisen und auch sonst den geschilderten Anforderungen genügen.

Bei lichtempfindlichen farbphotographischen Silberhalogenid- Auf Zeichnungsmaterialien, bei denen die Farbkupplungsgeschwindigkeiten der in den einzelnen lichtempfindlichen Emulsionsschichten enthaltenen Kuppler unterschiedlich sind, diffundiert ein Oxidationsprodukt der Farbentwicklerverbindung in die anderen lichtempfindlichen Emulsionsschichten, so daß die Menge des gebildeten Farbstoffs in der lichtempfindlichen Emulsionsschicht, aus der das Oxidationsprodukt herausdiffundiert, unzureichend ist. Gleichzeitig bildet sich in der benachbarten lichtempfindlichen Emulsionsschicht eine unzweckmäßig hohe Farbstoff menge. Dies hat zur Folge, daß in dem fertigen Bild eine Farbtrübung entsteht und der Farbausgleich verloren gegangen

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ist. Folglich können also bei derartig üblichen lichtempfindlichen farbphotographischen Silberhalogenid-Aufzeichnungsmaterialien die einzelnen lichtempfindlichen Emulsionsschichten nicht direkt einander benachbart angeordnet werden, d.h. es müssen Zwischenschichten vorgesehen sein, um die unzweckmäßige Diffusion eines Oxidationsprodukts der Farbentwicklerverbindung von Schicht zu Schicht zu verhindern und um in dem fertigen Farbbild einen guten Farbausgleich zu gewährleisten.

Um nun diesem Erfordernis gerecht zu werden, ist es notwendig, der Zwischenschicht eine merkliche Dicke, beispielsweise eine Stärke von über 1 11, zu verleihen. Wenn nun derart dicke Zwischenschichten ausgebildet werden, nimmt zwangsläufig die Gesamtdicke der lichtempfindlichen Beschichtung des lichtempfindlichen farbphotographischen Silberhalogenid-AufZeichnungsmaterials zu, was zu einer Erniedrigung der Empfindlichkeit und des Auflösungsvermögens führt. Weiterhin wird durch derart dicke Schichten das Vordringen des flüssigen Entwicklers etwas gehemmt, so daß sich die meisten lichtempfindlichen farbphotographischen Silberhalogenid-Aufzeichnungsmaterialien nicht zur Durchführung einer Schnellentwicklung eignen.

Der Erfindung lag nun die Aufgabe zugrunde, ein neuartiges lichtempfindliches farbphotographisches Silberhalogenid-AufZeichnungsmaterial zu schaffen, dessen Gelb-, Purpurrot- und Blaugrünkuppler in den jeweiligen lichtempfindlichen Emulsionsschichten praktisch dieselbe hohe Farbkupplungsgeschwindigkeit aufweisen und das hinsichtlich Empfindlichkeit, Auflösungsvermögen, Farbbildschärfe, Farbwiedergabevermögen, Lagerungsstabilität und sonstiger Eigenschaften stark verbessert ist.

609808/088 3

Wie aus der US-Patentanmeldung mit der Serial Nr. 481 701 (Anmeldetagi 21.6.1974) hervorgeht, läßt sich diese Aufgabe lösen, wenn man der blauempfindlichen Silberhalogenidemulsionsschicht mindestens einen Gelbkuppler der folgenden Formel I₁ der grünempfindlichen Silberhalogenidemulsionsschicht mindestens einen Purpurrotkuppler der folgenden Formel II und der rotempfindlichen Silberhalogenidemulsionsschicht mindestens einen Blaugrürkuppler der folgenden Formel III einverleibt.

Formel I:

R₁-COCH-R₂
N

In der Formel I bedeuten:

R₁ einen gegebenenfalls substituierten Alkyl-, Alkenyl-, Aryl- oder heterocyclischen Ring;

R2 einen Cyano- oder gegebenenfalls substituierten N-Phenylcarbamylrest;

Y einen Rest -CO-, -SO₂- oder ein Stickstoff-, Schwefel- oder Sauerstoffatom oder ein nicht an Sauerstoff doppelt gebundenes Kohlenstoffatom und

Z diejenigen nicht-metallischen Atome, die zur Vervollständigung eines 4-, 5- oder 6-gliedrigen stickstoffhaltigen heterocyclischen Rings erforderlich sind.

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2576481

Formel II:

In der Formel II bedeuten:

R, ein Wasserstoff- oder Halogenatom oder einen Nitro-, Alkyl-, Alkoxy- oder Acylaminorest und

R^ ein Wasserstoff- oder Halogenatom oder einen einwertigen organischen Rest, z.B. einen Nitro-, Alkyl-, Alkoxy-, Acylamino-oder gegebenenfalls substituierten Carbamoyl-, Sulfamoyl-, Alkylsucciniinid-, Alkoxycarboamid-, Alkoxycarboalkylamino-, Aralkoxycarboalkylamino-j Alkylaminocarboalkylamino-, Arylaminocarboalkylamino- oder Aralkylaminocarboalkylaminorest.

Formel III:

In der Formel III "bedeuten:

-8-

6098 0 8/0883

Rc, Rg und TU jeweils ein Wasserstoff- oder Halogenatom oder einen Alkyl-, Aryl- oder Alkoxyrest;

Rg und Rq jeweils ein Wasserstoffatom oder einen Alkyl- oder Alkoxyrest;

R₁₀ ein Wasserstoffatom oder einen Alkylrest und

X ein (einen) bei der Kupplungsreaktion abspaltbares (abspaltbaren) Atom (Rest).

Ein lichtempfindliches Silberhalogenid-Aufzeichnungsmaterial mit einer Kombination der angegebenen Kuppler zeichnet sich dadurch aus, daß jeder Kuppler in einer jeweils verschiedenen lichtempfindlichen Emulsionsschicht eine hohe und gut ausgeglichene FarbJcupplungsgeschwindigkeit aufweist. Folglich läuft bei einem solchen lichtempfindlichen Silberhalogenid-Aufzeichnungsmaterial die Farbkupplungsreaktion in sämtlichen lichtempfindlichen Emulsionsschichten gleichzeitig und mit praktisch derselben Geschwindigkeit ab. Folglich läßt sich die Stärke der zur Vermeidung der Diffusion des Oxidationsprodukts der Farbentwicklerverbindung in die benachbarte(n) Schicht(en) vorgesehenen Zwischenschichten stark verringern.

Bei bestimmten Kombinationen von Gelb-, Purpurrot- und Blaugrünkupplern läßt sich die Zwischenschicht sogar vollständig weglassen. Da die einzelnen Kuppler eine ausreichend hohe Farbkupplungsgeschwindigkeit aufweisen, läuft die Kupplungsreaktion in den verschiedenen Schichten unabhängig von der Reihenfolge ihres Auftrags - praktisch gleichzeitig ab.

Folglich können bei einem derartigen lichtempfindlichen farbphotographisehen Silberhalogenid-AufZeichnungsmaterial

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⁹ " 2576481

die blau-, grün- und rotempfindlichen Schichten in beliebiger Reihenfolge auf einen Schichtträger aufgetragen werden. Es ist ferner möglich, eine lichtempfindliche Emulsionsschicht durch zwei lichtempfindliche Emulsionsschichten einer Lichtempfindlichkeit, die praktisch im selben Wellenlängenbereich liegt, zu ersetzen. Ferner kann man Zwischenschichten geeigneter Stärke vorsehen, die anderen Zwecken dienen, als die Diffusion des Oxidationsprodukts der Farbentwicklerverbindung zu verhindern. Weiterhin ist es möglich, noch weitere Schichten, wie sie üblicherweise in lichtempfindlichen Aufzeichnungsmaterialien enthalten sind, z.B. UV-Absorptionsschichten und Schutzschichten, vorzusehen. Hierbei erhält man unabhängig vom Schichtaufbau und von der Reihenfolge der Schichten in dem lichtempfindlichen Aufzeichnungsmaterial eine gute Empfindlichkeit, ein gutes Auflösungsvermögen und eine gute Farbwiedergabefähigkeit. Die Tatsache, daß sich erfindungsgemäß derart gute Ergebnisse erreichen lassen, ist auf die kombinierte Verwendung der genannten drei Kupplerarten zurückzuführen.

Als Verbesserung des in der US-Patentanmeldung mit der Serial Nr. 481 701 beschriebenen farbphotographischen Aufzeichnungsmaterials wurde nun gefunden, daß sich durch Einarbeiten mindestens einer Verbindung der folgenden Formeln IV bis VI in mindestens eine der Schichten des Aufzeichnungsmaterials, z.B. eine Silberhalogenidemulsionsschicht, Zwischenschicht, Filterschicht oder Schutzschicht, die Lagerungsstabilität der Farbbilder merklich verbessern läßt, so daß es selbst bei einer Lagerung im Dunkeln nicht zu einer Änderung und/oder zu einem Ausbleichen (der Farbbilder) kommt.

-10-

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2576.481

Verbindung IV:

A-CHCOOCH₂(CF₂CF₂)_n1H CH₂COOCH₂(CF₂CF₂)_n2H

In der Verbindung IV bedeuten:

n^ und n₂ jeweils eine ganze Zahl von nicht größer als 5;

A einen Rest -SOJM₁, worin M₁ für ein Kation steht, oder -0(CH₂CH₂O)_m1-B, worin B für ein Wasserstoffatom steht, -COCH₂CH₂COOM₁ oder -COCH=CH-COOM₁, worin M₁ für ein Kation steht, und m₁ eine Zahl von 1 bis 100 darstellt.

Formel V:

H(CF₂CF₂ Jn₃CH₂OCH₂CHCH₂OR₁₁

OSO₃M₂

In Formel V bedeuten:

R₁₁ einen Alkylrest, einen gegebenenfalls substituierten Arylrest oder einen Rest -CH₂(CF₂CF₂)m₂H, worin m₂ eine positive ganze Zahl von nicht größer als 5 darstellt;

M₂ ein Wasserstoffatom oder ein Kation und

n₃ eine positive ganze Zahl von nicht größer als 5.

Formel VI:

M₃O₃S-CH-COO(CH₂CH₂O Jm₃CH₂(CF₂CF₂ Jn₄H

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2576481

In der Formel VI bedeuten:

R₁₂ einen gegebenenfalls substituierten Kohlenwasserstoff rest mit nicht mehr als 18 Kohlenstoffatomen;

m, 0 oder eine positive ganze Zahl von nicht größer als 3»

n^ eine positive ganze Zahl von nicht größer als 7 und M, ein Kation.

In anderen Worten gesagt ist also Gegenstand der Erfindung ein lichtempfindliches farbphotographisch.es Silberhalogenid-Auf Zeichnungsmaterial, das aus einem Schichtträger und einer Mehrzahl von Schichten besteht und bei dem eine blauempfindliche Silberhalogenidemulsionsschicht einen Gelbkuppler der Formel I, eine grünempfindliche Silberhalogenidemulsionsschicht einen Purpurrotkuppler der Formel II und eine rotempfindliche Silberhalogenidemulsionsschicht einen Blaugrünkuppler der allgemeinen Formel IH enthält und bei der mindestens einer Schicht eine Verbindung der allgemeinen Formeln IV, V und/oder VI einverleibt ist.

Die erfindungsgemäß verwendeten Kuppler, nämlich ein Gelbkuppler der Formel I, ein Purpurrotkuppler der Formel II und ein Blaugrünkuppler der Formel III, werden dem lichtempfindlichen farbphotographischen Silberhalogenid-Aufzeichnungsmaterial derart einverleibt, daß keiner der Kuppler in eine andere Schicht zu diffundieren vermag. Das Einarbeiten dieser Kuppler in eine Silberhalogenidemulsion erfolgt derart, daß man den jeweiligen Kuppler in einem organischen Lösungsmittel mit einem Siedepunkt von größer als 175°C, z.B. Tricresylphosphat und Dibutylphthalat, oder einem niedrigsiedenden organischen Lösungs-

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mittel, wie Äthylacetat und Butylpropionat, oder einer Mischung aus beiden, löst, dann die erhaltene Lösung mit einer wäßrigen, netzmittelhaltigen Gelatinelösung mischt und schließlich das Ganze mittels eines Hochgeschwindigkeits-Rotationsmischers oder einer Kolloidmühle emulgiert und dispergiert. Die erhaltene Dispersion wird schließlich der Silberhalogenidemulsion direkt oder nach dem Erstarren der Dispersion einverleibt. In letzterem Falle wird die erstarrte Dispersion fein verteilt und durch Auswaschen mit Wasser und dergleichen von dem niedrigsiedenden Lösungsmittel befreit. Vorzugsweise wird der Kuppler der Silberhalogenidemulsion in einer Menge von 10 bis 300 g/Mol Silberhalogenid zugesetzt. Es braucht jedoch nicht eigens erwähnt zu werden, daß die jeweilige Kupplermenge je nach der Art des Kupplers, dem beabsichtigten Verwendungszweck und sonstigen Faktoren stark variiert werden kann.

Typische Beispiele für Gelbkuppler der Formel I sind:

609808/0883

2576481

CH₅

CH₅-C-COCHCONH

C C = O

I

CH₂

NHCO(CE₂

(T-.2)

CH3 CH j~ C - C OCHC ONH

O=C C =

I

H₂C CH

I C₁₄H₂₉

C₁₂H₂₅0-<C~Vc0CHCONH

O=C C=O

I I

H₂C CH

OCH3

COONa.

COONa

CH₅

CH₅-C-

NHC0(CH₂ h

O=C

HC

O=O

CH

CH₂

609808/0883 C₃E₁₁ (t)

-14-

f⁵ _

CH3- C -CO CHC Gim-/Tj)-B O₂ H

AA "

O=C C=O

i i

HC CH

HC — CH₂ — CH

H₂O CH₂

CH₅

Cl CH₅-C-COCHCOKH-^r~/>

⁰¹¹⁵ N NHCO(CH₂J₅O

(Y-7)

C₅H₁₁ (t)

(t)

Cl

COCHCONH-

I M

^N_n NHCO

0 C = O

(t)

-15-

609808/0883

C₅H₁! (t)

C2H5

f COCHCOHH-^J)

O=C C=O

I I

H₂C CH₂

C~ Il

O = C C =

COOCHCOOCi2^H25 _CH5

CH₅

O=C

=O

609808/0883

OCH₃

CH₃
CH₃-C -COCHCONH-^^

(Υ-Λ2)

C₂II₅

(t)

CH₃

CH₃-C-COCHCOHh CH_{3 N}
O=C C=O

OCH₃

,CH₃

SO₂N

C U eH₃₇ (n)

CH₃ CH₃-C-COCHCONh

N(C₂H₅J₂

sO₂N

O=O C=O

NHCOC₈H₁₇ (n)

609808/0883

(X-/4O

CH₅

¹ CH₅-C-C0CHC0NE

OC₂H₅

O=C C=O

I I

HC ■= CH

COOC₁₄H₂? (η)

OCH₅

CH3COCHCONH

H₂C

o=o

CH₂

(Y-/6)

Ci

O = C' 0 = 0

000CH₅

KHSO₂Sv /)

-18-

609808/0883

(Υ-/7Ϊ

OCH₃

BO₂N

O=C

Br

ΙΎ-/Ϊ)

CHCOCHCONH

H₂C

C = O

C-C₂H₅

CHCOCHC I

O=O

I
H₂C

C=O

CH₂

H₂

C₁₈H₃₇

C₅H₁₁Ct)

NHCOCH₂

^C5^H1

(t)

C₂H₅

-19-

609808/088

CH2—CH2

H₂C ^N

CH2-CH2 )=*

/^Ν\ NHCOCH₂O-^ /-C₅H₁₁ (t)

O=C C=O

I I

H₂C CII

OHjCH= CHC OCHC

O=C C=O

I I

H₂C — CH

O=C C=O

I I

CH

I C18H37

^>2

ph '

CH

609808/0883

(Υ-23)

CH₅ CHj -C-COCHCONH

O=C C=O

NHCOCH₂

(Ύ-2¥-) CH₂-CH2

/θΗ₃ \

HO-C C — COCHCONH

(t) C₅Hn (t)

CH₂-CH₂ ^0==<

C₅H₁₁Ct) KHCO (CH₂ )₅O-^~Vc₅ H₁₁ (t)

{t)C₄ H₉

CH₅ OCCOCHCONH

L I

O=C C=O

I I

HO = CH C₅H₁₁It;) S O₂ NH(CH₂J₅ 0-^^-

-21-

609 8 08/0883

ΙΎ-26)

CH₅

CH $ — C-C O CHC ONH

^L A

,C₄H₉

NHCOCH₂CH₂N

COC₁₅H₃₁

(T-%27)

CH₅ CH₅-C-COCHCONh

I I

C=O

t I

H₂C

E₂

CZ.

C₅H₁₁Ct)

CHj OHj-C-COCHCONH

C=O

.CH

O=C

KHCOCH₂O

-Q

609808/0883

CH₃

CH₃-C-COCHCONh-A />

SO₂N

⁰⁼⁰

C₁₈ H₃₇

CH₃

Ch₃-C-COCHCONH

¹ I

^N_x

O=C C=O

I I

H₂C CH

H₂ C₃H₇(n)

(t)

C₁₀H₂₃ NHCO-^~^-KHCOCHCO(CH₂ )₃ COCHCOKH

O=C

C=O O=C C=O

ll!

CH2 H₂C CH₂

COl]EC₁ ^H₃₃

-23-

609808/0883

(1-32)

OCH₅

CHsCOCHCOKH

O=C

C=O

CH

" NHCOCHCOCHs

OCH₅ /^N\

O=C C=O

I I .

CH

CH₅

CH₅-C-COCHCOKH-4 }

I ! M

C=O

CH₅ CH₅-C-COCHCONH

O=C C=O

NHCOC₁₅H₅₁

O=C C=O

CHj; ^N

CHs-C-COCHCOKH-^ A

• \

NHCOC₁₅H₅₁

NHCO(CH₂)SO-(TVc₅H₁₁ (t)

(YSS)

CH₃

CH3-C-C0CEC0NH

I J ,

, CH_{5 N} NHCOCH

O=C C=O SO5H

H2C N-CH2CHC₄H₉

C₂H₅

(τ-36)

C₅H₁₁ (t) OCHCONH

O=C C=O

H₂C-N-Q

(Y-37) :

COCHCONH

/^K\ COOCHCOOC₁₂H₂5(n)

0=0 C=O I '

I I CH₅

H₂O N-COCH5

-25-

609808/0883

CH₃ ¹

CH₅- c~ cocHc oim

, CH3 _N^ O=C C=O

CH₃

- 25 -

KHC 0(CII₂ Js

-CE H₁ ί (t)

Cl 8H37

C OCHC

O=C C=O

t I

HC IiH

COOK

COOK

f^{5 0}L

CH₅- C - COCHC 01IH-^¹VnHCOCH₂ CH₂N

CH₃ I

O=C C=O

HC

-26-

609608/0883

CH₅

CH₅-C-COCHC I

O=C C=O

I I

H₂C — H

HC NH

I I

O=C C=O

CH₅ ^Xli/ C/,

ι ι

CH₅-C-COCHCoNH-

CH₅ Ot

CH₅

ι M w

N_v HHOOOHO-^z-C₅H₁₁ (t)

O=C C=O - I

I I C₂H₅

OH₅-C NH

CH2CH2OC2H5

CH₅

.CHj-C-OOCHCOKH

C=O

KHCO(CH₂)SO-O-C₅H₁₁ (t)

OH₅-C HH

OH

-27-

609808/0883

CHs

CH₅-C-COCHCONh-^/

/Ν\ NHCOCHO-Q

O=C C=O ί „ \

I I °^2Η5

CH₅-C NH

CH₅

CH₅ C£

CH₅-C-COCHCONh-T"^

^i/N^ NHCO(CH₂ )₅O-^^-C₅ H₁₁Jt)

0=0 C=O

I i

HC NH

OH₅-C-COCHCONH-^} C₅H₁₁Ct)

⁵ /N_n NHCOCHO-Q^-C₅H₁₄ (t)

o=c c=o I

I I C₂H₅

EO NH

-28-

609808/0883

CH₃ ^0CH5

CHj-C-COCHCONH-^ C₅H₁₁ (t)

⁵ /^M\ NHCOCHO-O-C₅H₁₁ (t)

O=C C=O I " ^"

Il

HN NH

NHCOCHO-^Vc₅H₁₁ (t) O=C C=O C₂H₅

N N

CH₂

C₄H₉ (t)

CH₃
C-C^

CH_{5 /H} IiHCO(CH₂)SO-Q^C₅H₁₁ (t)

O=C C=O I I

N N

-29- «09808/0883

COOK

COOK

I,. H-CH₅

CHs

iT-S/)

CHj

Oh₃-C-COCHCONH-^ ^'

CH₅ i NHCO(CH₂)SO-O-C₅H₁₁ (t)

N H

Ct

CB₅ * O=O

i H-COCHj

OOCH3

609808/0883

Ot

(t)

/Nv NHC 0(CH₂ )3 0-4^-C₅H₁ ^ (t)

O=C "C=O

N N

C₅H₁₁ (t) OCH₅

Ct)C₅H₁ i-^y-OCHC ONH-^y-CO CHC

C₂H₅ /N_x

O=C C=O

I I

O=C N-CH3

OH3-C-COCHCONH-

⁰³S -H\ COOCH₂COOc₁₂H₂S (n)

O=C C=O

I !

0=0 N

609808/0883

CONH

OCH₅ COCHCONH ~C~}

O=C

O=C

COOK

C=O

CH5 Γ

O=O C=O

I I

O=C N-CH2

C₅Hn(t)

NHCO(CH₂ )₃ο-^^-C₅F₁₁ (t)

O=O C=O

I I

Ot

609808/0883

CH₅

CH5-C-COCHCONH-Q _{C5Hi1 (t)}

/^M\ NHCO(CH₂)JO-Hr^-C₅E_n (t)

O=C C=O ^^M

I I

0 CH

CH₅ IY-6O)

- CH₅ CHj-C-COCHCONH-

ι ι

O=C C=O

0=0 — C- C₄H₉ (n) CH₅

C₂H₅ COCHCONH-

609808/0883

CH₅ CH₅-C-COCHC

O=C

C=O

CH

CH₂

(1-63)

CH₅ CH₅-C-COCHCONH

O=C C=O

C₅H₁₁(I:) NHCO(CH₂ )₅ 0-^^-C₅H-j i (t)

f⁵

CHx-C-COCHCOKH

ι ι

O=C

H₂C

C=O

CH₂

NHCO(CH₂)SO-^-C₅E₁₁ (t)

609808/0883

CH3 OHj-C-

CH3

O=C

C=O

NHCO(CH₂)S

°5^Η11 ft)

CH3 CH3-C-COCHC

O=C C=O

I I

8 CH

KHCO(CH₂)3^I

i-C₅H₁₁ (t)

-COCHCONH

O=O C=O

I I

8 CH

COOK

COOK

CZ.

0 9 8 0 8/0883

cH₅-c-coci;conii-4J> I \

C₅H₁₁Ct)

IiHCO(CH₂ )j0-

O=C

I
ε

C-O

CH5

(Ύ-6?)

CH₅ '

CH₃-C-COCHCOIIH

C=O

C₅H₁₁ (t)

CH₅
CH₅-C-COCHCOHh-

I I

O₂S C=O

I I

H₂C CH₂

C₅H₁₁Ct)

(t)

-36-

609808/0883

2526A81

(Υ-7/)

OCH₅

>=\ COCHC^^

ο 2 ε c==o

(Τ-7.2)

C₅H₁₁ (tj

OCHCONH - OCH5

I
C₂H₅

O₂S C=O

C₂H₅ C₂H₅

(τ-73)

OCH₅ Ct

COCHCONH i

/\ COOCH2COOC-12H25

O 2 S

609808/0883

2576481

Gt ^>- COCHCO KII-^//

/=v —

, _X/C-CH-C₁₈H37

O₂S^ C~0 (3-CH₂

OCH₅

(Y-7J-) Π-COCHCOliH

⁰ I

O₂S" C=O

(Ύ-76)

CH₅

Γ I ^ K. η

0 NHCO(CH₂ )sO-\_ft- ⁰^H₁₁ (t)

609808/0883

(Υ-77)

COCHCONH

0 COOCHCOOC₁₂H₂₅ (η)

ι -

CH3

Br Br

f⁵ w

CHj-9 -COCHCONH-^/

O NHCO(CH₂)SO-^-C₅H₁₁ (t)

cz.

OCH₅

C₅H₁₁ (t)

NHCOCHO-O-C₅H₁₁ (t) 1 . w ><

C₂H₅

-39-

609808/0883

2576481

CH₃

CHj-C-COCHCONH-£ / C₅H₁₁(I)

^CHi N^O HHCO(CH₂J₅O-^Z-C₅H₁₁ (t)

iT-ε/)

COOH

OCH₅

NHCOCHCi

¹^ Kr,

ι NHCOCHO-^^-C₅H₁₁ (t)

C₂H₅
C₂H₅

609808/0883

(τ-ε3)

'— COCHCN

CU₃

Ch₅-C-COCIICOHH CH₃ '

-εS)

CH₅ OH₅-C-COCHCONh

¹ I

₇ "y (t)

609808/0883

-41-

CH₅
CH₅-C-COCHCONII-4

NKCO(CH₂)SO-A A-C₅H₁₁ (t)

if Y⁰ ^

!0CHCONH-A"") I M

C00CHC00C

CH₅

CH₅

C-COCHCONH-C^ C₅H₁₁Ct)

^CH5 N^O - NHCO(CH₂J₅ 0--Q^C₅H₁! (t) IL N

CH₅

CH₅ Ct

C -COCHCONH-i^ °5^Η11 (*)

I I M V=,

⁰³ K O NHCO(CH₂ )jO-^^-C₅H₁₁ (t)

K [-

CH₅

-42-

609808/0883

CHj

C - COCHCONH-

^CH5 „

CH₅

,-Ό -COCHCONH

NHCOCHO

O₁₅H₃I (η)

NHC0CH0-\ /

■ ι M

C₂H₅

ΙΥ-92)

CH₃ '. CH₅-C-COCHC 0ΝΗ

I I

^CH3

CH₅ CHj-C-COCHCONH

OCH₅ NHCO(CH₂ )₅

-43-

«09 8 08/0883

-ψι-

£880/808609

⁰ * «HO

I I

HN00H0O0~O-^sHO ^£Η0

⁵HO

ϊτί

(TI)SZh²¹OOOOHOOOO

ΗΪΪΟΟΗΟΟΟ-

70

XT

-Hii O O H O O

70

ιΨ

1 I _c

HItOOHOOO -0-⁵HO

sho

L B V y ^ 9

- 217 -

- A4 -

CH3

CH₅-C- COCHC I I

⁰³ Ct

. CH3 CH₅-C-COCHCoNH

^CH5 H

NO NHCOC

P—

O C₂H₅ C₁₅H₅₁(Ii)

{Ύ-/00)

CH₅

CH5-C-COCHCONH CH₅

NHCOCHO -O

^Oi5HsiW

co

-45-

609808/0883

KT-ZUi )

Cl

^)-COCHCOHH

Cl

Ct

(Υ-/Ο2)

^"VcOCHCONH

H-H

(T-/ 03)

CH3

C2H5 C₁₅H₅₁(Ii)

609808/0883

(Y-/OV)

CH₃ CHj-C- COCHCONH

.< CHS J. _

C₅H₁₁ (t)

(t)

(Y-/ 0 S)

CHj

• C-i

CH₃

NHCO(CH₂ )δ

(t)

CHj CHj-C-COCHC

CHj

O-l

CH₂

C₂H₅ C₁₅H₃₁Cn)

-47-

609808/0883

(Y-/07)

Ct

C OCHCONH-A^

COOCHCOOC₁₂H₂₅(Ii)

CH₃ CH₅

CHj CH₅-C-

OH₅CONH-¹¹

CH₅

CH₅ OH₅-C-COcHCONH-O C₅H₁₁ (t)

. NHCO(CH₂)SO-^-C₅H₁₁ (t)

ΙΎ-//Ο)

CH₅

1 I

N ο Ct

Ct Ot

609808/0883

CH₅ CH₅-C-COCHC

ι ι

^CHs .N O

(Γ r

NHCOCHj

CH5-C-COCHCONH

I ι

• ^CH5 ΰ O

NHCOCH₅

C/.

CH₅ CH₅-C-COCHCONh-^A C₅H₁₁Ct)

I I M vT

^Cfl5 K η · ΝΗΟΟ(σΗ₂)5θ~^^-

CH₅ (X-/ /V-) ⁰^

CH₅

CH₃

609808/0883

Ct

/~V-COCHC H₀

N CH₅

CH3

CHx-C-COCHCONH

I I

CH₅

c/:

C₅H₁₁ (t) NHCO(CH₂J₅O-^Vc₅H₁₁ (t)

CH₅ CH₅

NO NHCO(CH₂)SO-^-C₅H₁₁ (t)

H — N ί

OH₅

-50-

609308/0883

CH₅ Cl

CH₅- C - COCHC0NH-6~)

OC₈H₁₇ (n)

CH₅ CH₅- C - C0CHC0NH

-tf-T

CH₅

OH₅-C-COCHC I

» T ο

Ct

Cl

(Y-/22)

CH₅-C-COCHCONH l|

Ql

NHCO(0H2)₅O-/~Vc₅Hii (t)

C5H11 (t)

609808/0

(Y-/23)

CH₅ C/,

CHs-e-COCHCONH-^)

(t)

NHCO(CH₂)SO-Q-C₅H₁₁ (t)

CH₅ CHs-C-COCHCONH

ην

Ct

C₅HnCt) NHCO(CH₂J₅O-^Vc₅H₁₁ (t)

CH₅ OH₅-C-COCHCONh

_N^N ο ι [

CH₅

C₅H₁ICt)

(Y-/.24)

CH₅

el

CH*-C - COCHCONH-C^

^nhco°^h°

°15H₅i(n)

CH₅

-52-

609808/0883

2576481

(T-/27)

-COOK Ci₈H₅₇O-OCOCHCOIiH-

IX

(Ύ-/2Ϊ)

CH₃

C -COCHCONH

I I

CH_S J₁

O=C C=O

I I

N H

1 I

CT-/.2?)

^"VcOCHCONH

COOK

o=c c—o I

I I OH₅

N N

i I

H₂O CH₂

CH₅ CH₅

609808/0883

-53-

Die Gelbkuppler der Formel I lassen sich gemäß den in den DT-OS 2 057 941 und 2 163 812 land den japanischen Patentanmeldungen 26 133/72, 29 432/73, 101 848/71, 101 850/71, 25 754/72, 37 367/72, 52 179/72 und 79 309/73 beschriebenen Verfahren herstellen.

Typische Beispiele für Purpurrotkuppler der Formel II sind:

6098 0 8/0883

(iw)

CZ

■~\jh\ I COlIHC 12H25W

\/ 9-OH2

(U-2)

Cl

Cl

Cl Jj .

609808/0883

ili-3)

cz.

Gt

Ct

= C-NH

Ct

C-CH2

CONH(CH₂ )₄(

Ct

\ ^Nc-c

C — CH₂

Il

CON

Ct

Ct

= C-NH

- CH2 O₂H₅

CZ

CZ

.N=C-NH

GOK

O₂H₅

9 8 08/0883

(M-7)

CZ

cz _N=C__NH >=\ - {?

Ci-H-/ Γ^ΝΗ ;_0NH{CH , _e/°"^OH"^Ol2-^H2s(a)

\ C-CH₂ \ I

CZ I) ^NC-CH₂

OZ

H₂ H₂ C-C.

H₂ H₂

(M-P)

OZ 00OH

^NN-O₁₈H₅₇(n)

coch(ci:₅)₂

(M-/O)

CZ

OZ- ^

WK #~# k. 1

-OH₂ ^000H

CZ Il

603308/0883

^lU-'ⁿ . Ol

Cl

\_C-CH₂ SO₂NHCH₂CHO₄H₉

H .1

O '

et

^Ot M=C-NH

OC₁₈H37(n)

Cl Cl

f~\ 1 ·. S0₂NH(CH₂)40-O-C₅H₁₁(t)

\ C"~CH ο

CH₂ Ol ,I

(U-/4O

et

J-CH-C₁₂H₂₅(H)

_C!h2 Cfc H C=CH₂

-58-

609808/0883

Cl

Cl

N=C-UH

Cl

C-CH₂

Cl

Cl

Cl

N=C-NH

^C-CH₂ NHCH₂COOCHc

CHj

(Μ-/7)

Cl

Cl

Cl-i. /T*

N=O-NH

^C-

C-CH₂

NHCHCOOC ₁2^Η25(^η·)

Ol

Cl

Cl

Cl

,N=C-NH ^sC-CH₂

KHCHCONHC₄H₇(Ii)

O₁₂H₂S

609808/0883

-59-

\ ^NC-CH₂ "\ I

Ct H ^XC-CH₂

ο * ti

i)l-20) °

^ct C-CH-C12H25

H-C-HH-Q-H

CA

,N=C-NH

« r^0H2 : ^Νχο.

ο Il

iU-22)

et

N=C-NH
j

^C-CH₂ \

I) ^N0-CH2

O N

609808/0883

iU-23) S

C-CH-S-C 12H25O¹)

4⁰^ N=C-NH-Q-N H ^C-CH₂

r^cH2 0.

(\L-2V-)

Cl

/^M M=O-NH-Q "__OH_

^bt-Q-\ I V ι

^ ^NC-CH₂ \ '

Cl Il ^C-CH₂

⁵ S

(M-.2J-)

Cl J —V °

/ _yN=C-NH-4~> Il

^ ^X0-0H₂ * \ I

Cl J] ^NO-CH₂

0 H

o.

iu-26)

_/N=C-NH-^>-NHCOC₁

\ I

^N0-CH₂
Cl ,J

-61-

609808/0883

2576481

N=C-IJ

\ ' CH2C00H

^XC-CH₂

Cl κ

N=C V I 8O₅H

Y^cai

{U-29)

CH₃

N=C-NH / ι

\o-CH₂ ·· NHCOCH₅

et ,1

OCH₃ Ct

\ I NO₂

^NC-CH2 Cl ,1

609808/0883

(US/ )

CH₅

ei

'-■0-\ ι \t

\ C-CH

ζ*- Il ο

OCH₅ Cl

\ I NHCO

Cl ii

.N=C-NH

\ I NO₂

^NC-CH?

Ql Ql /

N=C-NH-A~V-NHC 0 CH;

^C-CH₂ Ql ,J

609808/0883

-63-

~⁶³~ 2576481

(U—3S) KHCOCH5

4
^XC-CH₂

⁰^ I! 0

Cl ^Ct H-

C-CH₂

I! 0

COOH (M-J7) NHCOCH₂CH

Cl >=\ ^XN

4.H=O-HH-Q ,

/ j ^XC-CH₂ Cl H 0

OCHs Ol

H j MHCOCH₂CH

*"^CH2

COOH

COCH₅

609808/0883

Cl

Cl

N₃-

Il ο

NHCOCH₂CH

I COCH3

f^L

0-CH2

NHCOCHO I

OH

öl-

CL

Ct

N=O-NH

< ι

^C-CH₂ Cl \\ O

NHOOOHO

CH₅

Nc=O-NH-C>^NHCO(OH2)2~^CV

609808/08 8 3

Ct

Ct

C-CU₂

OONHC₁₂H₂5(ⁿ)

Ct

C-CH₂ · 0₅Hii(t)

-66-

609808/0

- 66 - 2576481

Die Purpurrotkuppler der Formel II lassen sich nach den in der US-PS 3 684 514, der GB-PS 1 183 515 und den japanischen Patentanmeldungen 6031/65, 6035/65, 15 754/69, 69 017/72, 94 604/72, 28 120/73 und 34 471/ 73 beschriebenen Verfahren herstellen.

Typische Beispiele für die Blaugrünkuppler der Formel III sind:

60980 8/0883

{0-2) ic-3)

"

OH

CH₅

OH

C₂H₅ 5 H₁

OH

I -O₂H₅

₅H _t i (t)

(C-4O

OH

HH C O C H

ι _H

O2H5

ot C 5 H ^ ^ (t)

-68-

609808/0883

2576481

(c-j·)

OH

NHCOCHO

• C₂H₅

5H11 (t)

(c-6)

OH

OCHO

C₂H₅

^5H1

(0-7)

OH

OC₈H₁₇(Ii)

C₂H₅ ·

Cl

IG-S)

OH OO14H29

OH₅

CH$ -69-

609808/0883

_0H

TT ₅H

C₂H₅

cz.

(C-/0)

OH

C 2H₅ C₁₅H₅₁(Ii)

Ct

OH

	/^Nr-NHC	oohohQ- O2H5 •	Η0\> 2H5
C-/.2]	> OH I
*	i^JpNHC	OC I C

8 08/0883

(C-/3)

OH

Cl

CH₃

HHCOCH₂

(C-/4M

OH

CH₅

IC-/S)

OH

C 5H₁ t(t)

OH

v>

CH5

MJ

NHCOCHO

I C2H5

609 8 08/0883

-71-

OH

VEC OCHO

OH

Ot	Qt	OH	ΐπΛρ	WO—Λ	(	OC14H29(Ii)
OH5	0HS		IVVv ■ ι C	2H5	ΚΟ-Λ 2H5
(0-20)
OH
0"	ι UOU I C

-72-

609808/0883

iO-23)

OH

iO-22)

C₅H₁₁(I;)

OH

Qt

Qt

OCHO

C₂H₅

OH

C t

C₂H₅ ^N

0 C H

C15H31W

OH Λ

O₄H₉(S) NHCOCHO-/ V-C₄H₉(B)

Qt

609808/0883

iC-2S)

OH

CH₅O-^^

Cl

0 C \ 2 H 2 üJfr)

OH

Cl

C₂H₅

iC-27)

OH

CH₅0

(0-.2J)

OH

Cl

O₂H₅

609808/0883

-74-

2526487

lc-2?)

OH

Cl

iC-30)

OH

CH3

C₂H₅

OH

. CH₅

Cl

O₂H₅

(0-32 )

OH

CH₃

Ο3Η7

Cl

609808/0883

(c-33)

OH

Ct

(0-3V)

OH

Ct

(C-3S)

OH

OH

°^2H5 O15H51W

-76-

609808/0883

lc-37)

OH

^Cl -^SpNHCOCH 2 0~L λ-0₄Η₉(ο)

CH30

C₄H₉(e)

Ol

OH

CH₅O

(0-3?)

Ol
OH₃O

(0-VO)

. Ol

OH₃O

OH

Ol

OH

Ol

0-^V

OC

C₂H₅

C₂H₅

C 5H ! 1 (t)

-77-

609808/0883

OH

Cl

^0Η

CH₅

OH

CHs

Cl

C2H5

OH

Ql

-78-

609808/0883

Ot OH₅

OH

OCHi

N - N II — N

^C 5 ^H

NHCOCH2O

-79-

603808/0883

- 79 - 2 5 ? R 4 81

Die BlaugrUnkuppler der Formel III lassen sich gemäß den in den US-PS 2 423 730 und 2 801 171 sowie der japanischen Patentanmeldung 40 491/70 beschriebenen Verfahren herstellen.

Erfindungsgemäß enthält nun ein lichtempfindliches farbphotographisches Silberhalogenid-Aufzeichnungsmaterial in mindestens einer seiner Schichten mindestens eine Verbindung der allgemeinen Formeln IV bis VI. Diese Verbindungen können beispielsweise in einer Silberhalogenidemulsionsschicht, einer Schutzschicht, einer Filterschicht, einer Zwischenschicht, einer Antilichthofschicht, einer Haftschicht, einer Rückschicht und dergleichen enthalten sein, d.h. es spielt für den erfindungsgemäß erzielbaren Erfolg keine Rolle, in welcher Schicht mindestens eine Verbindung der allgemeinen Formeln IV bis VI enthalten ist. Um jedoch die besten Ergebnisse zu erreichen, d.h. zur wirksamsten Verhinderung einer Farbänderung und/oder eines Ausbleichens der Farbbilder, sollten die Verbindungen der Formeln IV bis VI vorzugsweise einer Silberhalogenidemulsionsschicht oder einer Schicht, in der Farbbilder gebildet werden, einverleibt werden. Sofern die Verbindung der Formel 1Ϊ bis VI ausreichend diffusionsfähig ist, um in die benachbarte Silberhalogenidemulsionsschicht(en) gelangen zu können, kann sie auch (einer) der (den) Silberhalogenidemulsionsschicht(en) benachbarten Schicht(en) einverleibt werden.

Die Verbindungen der allgemeinen Formeln IV bis VI können als Netzmittel angesprochen werden. Es ist bekannt, daß die verschiedensten Netzmittel in den verschiedensten Schichten von lichtempfindlichen Silberhalogenid-Auf-

-80-

609808/0883

Zeichnungsmaterialien verwendet werden, tun deren Auftragb&rkeit oder um deren antistatische Eigenschaften und dergleichen zu verbessern. Die' Verwendung von Netzmitteln iiit insbesondere im Hinblick auf die Herstellung gleichmäßiger Schichten von wesentlicher Bedeutung. In der Tat lfissen sich bei der Herstellung der photographi3chen Auf-Zidchnungsmaterialien ohne Mitverwendung von Netzmitteln ki'ine gleichmäßigen Schichten erzeugen. Dies gilt auch im vorliegenden Falle. Da jedoch die Verbindungen der Formeln IV bis VI als Netzmittel anzusprechen sind, können sie bid der Herstellung der lichtempfindlichen Silberhalogenid- Auf Zeichnungsmaterialien gemäß der Erfindung auch als Netzmittel wirken. Andererseits vermögen typische und bekannte Netzmittel, wie Natriumdodecylbenzolsulfonat und Di-2-äthylhexylnatriumsulfosuccinat, die FarbbildlagerfEiligkeit nicht wirksam zu verbessern.

Die folgenden Verbindungen stellen typische Beispiele für Verbindungen der Formel IV dar. Sie lassen sich gemäß dem in der japanischen Patentanmeldung 89 630/72 beschriebenen Verfahren herstellen:

(IV-I)

B(OCH₂CH₂)^o-OHOOOCH₂ (Οί

(IV-3) CHCO(OCH₂CH₂ ) 6.4 OCHCOO CH₂ CP₂ CP₂H CHCOOK CH₂COOCH₂CF₂Cf₂H

(IV-4) .CH₂CO(OCH₂CH₂ ) 15.2°CHCOOCH₂ CF ₂ CF ₂ ^H

I I

0H2C00Na CH₂ COOCH₂(CP2CF2)2^H

(IV-5) H(OCH₂CH₂ ) 90.5OCHCOOCH₂ ( CF₂CF₂) 5H

CH2COOCH2(CP₂CP₂) 5H

609808/0883

Die folgenden Verbindungen sind typische Beispiele für Verbindungen der Formel V. Sie lassen sich nach dem in der Japanischen Patentanmeldung 64 735/73 beschriebenen Varfahren herstellen.

(V-I)

H(CP2CP2JjCH₂OCH₂CHCH₂OCH₂(CP₂CP₂

OSOjKa

( V-.2 )

H(CP2CP₂)3CH2OCH₂CHCH₂OCH₂CP2CP₂H

I OSOjNa

iV-3 )

I OSOjH

H(CP2CP₂)2CH2OCH2CHCH2OCH2(CP2CP₂)

I OSOjNa

(V-J")

H(CP2CP2)2CH₂OCH₂CHCH₂OCH₂(CP₂CP₂)₂H

I OSOjK

W )

H(CP20P₂)JCH₂OCH₂CHCh₂OCH₂(CP₂CP₂)JH

OSOjNa

609808/0883

(V-7)

H(CP₂CP₂T₂CH₂OCH₂CHCH₂OC₈H₁₇(Ii)

OSOsNa

2 OSO₅Na

H (CP2 CP₂) 2 CH₂ OCH₂ CHCH₂ 00 -j <jH 35(11)

I 0S05K '

H(CP₂CP₂) J₂CH₂OCH₂CHCH₂O

OSOsNa

H(
( V-/.2 )

OSOsNa OCH3

H (CP₂CP₂) 2 CH₂ OCH₂ CHCH₂ 0-0-C₈H₁ 7

I VLi JJ

OSO5K

609808/0883

25264B1

(V-A?)

OSOjNa

OSOjNa

H(CF₂CF₂)₂CH₂OCH₂CHCH₂O

08OjNa

OSOjNa

609808/0883

2576481

Die folgenden Verbindungen sind typische Beispiele für Verbindungen der Formel VI. Sie lassen sich nach dein
in der Japanischen Patentanmeldung 105 379/74 beschriebenen Verfahren herstellen.

(VI-1) NaO₃S-CHCOOCH₂(CF₂CF₂)₂H

CH₂COOCH₂CH₂OCsH₁₇ (n)

(VI-2) NaO₃S-CH-COOCH₂(CF2CF₂)2H

CH₂COOC₁₀H₂₁(n)

(VI-3) NaO₃S-CH-COOCH₂(CF₂CF₂)₂H

CH₂COOCH₂CH₂OCsHi₇(n)

(VI-4) NaO₃S-CH-COOCH₂(CF₂CF₂)₂H

CH₂-COOCH₂CH₂-/^

(VI-5) NaO₃S-CH-COOCH₂CH₂OCH₂(CF₂CF₂)₃H

CH₂-COOCh₂CH₂OCH₂CF₂CF₂H

(VI-6) NaO₃S-CH-COOCH₂(CF₂CF₂)₃H

CH₂-COOCh₂CHCICH₂CI

-86-

8/0883

- 257ΒΛ8 1

β?

Um nun die Verbindungen der allgemeinen Formeln IV bis VI in einer Schicht, z.B. einer Silberhalogenidemulsionsschicht, einer Haft- oder RUckschicht, einer Zwischenschicht, einer Filterschicht, einer Antilichthofschicht, einer Schutzschicht und dergleichen, eines lichtempfindlichen Silberhalogenid-AufZeichnungsmaterials unterzubringen, kann die betreffende Verbindung direkt der zur Ausbildung dieser Schicht verwendeten Beschichtungsflüssigkeit zugesetzt werden. Eine Alternative hierzu ist, die Verbindung in Wasser und/oder ein organisches Lösungsmittel, z.B. Methanol, Äthanol, Aceton und dergleichen, oder eine Mischung hiervon einzutragen und die erhaltene Lösung zu der zur Herstellung der betreffenden Schicht verwendeten Beschichtungsflüssigkeit zuzugeben.

Je nach der verwendeten Verbindung kann deren Menge in dem lichtempfindlichen Silberhalogenid-Aufzeichnungsmaterial sehr verschieden sein. Zweckmäßigerweise wird (werden) jedoch pro kg Beschichtungsflüssigkeit, der die Verbindung zugesetzt wird, 0,01 bis 10 g, vorzugsweise 0,1 bis 3 g, Verbindung der Formeln IV bis VI verwendet.

Selbstverständlich können erfindungsgemäß auch zwei oder mehrere Verbindungen der allgemeinen Formeln IV bis VI verwendet werden. Die jeweilige Verbindung bzw. Mischung aus Verbindungen der Formeln IV bis VI kann dem lichtempfindlichen Aufzeichnungsmaterial zu einer beliebigen Stufe während seiner Herstellung einverleibt werden. Vorzugsweise wird die betreffende Verbindung der Silberhalogenidemulsion nach beendeter Reifung, jedoch vor dem Auftragen zugesetzt.

Von den auf den Kupplern der allgemeinen Formeln I bis III gebildeten Farbstoffen sind die Blaugrünfarbstoffe am emp-

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- 25?fU81

8Q>

findlichsten und neigen mehr dazu, eine Farbänderung und/oder Ausbleichung zu erfahren. Dann folgen die gelben Farbstoffe und schließlich die purpurroten Farbstoffe. Erfindungsgemäß werden folglich die Verbindungen der Formeln IV bis VI vorzugsweise der rotempfindlichen Sllberhalogenidemulsionsschicht, in der die blaugrünen Farbstoffe gebildet werden, einverleibt.

Zur Herstellung lichtempfindlicher Emulsionen von lichtempfindlichen farbphotographischen Silberhalogenid-Aufzeichnungsmaterialien gemäß der Erfindung können als hydrophile Kolloide beispielsweise Gelatine, kolloidales Albumin, Agar, Gummi arabikum, Alginsäuren, Cellulosederivate, z.B. ein auf einen Acetylgruppengehalt von 19 bis 26j6 hydrolysiertes Celluloseacetat, Acrylamid, imidiertes Polyacrylamid, Zein, Urethancarbonsäure- oder Cyanoacetylgruppen enthaltende Vinylalkoholpolymere, z.B. Vinylalkohol/ Vinylcyanoacetat-Mischpolymere, Polyvinylalkohol, Polyvinylpyrrolidon, hydrolysiertes Polyvinylacetat, durch Polymerisieren von Protein oder gesättigten acylmodifizierten Proteinen mit einem vinylgruppenhaltigen Monomeren erhaltene Polymere und dergleichen verwendet werden.

ErfindungsgemäB können sämtliche üblicherweise zur Herstellung von photographischen Silberhalogenidemulsionen verwendete Silberhalogenide, wie Silberbromid, Silberchlorid, Silberjodbromid, Silberchlorbromid, Silberchlorjodbromid und dergleichen, verwendet werden.

Die zur Herstellung eines lichtempfindlichen farbphotographischen Silberhalogenid-Aufzeichnungsmaterials gemäß der Erfindung verwendete Silberhalogenidemulsion kann in üblicher bekannter Weise, z.B. nach den aus der japanischen

-88-

609808/0883

2576481

Patentanmeldung 7772/71 und der US-PS 2 592250 bekannten Verfahren, hergestellt werden. Insbesondere kann man sich bei der Emulsionsherstellung eines Verfahrens zur Herstellung sogenannter Urawandlungsemulsionen bedienen. Hierbei wird eine Emulsion von Silbersalzteilchen mit mindestens einem Silbersalz einer Löslichkeit, die höher ist als die Löslichkeit von Silberbromid, hergestellt und mindestens ein Teil der Silbersalzteilchen in Silberbromid oder Silberjodbromid überführt. Weiterhin kann man sich eines Verfahrens zur Herstellung von Lippmann-Emulsionen mit feinteiligen Silberhalogeniden einer durchschnittlichen Teilchengröße von nicht mehr als 0,1 u bedienen.

Die Emulsionen lassen sich durch chemische Sensibilisatoren, z.B. Schwefelsensibilisatoren, z.B. Allylthiocarbamid, Thioharnstoff, Allylisocyanat und Cystein, aktiven oder inaktiven Selensensibilisatoren, Edelmetallsensibilisatoren, wie Goldverbindungen, z.B. Kaliumchloroaurat, GoId-(Ill)chlorid, Kaliumaurithiocyanat und 2-Aurosulfobenzothiazolmethochlorid, Palladiumverbindungen, wie Ammoniumchlorpalladat und Natriumchlorpalladit, Platinverbindungen, z.B. Kaliumchloroplatinat, Rutheniumverbindungen, Rhodiumverbindungen und Iridiumverbindungen und dergleichen, sensibilisieren. Die chemische Sensibilisierung kann auch durch Verwendung von zwei oder mehreren der genannten Sensibilisatoren erfolgen. Neben der chemischen Sensibilisierung können die erfindungsgemäß verwendeten Emulsionen eine Reduktionssensibilisierung mittels eines Reduktionsmittels erfahren.

Die erfindungsgemäß verwendeten Emulsionen lassen sich mittels Triazolen, Imidazolen, Azoindenen, Benzothiazonium-

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SS

verbindungen, Zinkverbindungen, Cadmiumverbindungen, Mercaptanen und Mischungen hiervon stabilisieren. Ferner ist es möglich, den erfindungsgemäß verwendeten Emulsionen sensibilisierende Verbindungen, wie Thioether, quaternäre Ammoniumsalze oder Polyalkylenoxidverbindungen, einzuverleiben. Weiterhin können die Emulsionen Netzmittel, Plastifizierungsmittel und die Filmbildungseigenschaften verbessernde Mittel, wie Dihydroxyalkane, z.B. Glyzerin und 1,5-Pentandiol, Äthylenbisglykolsäureester, Bisäthoxydiäthylenglykolsuccinat und in Wasser dispergierbare, feinteilige körnige makromolekulare Verbindungen enthalten. Ferner können die verschiedensten photographischen Zusätze, wie Filmhärtungsmittel, z.B. Äthyleniminverbindungen, Dioxanderivate, Hydroxypolysaccharide, Dicarbonsäurechloride und Diester der Methansulfonsäure, fluoreszierende Aufheller und antistatische Mittel sowie die Fleckenbildung verhindernde Mittel mitverwendet werden. Schließlich können auch noch Beschiehtungshilfsmittel und andere Netzmittel als die Verbindungen der Formeln IV bis VI in dem lichtempfindlichen farbphotographischen Silberhalogenid-Aufzeichnungsmaterial gemäß der Erfindung enthalten sein, sofern dadurch dessen Qualität nicht beeinträchtigt wird.

Die in lichtempfindlichen farbphotographischen Silberhalogenid-Aufzeichnungsmaterialien gemäß der Erfindung enthaltenen blau-, grün- und rotempfindlichen Emulsionsschichten können für die gewünschten Wellenlängenbereiche durch geeignete Sensibillsierungsfarbstoffe optisch sensibilisiert werden. Zu diesem Zweck können die verschiedensten Sensibilisierungsfarbstoffe oder Kombinationen aus zwei oder mehreren derselben verwendet werden.

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- 9G -

folgenden werden nun erfindungsgemäß verwendbare Sensibilisierungsfarbstoff e beschrieben.

Typische Beispiele für in der blauempfindlichen Emulsion verwendbare Sensibilisierungsfarbstoffe sind Cyanin-, Merocyanin- und zusammengesetzte Cyaninfarbstoffe, wie sie beispielsweise in den US-PS 2 108 485 und 2 161 331 und den GB-PS 424 559 und 2 161 331 beschrieben sind. Beispiele für Cyaninfarbstoffe sind:

(CH₂)₃SO₃ ^

(CH₂)3SO₃H

(CH₂)₃

609808/0883

ίο

(CH₂)₃ ^S03

(CH₂)3SO3H

(CH₂)₃i

(CH2)₂CHS0₃H
CH,

Typische Beispiele für in der grünempfindlichen Emulsion verwendbare Sensibilisierungsfarbstoffe sind Cyanin-, Merocyanin- und zusammengesetzte Cyaninfarbstoffe, wie sie beispielsweise in den US-PS 1 939 201, 2 072 908, 2 739 149 und 2 945 763 und in der GB-PS 505 979 beschrieben sind. Typische Beispiele für in der ioterapfindlichen Emulsion verwendbare Sensibilisierungsferbstoffe

609808/088

25?6481

sind Cyanin-, Merocyanin- und zusammengesetzte Cyaninfarbstoffe, wie sie beispielsweise in den US-PS 2 269 234, 2 270 378, 2 442 710, 2 454 629 und 2 776 280 beschrieben sind. Weiterhin können in einer blau-, grün- oder rotempfindlichen Emulsion auch die in den US-PS 2 213 995, 2 493 748 und 2 519 001 sowie in der DT-PS 929 080 beschriebenen Cyanin-, Merocyanin- und zusammengesetzten Cyaninfarbstoffe verwendet werden.

Um speziellen Erfordernissen zu genügen, können lichtempfindlichen farbphotographischen Silberhalogenid-Aufzeichnungsmaterialien gemäß der Erfindung je nach Bedarf auch noch andere Kuppler als die erfindungsgemäß zu verwendenden Kuppler einverleibt werden. In diesem ^Falle sollte die Kupplungsgeschwindigkeit des (der) anderen Kupplers (Kuppler) dieselbe sein wie die Kupplungsgeschwindigkeit der erfindungsgemäß zu verwendenden drei Kuppler oder dieser möglichst nahekommen. So kann beispielsweise in der grünempfindlichen Emulsionsschicht zur Maskierung ein Purpurrotkuppler enthalten sein. Je nach dem beabsichtigten Verwendungszweck wird aus den verschiedenen Kupplern, die zur Freisetzung eines Entwicklungsinhibitors entsprechend der Bilddichte bei der Entwicklung fähig sind, ein geeigneter Kuppler ausgewählt. Solche Kuppler sind in der GBPS 953 454 beschrieben. Sie können beliebigen lichtempfindlichen Schichten oder einer diesen Schichten benachbarten Schicht einverleibt werden. Anstelle eines einen Entwicklungsinhibitors freigebenden Kupplers kann auch eine einen Entwicklungsinhibitor freigebende Verbindung ohne Kupplungsaktivität verwendet werden. Solche Verbindungen sind beispielsweise in den japanischen Patentanmeldungen 22 514/71 und 118 892/72 sowie 13 811 beschrieben.

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Wenn einer lichtempfindlichen Emulsionsschicht ein einen Entwicklungsinhibitor freigebender Kuppler oder eine einen Entwicklungsinhibitor freigebende Verbindung einverleibt wird, wird der Entwicklungsinhibitor bei der Entwicklung entsprechend der Bilddichte freigesetzt und steuert dabei die Entwicklung in dieser Schicht entsprechend der Bilddichte. Hierbei kommt es zu sogenannten Intrabildeffekten, z.B. zu einer Steuerung der Bildtönung, einer Erniedrigung der Bildteilchengröße und einer Verbesserung der Bildschärfe. Wenn andererseits der in Freiheit gesetzte Entwicklungsinhibitor in eine andere Schicht diffundiert, zeigt er sogenannte Interbildeffekte, z.B. eine Maskierwirkung, indem er nämlich die Entwicklung in der anderen Schicht entsprechend der Bilddichte in der Schicht, aus der er herausdiffundiert ist, inhibiert. Weiterhin kommt es zu einer Farbverbesserung durch Steuerung der Entwicklung in der anderen Schicht bei monochromatischer Belichtung.

Ein lichtempfindliches farbphotographisches Silberhalogenid-Aufzeichnungsmaterial gemäß der Erfindung wird dadurch hergestellt, daß man eine blauempfindliche, grünempfindliche und rotempfindliche Emulsionsschicht, die nach Bedarf die verschiedensten genannten photographischen Zusätze enthalten können, auf einen durch Koronaentladung behandelten, abgeflammten oder mit UV-Licht bestrahlten Schichtträger, gegebenenfalls über eine Haftschicht und Zwischenschichten, aufträgt.

Erfindungsgemäß wird als Schichtträger zweckmäßigerweise Barytpapier, mit Polyäthylen kaschiertes Papier, Polypropylenkunstpapier, eine Glasplatte, Celluloseacetat, Cellu-

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losenitrat, ein Polyesterfilm, z.B. ein Polyäthylenterephthalatfilm, ein Polyamidfilm, ein Polycarbonatfilm, ein Polystyrolfilm und dergleichen, verwendet. Der Schichtträger wird je nach dem beabsichtigten Gebrauchszweck des lichtempfindlichen farbphotographischen Silberhalogenid-AufZeichnungsmaterials gemäß der Erfindung gewählt. Ungeachtet der Auftragsreihenfolge der verschiedenen lichtempfindlichen Schichten stellen sich die erfindungsgemäß erreichbaren Vorteile ein. Im Falle eines lichtempfindlichen photographischen Kopiermaterials ist es jedoch zweckmäßig, von innen nach außen in der angegebenen Reihenfolge eine blau-, grün- und rotempfindliche Emulsionsschicht vorzusehen.

Bei lichtempfindlichen farbphotographischen Silberhalogenid-Aufzeichnungsmaterialien gemäß der Erfindung stellt sich der gewünschte Effekt in ausreichendem Maße auch dann ein, wenn die Dicke einer zur Verhinderung der Diffusion eines Oxidationsprodukts der Farbentwicklerverbindung vorgesehenen Zwischenschicht sehr gering ist. In einigen Fällen kann die betreffende Zwischenschicht sogar vollständig weggelassen werden. Selbstverständlich ist es möglich, auch eine anderen Zwecken dienende Zwischenschicht geeigneter Stärke vorzusehen. Weiterhin können mit den zwingend erforderlichen Schichten eines lichtempfindlichen farbphotographischen Silberhalogenid-Aufzeichnungsmaterials gemäß der Erfindung auch noch eine Filterschicht, eine das Einrollen verhindernde Schicht und eine Antilichthofschicht vorgesehen werden. In diesen Schichten können dieselben hydrophilen Kolloide, wie sie für die lichtempfindlichen Emulsionsschichten genannt wurden, enthalten sein. Es ist ferner möglich, diesen zusätzlichen Schichten die verschiedensten photographi-

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2576481 34

sehen Zusätze des beschriebenen Typs einzuverleiben.

Es ist zweckmäßig, lichtempfindliche farbphotographische Silberhalogenid-Aufzeichnungsmaterialien gemäß der Erfindung einer Farbentwicklung zu unterwerfen, wie sie üblicherweise zur Entwicklung von in den Emulsionsschichten Kuppler enthaltenden lichtempfindlichen farbphotographischen Silberhalogenid-Aufzeichnungsmaterialien durchgeführt wird. Bei Umkehrverfahren wird das lichtempfindliche Aufzeichnungsmaterial zunächst mit einem flüssigen Entwickler für Schwarz/Weiß-Negative entwickelt, dann mit weißem Licht belichtet oder in einem ein Verschleierungsmittel enthaltenden Bad behandelt und dann mit einem eine Farbentwicklerverbindung enthaltenden alkalischen flüssigen Entwickler entwickelt. Nach der Farbentwicklung wird das entwickelte lichtempfindliche Aufzeichnungsmaterial mit einem Bleichmittel, das als Oxidationsmittel ein Ferricyanid oder ein Eisen(III)salz einer Aminopolycarbonsäure enthält, gebleicht und dann zur Entfernung des Silberbildes und von restlichem Silberhalogenid unter Belassung eines Farbstoffbildes mit einem Fixierbad mit einem Lösungsmittel für Silbersalz, z.B. einem Thiosulfat, fixiert. Es ist möglich, die Bleich/Fixier-Behandlung in einem Bleich/Fixier-Einbad mit einem Eisen(lII)salz einer Aminopolycarbonsäure als Oxidationsmittel und einem Lösungsmittel für Silbersalze, z.B, einem Thiosulfat (anstatt in getrennten Bleich- und Fixierlösungen), durchzuführen. Mit der geschilderten Farbentwicklung, Bleichung, Fixierung oder Bleich/Fixier-Behandlung können übliche Behandlungsschritte, wie Wässern, Stoppen und Stabilisieren, kombiniert werden. Ein lichtempfindliches farbphotographisches Silberhalogenid-Aufzeichnungsmaterial kann bei-

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" 2576A81

spielsweise farbentwickelt, gegebenenfalls gewässert, gebleicht und fixiert, gewässert, gegebenenfalls stabilisiert und dann getrocknet werden. Diese Behandlung läßt sich innerhalb kurzer Zeit bei einer Temperatur nicht unterhalb 30°C bewerkstelligen. Typische Beispiele für einzuhaltende Behandlungsschritte und zu verwendende Behandlungsflüssigkeiten sind:

Behandlungsschritt (30°C) Behandlungsdauer

Farbentwicklung 30 min 30 s

Bleichen und Fixieren 1 min 30 s

Wässern 2 min

Stabilisieren 1 min Trocknen

Zusammensetzung der Farbentwicklerlösung:

Benzylalkohol Natriumhexametaphosphat wasserfreies Natriumsulfit Natriumbromid Kaliumbromid Borax (Na₂B^O₇-IOH₂O)

N-Äthyl-N-ß-methansulfonamidoäthyl-^ aminoanilinsulfat

mit Wasser aufgefüllt auf

Der pH-Wert wurde durch Zugabe von Natriumhydroxid auf 10,30 eingestellt.

Zusammensetzung des Bleich/Fixier-Bades:

-97-

5,0	ml
2,5	g
1,9	g
1,4	g
0,5	g
39,1	g
5,0	g
1 1

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Eisenammoniumäthylendiamintetraacetat 61,0 g

Diammoniumäthylendiamintetraacetat 5,0 g

Ammoniumthiosulfat 124,5 g

Natriummetabisulfit 13,3 g

wasserfreies Natriumsulfit 2,7 g

mit Wasser aufgefüllt auf 1 1

Der pH-Wert wurde durch Zugabe von wäßrigem Ammoniak auf 6,5 eingestellt.

Zusammensetzung des Stabilisierbades:

Eisessig 20 ml

Wasser 800 ml

Der pH-Wert des Stabilisierbades wurde auf 3,5 bis 4,0 eingestellt, worauf das Bad durch Zugabe von Wasser auf 1 1 aufgefüllt wurde.

Als Farbentwicklerverbindungen für lichtempfindliche farbphotographische Silberhalogenid-AufZeichnungsmaterialien gemäß der Erfindung eignen sich in vorteilhafter Weise primäre Phenylendiamine und deren Derivate, wie N,N-Dimethyl-p-phenylendiamin, Ν,Ν-Diäthyl-p-phenylendiamin, N-Carbamidomethyl-N-methyl-p-phenylendiamin, N-Carbamidomethyl-N-tetrahydrofurfuryl-2-methyl-p-phenylendiamin, N-Äthyl-N-carboxymethyl-2-methyl-p-phenylendiamin, N-Carbamidomethyl-N-äthyl-2-methyl-p-phenylendiamin, N-Äthyl-N-tetrahydrofurfuryl-2-methyl-p-aminophenol, 3-Acetylamino-4-aminodimethylanilin, N-Äthyl-N-ß-methansulfonamidoäthyl-4-aminoanilin, N-Äthyl-N-ß-methansulfonamidoäthyl-3-methyl-4-aminoanilin, N-Methyl-N-ß-sulfoäthyl-p-phenylendiamin-Natriumsalz und dergleichen«

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2 5 ? R A 8

Im Falle, daß ein Bleich/Fixier-Bad mit einem Eisen(III)-salz einer Aminopolycarbonsäure und einem Thiosulfat bei der Behandlung des lichtempfindlichen farbphotographischen Silberhalogenid-Aufzeichnungsmaterials gemäß der Erfindung verwendet wird, wird dieses zur Vermeidung einer Umweltverschmutzung vorzugsweise wiederholt verwendet, indem dessen aktive Bestandteile nach Bedarf ergänzt werden. Auf diese Weise läßt sich die Menge des zu verwerfenden Bleich/ Fixier-Bades äußerst gering halten.

Das Bad läßt sich beispielsweise dadurch regenerieren, daß es nach Gebrauch zur Entfernung mindestens eines Teils der bei der Behandlung gebildeten Silberionen mit Stahlwolle in Berührung gebracht wird und gleichzeitig oder anschließend in das Bad Sauerstoff oder ein sauerstoffhaltiges Gas eingeblasen wird. Hierbei wird das Bad mit Sauerstoff in Kontakt gebracht, wodurch die bei der Reduktion des Eisen-(III)aminopolycarboxylats gebildeten Eisen(II)ionen wieder zu Eisen(III)ionen oxidiert werden. Auf diese Weise läßt sich das Oxidationspotential der Flüssigkeit ohne Zersetzung des Thiosulfate wiederherstellen. Bei einer solchen Regenerierungsbehandlung wird zur weiteren Verbesserung der Rückgewinnung der aktiven Anteile des Bades vorzugsweise eine Regeneriermasse des aus der US-PS 3 700 450 beschriebenen Typs zugesetzt.

Die folgenden Beispiele sollen die Erfindung näher veranschaulichen.

Beispiel 1

Auf einen Schichtträger in Form von mit Polyäthylen kaschiertem Papier wurden in der angegebenen Reihenfolge

-99-

609808/0883

9T -

die Schichten 1 bis 6 aufgetragen. Die Trockenstärke der Schichten 2 und 4 betrugen bei aufeinanderfolgenden Tests 3 W, 2 u, 1 u bzw. 0,3 n. Die vier Aufzeichnungsmaterialien wurden als Prüflinge 1 bis 4 bezeichnet.

Schicht 1:

Eine einen Gelbkuppler enthaltende blauempfindliche Silberhalogenidemulsion (Silberchlorjodbromidemulsion mit einein Mol-96 Silberjodid und 80 MoI-Ji Silberbromid, die pro Mol Silberhalogenid 400 g Gelatine enthielt, und mit eine.-n Sensibilisierungsfarbstoff der.Formel:

OCil·

(CH₂)₃SO₃H ,

-4

in einer Menge von 2,5 χ 10 Mol/Mol Silberhalogenid sensibilisiert worden war und in der der Kuppler Y-34, in Dibutylphthalat gelöst, in einer Menge von 2 χ 10 Mol pro Mol Silberhalogenid dispergiert war) wurde derart aufgetragen, daß pro m Trägerfläche 400 mg Silber entfielen.

Schicht 2:

Gelatineschicht (Zwi schenschicht).

Schicht 3J

Eine einen Purpurrotkuppler enthaltende grünempfindliche Silberhalogenidemulsion (Silberchlorbromidemulsion mit

609808/0883

80 Mol-96 Silberbromid, die pro Mol Silberhalogenid 500 g Gelatine enthielt und mit einem Sensibilisierungsfarbstoff der Formel:

C₂H₅ CII-C-CH

(CII₂) 3SO₃Il

-4
in einer Menge von 2,5 x 10 Mol pro Mol Silberhalogenid sensibilisiert worden war und in der der Kuppler M-22, in Tricresylphosphat gelöst, in einer Menge von 2x10 KoI pro Mol Silberhalogenid dispergiert war) wurde derart

aufgetragen, daß pro m fielen.

Trägerfläche 500 mg Silber ent

Schicht 4:

Gelatineschicht (Zwischenschicht).

Schicht 5:

Eine einen Blaugrünkuppler enthaltende rotempfindliche Silberhalogenidemulsion (Silberchlorbromidemulsion mit 80 Mol-96 Silberbromid, die pro Mol Silberhalogenid 500 g Gelatine enthielt und mit einem Sensibilisierungsfarbstoff der Formel:

-101-

6098 D 8/0883

- VdT -

AOO

CH=CH-CH

- C₂H,;

-4
in einer Menge von 2,5 x 10 Mol pro Mol Silberhalogenid sensibilisiert worden war und in der der Kuppler C-9, in Tricresylphosphat gelöst, in einer Menge von 2 χ 10 Mol pro Mol Silberhalogenid dispergiert war) wurde derart auf-

2
getragen, daß pro m Trägerfläche 500 mg Silber entfielen.

Schicht 6:

Gelatineschicht (Schutzschicht) einer Trockenstirke von 1 u

Die zur Herstellung der Schichten 1,3 und 5 ve rwendeten Silberhalogenidemulsionen wurden gemäß dem in dsr japanischen Patentanmeldung 7772/71 beschriebenen Verfahren zubereitet. Jede Emulsion war durch Zusatz von' Natriumthiosulfatpentahydrat chemisch sensibilisiert worden und enthr.elt 4-Hydroxy-6-methyl-1,3, 3a, 7-tetraazainden -Natriumsalz als Stabilisator und Bis(vinylsulfony!methyl)äther als F:.lmhärtungsmittel. Daneben enthielt Jede der Schichten d:.e Verbindung IV-1 in einer Menge von 0,5 g pro 1 kg Beschichtungsflüssigkeit.

Es wurden vier weitere lichtempfindliche farbphotographische Aufzeichnungsmaterialien unterschiedlicher Zwischenschichtstärke hergestellt (Prüflinge 5 bis 8). Ihr Aufbau entsprach den Prüflingen 1 bis 4, wobei Jedoch anstelle des Kupplers Y-34 der Gelbkuppler Y,· verwendet wurde.

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Gslbkuppler

CHi-C *- COCHCONH
* I . I CH₃ Cl

AdA

1IHCO(CH₂) 3O

C₅H₁₁Ct)

Es wurden vier weitere lichtempfindliche farbphotographische Aufzeichnungsmaterialien unterschiedlicher Zwischenschichtstärke hergestellt (Prüflinge 9 bis 12). Ihr Aufbau entsprach den Prüflingen 1 bis 4. Als Purpurrotkuppler wurde anstelle des Kupplers M-22 der Kuppler M₁ verwendet.

1 ₄

Furpurrotkuppler M₁: ■

C-CH-C₁₂H₂₅Cn)

Es wurden vier weitere lichtempfindliche farbphotographische Aufzeichnungsmaterialien unterschiedlicher Zwischenschichtstärke hergestellt (Prüflinge 13 bis 16). In ihrem Aufbau entsprachen sie den Prüflingen 1 bis 4. Als Blaugrünkuppler wurde anstelle des Blaugrünkupplerj; C-9 der Blaugrünkuppler C₁ verwendet.

-103-

609808/0883

" 2526.81

Blaugrünkuppler

OH -

CONH(CH₂)₄0

Es wurden vier weitere lichtempfindliche farbphotographisohe Aufzeichnungsmaterialien unterschiedlicher Zwischenschicht stärke hergestellt (Prüflinge 17 bis 20), die in ihrem Aufbau den ^prüflingen 1 bis 4 entsprachen. Anstelle d<5S Kupplers Y-34 wurde der Gelbkuppler Y₁, anstelle des Kupplers M-22 wurde der Purpurrotkuppler M₁ und anstelle des Blaugrünkupplers C-9 wurde der Blaugrünkuppler C₁ verwendet. >.

Ferner wurden noch lichtempfindliche Vergleichsaaterialien hergestellt, indem auf einem mit Polyäthylen kaschierten Papier lediglich eine Schicht 1 mit dem Gelbkuppler Y-34 bzw. dem Gelbkuppler Y₁ ausgebildet wurde (Prüflinge 21 und 22). Weitere lichtempfindliche Vergleichsmaterialien wurden durch Auftragen lediglich einer Schicht 3 mit dem Purpurrotkuppler M-22 bzw. dem Purpurrotkuppler M₁ auf mit Polyäthylen kaschiertes Papier hergestellt (Prüflinge 23 und 24). Weitere lichtempfindliche Vergleichsmaterialien wurden durch Auftragen lediglich einer Schicht 5 mit dem Blaugrünkuppler C-9 bzw. dem Blaugrünkuppler C₁ auf mit Polyäthylen kaschiertes Papier hergestellt (Prüflinge 25 und 26).

Ein weiterer Prüfling 27 wurde entsprechend dem Prüfling 3 hergestellt, wobei Jedoch anstelle der Verbindung IV-1

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2576481

in jeder der Schichten 0,5 g/kg Beschichtungsflüssigkeit Di^-äthylhexyl-natriumsulfosuccinat (Vergleichsverbindung A) verwendet wurde.

Ein weiterer Prüfling 28 wurde entsprechend dem Prüfling 3 hergestellt, wobei jedoch in sämtlichen Schichten anstelle der Verbindung IV-1 eine Kombination der Verbindung IV-1 und der Vergleichsverbindung A in einer Menge von 0,5 g/kg Beschichtungsflüssigkeit verwendet wurde.

Die in der geschilderten Weise hergestellten 28 Prüflinge wurden mittels eines handelsüblichen Sensitometers durch Stufenkeile mit Blau-, Grün- und Rotlicht belichtet und dann entsprechend der folgenden Behandlungsvorschrift farbentwi ekelt:

Behandlungsschritte (31⁰C) Behandlungsdauer

Farbentwicklung 3 min

Bleichen und Fixieren 1 min

Wässern 2 min

Stabilisieren 1 min

Wässern 10 min Trocknen (unterhalb 95°C)

Die verschiedenen Behandlungslösungen besaßen folgende Zusammensetzung :

Zusammensetzung der Farbentwicklerlösung:

N-Äthyl-N-ß-methansulfonamidoäthyl-3-methyl-4-aminoanilinsulfat 4,0 g

Hydroxylamin 2,0 g

Kaliumcarbonat 25,0 g

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2576Λ	81
0,1	g
0,2	g
2,0	g
10,0	ml
3,0	ml
1 1

Natriumchlorid
Natriumbromid

wasserfreies Natriumsulfit
Benzylalkohol

Polyäthylenglykol (durchschnittlicher Polymeri sationsgrad)

mit Wasser aufgefüllt auf

Der pH-Wert war durch Zugabe von Natriumhydroxid auf 10,0 eingestellt worden.

Zusammensetzung des Bleich/Fixier-Bades:

Eisennatriumäthylendiamintetraacetat 60,0 g

Ammoniumthiosulfat 100,0 g Natriumbisulfit 10,0 g

Natriummetabisulfit 3,0 g

mit Wasser aufgefüllt auf 1 1

Der pH-Wert war durch Zugabe von wäßrigem Ammoniak auf 6,6 eingestellt worden.

Zusammensetzung des Stabilisierbadest

Bernsteinsäure 10,0 g

Formalin (37#ige wäßrige Lösung) 15,0 ml Wasser 800 ml

Der pH-Wert des Bades war durch Zusatz von Natriumacetat auf 3,9 eingestellt worden, worauf mit Wasser auf 1 1 aufgefüllt wurde.

Die mit den verschiedenen Prüflingen erhaltenen Farbstoffbilder wurden mittels eines handelsüblichen photoelektri-

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2576481

sehen Densitometers auf ihre Reflexionsdichte hin untersucht, um das Ausmaß an in jeder lichtempfindlichen Emulsionsschicht durch den Einfluß der benachbarten lichtempfindlichen Emulsionsschicht(en) hervorgerufener Farbtrübung zu ermitteln. Insbesondere wurde in dem gelben Farbbereich die Purpurrotfarbdichte (D_G) im Stufenkeilbelichtungsbereich entsprechend der Gelbdichte von 1,00, ermittelt mit einem Blaufilter, mit Hilfe eines Grünfilters gemessen. Im purpurroten Farbbereich wurden die Gelbdichte (Dg) und die Blaugründichte (Dd) im Belichtungsstufenkeil, bereich entsprechend der Purpurrotdichte von 1,00, gemessen mit einem Grünfilter, mit Hilfe eines Blaufilters bzw. eines Rotfilters gemessen. Im blaugrünen Farbbereich wurde die Purpurrotdichte (D_Q1) im Belichtungsstufenkeilbereich entsprechend der Blaugründichte von 1,00, gemessen mit einem Rotfilter, mit Hilfe eines Grünfilters bestimmt. Die hierbei erhaltenen Ergebnisse sind in der folgenden Tabelle I zusammengestellt.

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609808/088

— "107* —

Tabelle I

Dichte

Prüfling Verwendeter Kuppler Stärke der gelber Färb- purpurroter Farbstoff-Nr. Schicht Schicht Schicht Zwischen- stoffbereich bereich

1	3	5	schichten	Dn
			2 und 4 in
Y-34	M-22	C-9	3,0	0,14
It	It	Il	2,0	0,14
η	η	It	1,0	0,14
It	N	η	0,3	0,15
Y1	Il	It	3,0	0,16
η	η	η	2,0	0,17
It	η	η	1,0	0,18
It	η	π	0,3	0,22
Y-34	M1	Il	3,0	0,14
Il	η	η	2,0	0,14
Il	H	η	1,0	0,15
η	It	η	0,3	0,17
η	Μ-22	C1	3,0	0,14
π	It	Il	2,0	0,14
It	Il	Il	1,0	0,15

^DR

blaugrüner Farbstoffbereich

^DG1

1 2 3 4 5 6 7 8 9

10 11 12 13 14 15 0,31
0,31
0,33
0,34
0,31
0,31
0,34
0,35
0,33
0,36

0,39
0,43
0,30

0,31
0,33

0,11

0,12

0,12

0,13

0,11

0,12

0,13

0,13

0,13

0,14

0,16

0,18

0,13

0,14

0,17

0,32 0,32 0,34 0,36 0,32 0,33 0,34 0,35 0,31 0,34 0,36 0,39 0,33 0*36 0,39

-108-

Fortsetzung Tabelle I

	Prüfling Nr.	Verwendeter Kuppler Schicht Schicht Schicht 1 3 5	M-22	C1	Stärke der Zwi schensichten 2 und 4 in u	gelber Farb stoffbereich DG	Dichte purpurroter Farbstoff- bereich DR DR	0,19	■ blaugrüner Farbstoff bereich DG1	TO cn
	16	Y-34	M1	η	0,3	0,16	0,35	0,13	0,40
	17	Y1	η	η	3,0	0,16	0,35	0,15	0,32
CD f*rs	18	π	η	η	2,0	0,18	0,38	0,18	0,37
O	19	η	η	π	1,0	0,20	0,43	0,20	0,39
GO	20	η	-	-	0,3	0,24	0,46	-	0,41
O OO	21	Y-34	-	-	mm	0,12	-	-
00	22	h	M-22	-	-	0,11	-	0,10
OJ	23		M1	-	-	-	0,27	0,10
	24	-		C-9	-	-	0,28	-	_ \
	25	-	-	C1	-	-	-	-	0,28
	26	-	M-22	C-9	-	-	-	0,12	0,28
	27	Y-34	η	η	1,0	0,14	0,32	0,12	0,33
	28	π			1,0	0,14	0,33		0,34

-109-

2576481

Nachdem die Proben 27 und 28 in der geschilderten Weise belichtet und behandelt worden waren, wurde deren Farbänderung und/oder Ausbleichung (d.h. Farbbildstabilität) in der folgenden Weise untersucht. Die Prüflinge wurden 2 Wochen lang bei einer Temperatur von 65⁰C und einer relativen Feuchtigkeit von 70% in einer eine konstante Temperatur und konstante Feuchtigkeit aufweisenden Kammer gelagert. Dann wurden die Dichtewerte eines Teils der Prüflinge ermittelt, um das Ausmaß der Farbausbleichung festzustellen. Die Dichtewerte dieses Teils der Prüflinge betrugen vor der geschilderten Behandlung 1,0. Ferner wurden auch die Dichtewerte in den nicht-belichteten Bezirken der Prüflinge, in denen keine Farbstoffbildung zu erwarten war, ermittelt und mit den Dichten der entsprechenden Bezirke vor der geschilderten Behandlung verglichen, um das Ausmaß der Farbänderung festzustellen. Die Dichtewerte sämtlicher Farbstoffbilder wurden durch Filter gemessen. Zur Messung des gelben Farbstoffbereichs wurde ein Blaufilter verwendet. Zur Messung des purpurroten Farbstoffbereichs wurde ein Grünfilter, zur Messung des blaugrünen Farbstoffbereichs ein Rotfilter verwendet. Die nicht-belichteten Bezirke wurden durch ein Blaufilter ausgemessen.

Die hierbei erhaltenen Ergebnisse sind in der folgenden Tabelle II zusammengestellt.

-110-

609808/0883

409

Tabelle II

2576481

Prüfling
Nr.

Verwendete Verbindung

Stabilität des Farbbildes
Dichte nach der
Behandlung in einem
Bereich, dessen
Dichte vor der Behandlung 1,O betrug
gelber purpur- blaugrü-Farbbe- roter ner Farbreich Farbbe- bereich
reich

Dichte des
nicht-belichteten Bezirks vor der nach Behänd- der lung Behand lung

3
27

28

Verbindung N-1

Vergleichsverbindung A

Verbindung N-1, Vergleichsver bindung A

0,97 0,95 0,99

0,87 0,79 0,56

0,91 0,84 0,73

0,05 0,08

0,05 0,27

0,05 0,15

Aus den Ergebnissen der Tabelle I geht hervor, daß bei den Prüflingen 1 bis 4 gemäß der Erfindung in den in den entsprechenden lichtempfindlichen Emulsionsschichten gebildeten Farbbildern praktisch keine Farbtrübung feststellbar war. Selbst bei starker Erniedrigung der Stärke der Zwischenschichten konnten hierbei scharfe Farbbilder erhalten werden. Aus Tabelle II geht ferner noch hervor, daß der die Verbindung IV-1 enthaltende Prüfling gemäß der Erfindung eine ausgezeichnete Farbbildstabilität besaß und im Vergleich zu den Prüflingen ohne die Verbindung IV-1 kaum eine Farbänderung bzw. eine Farbausbleichung zeigte.

Beispiel 2

Durch Auftragen der folgenden Schichten (in der angegebenen Reihenfolge vom Schichtträger aus) zusammen mit zwei

-111-

609808/0883

Zwischenschichten 2 und 4 einer Trockenstärke von 2 u, 1 u bzw. 0,2 ii auf mit Polyäthylen kaschiertes Papier wurden drei lichtempfindliche Aufzeichnungsmaterialien hergestellt (Prüflinge 29 bis 31).

Schicht 1:

Eine einen Gelbkuppler enthaltende blauempfindliche Silberhalogenidemulsion (Silberchlorjodbromidemulsion mit 1 Mol-% Silberjodid und 80 Mol-% Silberbromid, die pro Mol Silberhalogenid 400 g Gelatine enthielt und mit den folgenden Sensibilisierungsfarbstoff:

-4
in einer Menge von 2,5 x 10 Mol pro Mol Silberhalogenid sensibilisiert worden war und in der der Kuppler Y-8, in Dibutylphthalat gelöst, in einer Menge von 2 χ 10 Mol pro Mol Silberhalogenid dispergiert war) wurde derart aufgetragen, daß pro m Trägerfläche 400 mg Silber entfielen.

Schicht 2:

Gelatineschicht (Zwischenschicht).

Schicht 3:

Eine einen Purpurrotkuppler enthaltende grünempfindliche Silberhalogenidemulsion (Silberchlorbromidemulsion mit

609808/0883

80 Mol-96 Silberbromid, die pro Mol Silberhalogenid 500 g Gelatine enthielt und mit einem Sensibilisierungsfarbstoff der Formel:

C₂H₅ SON ^C2^U5

-4
in einer Menge von 2,5 x 10 Mol pro Mol Silberhalogenid sensibilisiert worden war und in der der Kuppler M-1, in Tricresylphosphat gelöst, in einer Menge von 2 χ 10 KoI pro Mol Silberhalogenid dispergiert war) wurde derart auf

2
getragen, daß pro m Trägerfläche 500 mg Silber entfielen.

Schicht 4:

Gelatineschicht (Zwischenschicht).

Schicht 5:

Eine einen Blaugrünkuppler enthaltende rotempfindliche Silberhalogenidemulsion (Silberchlorbromidemulεion mit 83 Mol-# Silberbromid, die pro Mol Silberhalogenid 500 g Gelatine enthielt und mit einem Sensibilisierungsfarbstoff der Formel:

Θ09808/0893

C₂H₅

SO₄C₂H₅

-4
in einer Menge von 2,5 x 10 Mol pro Mol Silberhalogenid

sensibilisiert worden war und in der der Kuppler C-41, in Tricresylphosphat gelöst, in einer Menge von 2 χ 10"' XoI pro Mol Silberhalogenid dispergiert war) wurde derart aufgetragen, daß m Trägerfläche 500 mg Silber entfielen.

Schicht 6:

1 ,

Gelatineschicht (Schutzschicht) jeiner Trockenstärke von 1 η ,

Die zur Herstellung der Schichten 1,3 und 5 verwendeten Silberhalogenidemulsionen wurden gemäß dem in "Photographic CTiemistry", Band I, Seite 346 (Fountain Press) beschriebenen Verfahren zubereitet. Jede Emulsion wurde mit Natriumtiiosulfatpentahydrat chemisch sensibilisiert und mit 4-Hydroxy-6-methyl-i,3,3a,7-tetraazainden-Natriumsalz als Stabilisator und 1,3-Bis(aziridinylsulfonyl)propan als Filmhärtungsmittel versetzt. Weiterhin wurde in sämtlichen Enulsionsschichten die Verbindung V-6 in einer Menge von 0,58 kg pro kg Beschichtungsflüssigkeit untergebracht.

Es wurden drei weitere lichtempfindliche farbphotographische Aufzeichnungsmaterialien unterschiedlicher Zwischen-

609808/0883

schichtstärke hergestellt, die in ihrem Aufbau den Prüflingen 29 bis 31 entsprachen und bei denen anstelle des Kupplers Y-8 der Gelbkuppler Y^ verwendet wurde (Pr'Iflinge 32 bis 34). ν

Gelbkuppler Y^:

OCHOONH —

OCIi 3

COCHCOHII Br

Es wurden drei weitere lichtempfindliche farbphotographische Aufzeichnungsmaterialien unterschiedlicher Zwischenschichtdicke hergestellt, die in| ihrem Aufbau den Prüflingen 29 bis 31 entsprachen und bei denen anstelle des Kupplers M-1 der folgende Purpurrotkuppler M^ verwendet wurde (Prüflinge 35 bis 37).

Purpurrotkuppler

NHCOCH₂O

C₅H_n(O

E3 wurden drei weitere lichtempfindliche farbphotographi
Aufzeichnungsmaterialien unterschiedlicher Zwischen

609808/0883

schicht stärke hergestellt, die in ihrem Aufbau den Prüflingen 29 bis 31 entsprachen und bei denen anstelle des Kupplers C-41 der folgende Blaugrünkuppler C₂ verwendet wurde (Prüflinge 38 bis 40);

Blaugrünkuppler

OH

COIiHC₁₆II₃₃ (n)

Ea wurden noch drei weitere lichtempfindliche farbphotographische Aufzeichnungsmaterialien unterschiedlicher Zwischensohichtstärke hergestellt/ die in ihrem Aufbau den Prüflingen 29 bis 31 entsprachen und bei denen anstelle des Kupplers Y-8 der Gelbkuppler Y«, anstelle des Purpurrotkupplers M-1 der Purpurrotkuppler Mp und anstelle des Blaugrünkupplers C-41 der Blaugrünkuppler Cp verwendet wurde (Prüflinge 41 bis 43).

Durch Auftragen lediglich einer Schicht 1 mit dem Gelbkuppler Y-8 bzw. dem Gelbkuppler Yp auf mit Polyäthylen beschichtetes Papier wurden lichtempfindliche Ver?leichsmaterialien hergestellt (Prüflinge 44 und 45). Weitere lichtempfindliche Vergleichsmaterialien wurden durch Ausbilden lediglich einer Schicht 3 mit dem Kuppler M-1 bzw. dem Purpurrotkuppler Mp auf mit Polyäthylen kaschiertem Papier hergestellt (Prüflinge 46 und 47). Weitere lichtempfindliche Vergleichsmaterialien wurden durch Ausbilden lediglich einer Schicht 5 mit dem Kuppler C-41 bzw. dem

609808/0883

257ΒΛΒ1

Kuppler C₂ auf mit Polyäthylen kaschiertem Papier hergestellt (Prüflinge 48 und 49).

Es wurde noch entsprechend Prüfling 30 ein Prüfling 50 hergestellt, bei welchem in jeder der Schichten anstelle der Verbindung V-6 0,5 g pro kg Beschichtungsflüssigkeit Natrium-9-hexadecylsulfonat (Vergleichsverbindung B) enthalten war.

Die in der geschilderten Weise hergestellten 22 Prüflinge wurden mittels eines Sensitometers durch Stufenkeil mit Blau- bzw. Rotlicht belichtet und dann entsprechend Beispiel 1 farbentwickelt. Hierauf wurde in der im Beispiel 1 geschilderten Weise die Reflexionsdichte der mit den verschiedenen Prüflingen hergestellten Farbbilder ermittelt, um die in jeder lichtempfindlichen Emulsionsschicht durch den Einfluß der benachbarten lichtempfindlichen Emulsionsschicht hervorgerufene Farbtrübung zu bewerten. Die hierbei erhaltenen Ergebnisse sind in der folgenden Tabelle III zusammengestellt:

-117-

609808/0883

Tabelle III

Prüf- Verwendeter Kuppler ling Schicht Schicht Schicht Nr. . 1 3 5

Stärke der Zwischenschichten 2
und 4 in

gelber Farbstoff bereich

Dichte

purpurroter Farbstoffbereich

blaugrüner Farbstoffbe reich

	29	Y-8	M-1	C-41	2,0
O	30	ti	η	η	1,0
CXJ	31	ti	π	η	0,2
OO O	32	Y2	π	η	2,0
CO	33	ti	η	η	1,0
O	34	η	η	η	0,2
0»	35	Y-8	M2	η	2,0
U)	36	η	η '	η	1,0
	37	It	π	η	0,2
	38	η	Μ-1	C2	2,0
	39	η	η	It	1,0
	40	Il	It	It	0,2
	41	Υ2	M2	η	2,0
	42	η	Il	It	1,0
	43	η	η	It	0,2

0,12 0,12 0,14 0,15 0,17 0,22 0,12 0,13 0,14 0,12 0,13 0,13 0,15 0,18 0,29

0,28
0,28
0,29
0,28

0,29
0,30

0,39
0,42
0,48
0,29
0,30
0,31
0,40

0,45
0,50

0,12 0,12 0,14 0,12

0,13 0,14

0,13 0,15 0,16 0,15 0,19 0,23 0,16 0,21 0,24

0,26 0,27 0,29 0,25 0,26 0,29 0,27 0,29 0,30 0,20 0,25 0,31 0,22

0,27 0,33

-118-

Fortsetzung Tabelle III

Prüf- Verwendeter Kuppler ling Schicht Schicht Schicht Nr. 1 3

Stärke der Zwischenschichten 2
und 4 in

gelber Farbstoffbereich

Dichte

purpurroter Farbstoff bereich

¹B

D.

blaugrüner Farbstoffbereich

^DG1

■*»■» O CD CO

44 45 46

47 48

49 50

Y-8

Y-8

M-1 ^M2

M-1

0,11 0,19

C-41

^C2 C-41

1,0

0,12

0,26
0,38

0,28

o,	10	—	24
o,	11	-	18
-		o,	27
-		o,
o,	12	o,

-119-

K)

cn

σ)

-P-00

Bei den Prüflingen 30 und 50 wurde auch die Farbbildstabilität in der im Beispiel 1 geschilderten Weise ermittelt. Die hierbei erhaltenen Ergebnisse sind in Tabelle IV zusammengestellt.

Tabelle IV

Prüf
ling
Nr.

Verwendete Verbindung

Stabilität des Farbbildes

Dichte nach der Behandlung in einem Bereich, dessen Dichte vor der Behandlung 1,O betrug gelber purpur- blaugrü-Farbbe- roter ner Färb- lung reich Farbbe- bereich reich

Dichte des nichtbelichteten Bezirks

vor der nach der Behänd- Behandlung

30 Verbindung

V-6 0,96 0,97 0,98 0,05 0,10

50 Vergleichsverbindung

B 0,85 0,85 0,52 0,05 0,30

Wie aus Tabelle IV hervorgeht, war bei den Prüflingen 29 bis 31 gemäß der Erfindung in den in den verschiedenen lichtempfindlichen Emulsionsschichten gebildeten Farbbildern praktisch keine Farbtrübung feststellbar. Selbst bei extrem starker Erniedrigung der Dicke der Zwischenschichten konnte in jedem Falle ein scharfes Farbbild erhalten werden. Der die Verbindung V-6 enthaltende Prüfling gemäß der Erfindung zeigte im Vergleich zu einem die betreffende Verbindung nicht enthaltenden Prüfling praktisch keine Farbänderung oder Farbausbleichung, d.h. er zeigte eine extreme Farbbildstabilität.

-120-

609808/0883

Beispiel 3

Auf einen Polyäthylenterephthalatfilm wurden von der S<;hichtträgerseite her die folgenden Schichten in der angegebenen Reihenfolge aufgetragen. Die Dicke der Zwischenschicht wurde variiert, wobei letztlich drei verschiedene lichtempfindliche Aufzeichnungsmaterialien mit Zwischenschichten einer Stärke von 2 u, 1 u bzw. 0,2 u erhalten wurden (Prüflinge 51 bis 53).

Schicht 1:

Eine einen Blaugrünkuppler enthaltende rotempfindliche Silberhalogenidemulsion (hochempfindliche Jodbromidemulsion mit 7 Mol-% Silberjodid, die pro Mol Silberhalogenid 200 g Gelatine enthielt, wurde mit folgendem Farbstoff:

—4
in einer Menge von 2,5 x 10 Mol pro Mol Silberhalogenid sensibilisiert. In der Emulsion war der Kuppler C-11, gelöst in einem Lösungsmittelgemisch aus Tricresylphosphat und Äthylacetat, in einer Menge von 0,7 x 10 Mol pro Mol Silberhalogenid dispergiert) wurde derart aufgetragen,

ρ
daß pro m Trägerfläche 2000 mg Silber entfielen.

Schicht 2:

Gelatineschicht (Zwischenschicht).

6Q980S/0883

Schicht 3:

Eine einen Purpurrotkuppler enthaltende grünempfindliche Silberhalogenidemulsion (hochempfindliche Silberjodbromidemulsion mit 7 Mol-% Silberjodid, in der pro Mol Silberhalogenid 200 g Gelatine enthalten waren und die mit einem Sensibilisierungsfarbstoff der Formel:

C₂H₅
CH -C =CH

(CH₂)₃SO₃H

-4
in einer Menge von 2,5 x 10 Mol pro Mol Silberhalogenid sensibilisiert worden war.und in der der Kuppler M-11, gelöst in einem Lösungsmittelgemisich aus Tricresylphosphat

—1 und Athylacetat, in einer Menge von 0,7 x 10 Mol pro Mol Silberhalogenid dispergiert war) wurde derart aufgetragen, daß pro m Trägerflache 2000 mg Silber entfielen.

Schicht 4:

Gelbe Filterschicht (Gelatineschicht mit einem Farbstoffträgerpolymeren mit Guanidylketiminstruktur in Kombination mit dem gelben Farbstoff der Formel:

-122-

609808/0883

CH-

■-τ CII

SO₃H

λίλ

SO₃H

2526Λ81

Tr ^CIIi

einer Trockenstärke von 0,3 W.
Schicht 5:

Eine einen Gelbkuppler enthaltende blauempfindliche Silberhalogenidemulsion (hochempfindliche Silberjodbromidemulsion mit 7 Mol-% Silberjodid, die pro Mol Silberhalogenid 200 g Gelatine enthielt und in der der Kuppler Y-77, gelöst in einem Lösungsmittelgemisch aus Dibutylphthalat und Äthylacetat, in einer Menge von 1,5 x 10"" Mol pro Mol Silberhalogenid dispergiert war) wurde derart aufgetragen, daß pro m Trägerfläche 1500 mg Silber entfielen.

Schicht 6:

Gelatineschicht (Schutzschicht) einer Trockenstirke von 1 u

Die zur Herstellung der Schichten 1, 3 und 5 ve ^wendeten S:.lberhalogenidemulsionen wurden nach der sogenannten Noutralmethode zubereitet. Jede Emulsion war mit Kaliumchloroaurat und Natriumthiosulfatpentahydrat chemisch s»msibilisiert worden und enthielt 4-Hydroxy-6-.nethyl-1,3,3a,7-tetraazainden-Natriumsalz als Stabilisator und N,N^l,Nⁿ-Triacryloylhexahydro-S-triazin als Filmiärtungsmittel. Daneben enthielt jede Schicht eine Kombination

-123-

609808/0883

^252fU81

(1:1 Gewichtsverhältnis) der Verbindung IV-5 und V-2 i:i einer Menge von 0,5 g pro kg Beschichtungsflussigkait.

E3 wurden drei weitere lichtempfindliche farbphotographische Aufzeichnungsmaterialien unterschiedlicher Zwischenschichtstärke hergestellt, die in ihrem Aufbau den Prüflingen 51 bis 53 entsprachen und in denen anstelle des Kapplers Y-77 der Gelbkuppler Υλ verwendet wurde (Prüflinge 54 bis 56).

Gelbkuppler Y^:

Cl

COCHCOIiH -<\^/>

Br '" ^^ .CDOCHCOOC₁₂H₂₅ (n)

CH₂

Es wurden drei weitere lichtempfindliche farbphotographische Aufzeichnungsmaterialien unterschiedlicher Zwischenschichtstärke hergestellt, die in ihrem Aufbau den Prüflingen 51 bis 53 entsprachen und bei denen der Kuppler M-11 durch den Purpurrotkuppler M^ ersetzt worden war (Prüflinge 57 bis 59).

Purpurrotkuppler M^:

-124-

609808/088

Cl

Cl-/

All

= C-IiHCO -

SO₀NIICO₉CHC/ IU C₂H₅

Es wurden drei weitere lichtempfindliche farbph>tographische Aufzeichnungsmaterialien unterschiedlicher Zwischenschichtstärke hergestellt, die in ihrem Aufbau ien Prüfl:.ngen 51 bis 53 entsprachen und bei denen der Cuppier C--11 durch den Blaugrünkuppler C^ ersetzt wordei war (I³TUflinge 60 bis 62).

ΒΓ-augrünkuppler C^:

OH

Cl -Tp^Y- NHCO(CU₂)3O

Cl

Es wurden noch drei weitere lichtempfindliche farbphotographische Aufzeichnungsmaterialien unterschiedlicher Zwischenschichtstärke hergestellt, die in ihrem Aufbau den Prüflingen 51 bis 53 entsprachen und bei denen der Gelbkuppler Y-77 durch den Gelbkuppler Y^, der Purpurrotkuppler M-11 d'irch den Purpurrotkuppler M^ und der Blaugrünkuppler C-11 durch den Blaugrünkuppler Cr ersetzt worden war (Prüflinge 63 bis 65).

-125-

609808/0883

Durch Ausbilden lediglich einer Schicht 5 mit dem Gelbkuppler Y-77 bzw. dem Gelbkuppler Y^ auf einem Polyäthylenterephthalatfilm wurden lichtempfindliche Vergleichsmaterialien (Prüflinge 66 und 67) hergestellt. Weitere lichtempfindliche Vergleichsmaterialien wurden durch Ausbilden lediglich einer Schicht 3 mit dem Purpurrotkuppler M-11 bzw. dem Purpurrotkuppler M^ auf einem Polyäthylenterephthalatfilm hergestellt (Prüflinge 68 und 69). Weitere lichtempfindliche Vergleichsmaterialien wurden durch Ausbilden lediglich einer Schicht 1 mit dem Blaugrünkuppler C-11 bzw. dem Blaugrünkuppler C^ auf einem Polyäthylenterephthalatfilm hergestellt (Prüflinge 70 und 71).

Schließlich wurde ein Prüfling 72 entsprechend dem Prüfling 52 hergestellt, der jedoch anstelle der Kombination der Verbindungen IV-5 und V-2 in jeder der Schichten Natriumdodecylbenzolsulfonat (Vergleichsverbindung C) in einer Menge von 0,5 g pro kg Beschichtungsflüssigkeit enthielt.

Die in der geschilderten Weise hergestellten 22 Prüflinge wurden mit Hilfe eines Densitometers durch Stufenkeile mit Blau-, Grün- und Rotlicht belichtet und dann wie folgt farbentwickelt.

Behandlungsschritte (38°C) Behandlungsdauer

Farbentwicklung 3 min 15 see

Bleichen und Fixieren 6 min

Wässern 3 min 15 see

Stabilisieren 1 min 30 see Trocknen (unterhalb 80⁰C)

-126-

609808/0883

- «β- - 252Β481

Die verwendeten Behandlungsflüssigkeiten besaßen folgende Zusammensetzung:

Zusammensetzung der Farbentwicklerlösung:

N-Methyl-N-ß-hydroxyäthyl-3-methyl-4~

aminoanilinsulfat 5,0 g

Hydroxylaminsulfat 2,0 g

wasserfreies Kaliumcarbonat 26,0 g

wasserfreies Natriumbicarbonat 3,5 g

Kaliumsulfitdihydrat 18,0 g

Kaliumbromid 1,3g

Natriumchlorid 0,2 g

Natriumnitrilotriacetatmonohydrat 2,0 g

Kaliumhydroxid 0,4 g

mit Wasser aufgefüllt auf 1 1

Der pH-Wert der Farbentwicklerlösung war durch Zugabe von Natriumhydroxid auf 10,5 eingestellt worden.

Zusammensetzung des Bleich/Fixier-Bades:

Eisennatriumäthylendiamintetraacetat 180 g

Ammoniumthiocyanat 200 g

mit Wasser aufgefüllt auf 1 1

Der pH-Wert des Bleich-/Fixier-Bades wurde durch Zugabe von wäßrigem Ammoniak auf 5,0 eingestellt.

Zusammensetzung des Stabilisierungsbades: Formalin (37#ige wäßrige Lösung) 1,5 al Konidax (Handelsprodukt der Konishiroku Photo Industry Co., Ltd.) 7,5 ml

mit Wasser aufgefüllt auf 1 1

-127-609808/0883

Die Dichte der mit den verschiedenen Prüflingen hergestellten Farbbilder wurde, mit Ausnahme der Tatsache,
daß sie als Durchlässigkeitsdichte ermittelt wurde, in der im Beispiel 1 geschilderten Weise bestimmt, um die in jeder lichtempfindlichen Emulsionsschicht durch den Einfluß der benachbarten lichtempfindlichen Emulsionsschicht(en) verursachte Farbtrübung festzustellen.

Die hierbei erzielten Ergebnisse sind in der folgenden Tabelle V zusammengestellt:

609808/0883

	Prüf ling Nr.	Verwendeter Kuppler Schicht Schicht Schicht 1 3 5	Μ-11	C-11	Tabelle	V	Dichte purpurroter Farb stoffbereich DB DR	0,08	blaugrüner Farb stoffbereich DG1
	51	Y-77	π	η	Stärke der Zwi- schenshichten 2 und 4 in U	gelber Farb stoffbereich DG	0,29	0,08	0,23
	52	It	η	η	2,0	0,10	0,29	0,08	0,23
■Ji	53	η	η	Il	1,0	0,11	0,29	0,08	0,24
O	54	Y4	η	π	0,2	0,12	0,30	0,08	0,23
(JO OO	55	It	It	Il	2,0	0,10	0,30	0,08	0,23
O CD	56	It	M4	η	1,0	0,13	0,32	0,09	0,24
O	57	Y-77	It	π	0,2	0,17	0,39	0,11	0,25 ^
CXJ	58	ti	N	η	2,0	0,10	0,43	0,13	0,26 ä
09 CO	59	ti	Μ-11	C4	1,0	0,11	0,51	0,10	0,27
	60	It	It	π	0,2	0,13	0,30	0,13	0,27
	61	It	It	Il	2,0	0,10	0,31	0,15	0,29
	62	η	M4	π	1,0	0,10	0,31	0,11	0,32
	63	Υ4	It	It	0,2	0,11	0,40	0,15	0,29
	64	It	η	It	2,0	0,12	0,44	0,19	0,32 *O
	65	η			1,0	0,15	0,52		0,36 5
			0,2	0,19			3") -129-°°

Fortsetzung Tabelle V

Prüf- Verwendeter Kuppler ling Schicht Schicht Schicht Nr. 1 3

Stärke der Zwischenschichten 2
und 4 in

gelber Farbstoffbereich

^DG

Dichte

purpurroter Farbstoffbereich

^DB

blaugrüner Farbstoffbereich

^DG1

66

	67
	68
CO	69
O CO	70
**-.	71
O
tö	72
CD
CJ

Y-77

Y-77

M-11 M/.

M-11

0,09 0,08

C-11

C-11

1,0

0,11

0,28
0,38

0,29

0,08
0,09

0,08

0,21
0,23
0,23

-130- cn ■ο

CD

2576481

Die Prüflinge 52 und 72 wurden, wie im Beispiel 1 geschil dert, über die Durchlässigkeitsdichte, anstelle der Reflexionsdichte (auf die Farbbildstabilität hin) untersucht. Die hierbei erhaltenen Ergebnisse sind in Tabelle VI zusammengestellt.

	Verwendete	Tabelle VI	des Farbbildes	blaugrü	Dichte des nicht-	nach der
Prüf	Verbindung	Stabilität	Behand	ner Farb	belichteten Be	Behand
ling		Dichte nach der	lung in einem Bereich,	bereich	zirks	lung
Nr.			dessen Dichte vor der Be		vor der
			handlung 1,0 betrug		Behand
		gelber purpur-		lung
		Farbbe- roter	0,94
		reich Farbbe			0,05
		reich
	Verbindung		0,49
52	N-5, Ver			0,02	0,16
	bindung V-2	0,93 0,95
	Vergleichs
72	verbindung		0,02
	C	0,79 0,80

Aus Tabelle V geht hervor, daß bei den Prüflingen 51 bis 53 gemäß der Erfindung in den in den verschiedenen lichtempfindlichen Emulsionsschichten gebildeten Farbbildern praktisch keine Farbtrübung feststellbar war. Selbst bei extremer Reduktion der Dicke der Zwischenschicht wurden klare Farbbilder erhalten. Wie aus Tabelle VI hervorgeht, zeigte der eine Kombination der Verbindungen IV-5 und V-2 enthaltende Prüfling gemäß der Erfindung im Vergleich zu einem die betreffenden Verbindungen nicht enthaltenden Prüfling praktisch keine Farbänderung oder Farbausbleichung, d.h. er besaß eine ausgezeichnete Farbbildstabilität.

-131-

609808/0883

MO

Beispiel 4

Es wurde ein photographisches Vergleichsmaterial (Prüfling 73) entsprechend dem Prüfling 27 von Beispiel 1 hergestellt, bei welchem jedoch anstelle des Gelbkupplers Y-34 der Gelbkuppler Y-49 verwendet wurde.

Weiterhin wurde ein Prüfling 74 entsprechend dem (Vergleichs-) Prüfling 73 hergestellt, bei dem jedoch anstelle der Vergleichsverbindung A (Diäthylhexylnatriumsulfosuccinat) die Verbindung VI-1 verwendet wurde. Ein weiterer Prüfling 75 wurde entsprechend dem Prüfling 27 hergestellt, wobei ersterer jedoch anstelle der Vergleichsverbindung A die Verbindung VI-1 enthielt.

Die Prüflinge 74 und 75 sowie die (Vergleichs-) Prüflinge 73 und 27 wurden nach der Belichtung und Farbentwicklung in der im folgenden geschilderten Weise auf die Farbänderung und -ausbleichung (die Farbstabilität) der damit hergestellten Farbbilder hin untersucht. Die Prüflinge wurden 2 Wochen lang bei einer Temperatur von 65°C und einer relativen Feuchtigkeit von 7096 in einer eine konstante Temperatur und konstante Feuchtigkeit aufweisenden Kammer gelagert. Dann wurden die Dichtewerte eines Teils der Proben ermittelt, um das Ausmaß der Farbausbleichung zu ermitteln. Die Dichtewerte der untersuchten Teile vor der Behandlung betrugen 1,0. Weiterhin wurden auch die Dichtewerte der nicht-belichteten Bezirke der Prüflinge (in denen keine Farbstoffbildung zu erwarten war) ermittelt und mit den Dichtewerten dieser Bezirke vor der geschilderten Behandlung verglichen, um das Ausmaß der Farbänderung zu bestimmen. Die Dichtewerte sämtlicher Farb-

-132-

609808/0883

252R481

stoffbilder wurden durch Filter hindurch gemessen. Zur Messung des gelben Farbstoffbereichs wurde ein blaues Filter, zur Messung des purpurroten Farbstoffbereichs ein grünes Filter und zur Messung des blaugrünen Färb-Stoffbereichs ein rotes Filter verwendet. Der nicht-belichtete Bezirk wurde durch ein blaues Filter hindurch ausgemessen.

Die hierbei erzielten Ergebnisse sind in der Tabelle VII zusammengestellt:

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Tabelle VII

Prüf- Verwendeter Verwendete ling Kuppler Verbindung Nr.

Farbbildstabilität

Dichte nach der Behandlung in einem Dichte des nicht-beBereich, dessen Dichte vor der Be- lichteten Bezirks handlung 1,0 betrug vor der Be- nach der gelber Färb- purpurroter blaugrüner handlung Behandlung bereich Farbbereich Farbbereich

609808	73 (Ver- gleichs- mate- rial)	Y-49 MD Z C-9	Vergleichs verbindung A	0,83
880/!	74	Y-49 MD Z C-9	Verbindung \flr1	0,95
Oi	27 (Ver- gleichs- mate- rial)	Y-34.M-22 Z C-9	Vergleichsver bindung A	0,86
	75	Y-34.MD ■7
		Δ C-9	Verbindung VI-1	0,98

0,79
0,99

0,80
0,97

0,54 0,96

0,56 0,98

0,05

0,05

0,05

0,05

0,25

0,09

-134-

0,28

0,08 cn

CD OO

Aus Tabelle VII geht hervor, daß die die Verbindung VI-1 enthaltenden Prüflinge gemäß der Erfindung im Vergleich zu Prüflingen mit der Vergleichsverbindung A kaum eine Farbausbleichung zeigten und eine ausgezeichnete Farbbildstabilität lieferten.

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Claims (1)

1. Patentansprüche

   1 . Lichtempfindliches farbphotographisches Silberhalogenid-AufZeichnungsmaterial, bestehend aus einem Schichtträger und einer Mehrzahl von Schichten, dadurch gekennzeichnet, daß es eine blauempfindliche Silberhalogenidemulsionsschicht mit einem Gelbkuppler der Formel I:

   R₁-COCH-R₂ N

   γ C=O

   worin bedeuten:

   R₁ einen gegebenenfalls substituierten Alkyl-, Alkenyl-, Aryl- oder heterocyclischen Rest;

   Rp einen Cyanorest oder einen gegebenenfalls substituierten N-Phenylcarbamylrest;

   Y einen Rest -CO-, -SOp-, ein Stickstoff-, Schwefeloder Sauerstoffatom oder ein an das Sauerstoffatom nicht doppelt gebundenes Kohlenstoffatom und

   Z diejenigen nicht-metallischen Atome, die zur Vervollständigung eines 4-, 5- oder 6-gliedrigen heterocyclischen Ringes erforderlich sind;

   eine grünempfindliche Silberhalogenidemulsionsschicht mit einem Purpurrotkuppler der Formel II:

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   worin bedeuten:

   R, ein Wasserstoff- oder Halogenatom oder einen Nitro-, Alkyl-, Alkoxy- oder Acylaminorest und

   R^ ein Wasserstoff- oder Halogenatom oder einen einwertigen organischen Rest; und

   eine rotempfindliche Silberhalogenidemulsionsschicht mit einem Blaugrünkuppler der Formel III:

   worin bedeuten:

   Re, Rg und Ry jeweils ein Wasserstoff- oder Halogenatom oder einen Alkyl-, Aryl- oder Alkoxyrest;

   Rq und Rq jeweils ein Wasserstoffatom oder einen Alkyl- oder Alkoxyrest;

   -137-

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   R^q ein Wasserstoffatorn oder einen Alkylrest und X einen abspaltbaren Rest

   enthält und daß in mindestens einer seiner Schichten mindestens eine Verbindung der Formeln:

   A-CHCOOCH₂(CF₂CF₂)_n]H

   I iv

   CH₂COOCH2(CF2CF2)n₂H

   worin bedeuten:

   Xi₁ und np jeweils positive ganze Zahlen von nicht mehr als 5;

   A einen Rest -SO^M₁ (worin M₁ ein Kation darstellt) oder -0(CH₂CH₂O)m₁-B (worin B für ein Wasserstoffatom steht), -COCH₂CH₂COOM₁ oder -COCH=CH-COOM₁ (worin M₁ für ein Kation steht) mit m₁ = eine Zahl von 1 bis 100,

   H(CF₂CF₂)XI₃CH₂OCH₂CHCH₂ORiI

   OSO₃M₂

   worin bedeuten:

   R₁₁ einen Alkylrest oder einen gegebenenfalls substituierten Arylrest oder einen Rest -CH₀(CF₀CF₀Jm₀H

   C. C. C. C-

   (worin m₂ eine positive Zahl von nicht mehr als 5 darstellt);

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   Mp ein Wasserstoffatom oder ein Kation und

   nu eine positive ganze Zahl von nicht mehr als 5,

   oder

   CH₂COOR₁₂

   VI

   worin bedeuten:

   R₁P einen gegebenenfalls substituierten Kohlenwasserstoff rest mit nicht mehr als 18 Kohlenstoffatomen;

   nu 0 oder eine positive Zahl von nicht mehr als 3; n^ eine positive ganze Zahl von nicht mehr als 7 und MU ein Kation,

   enthalten ist.

   2. Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß es als Gelbkuppler eine Verbiniung der Formel:

   R_T -COCH-R₉

   ¹ I ²

   O = C C «0 *

   enthält, worin Z für diejenigen nicht-metallischen Atome steht, die zur Vervollständigung eines 4-, 5- oder 6-gliedrigen heterocyclischen Rings erforderlich sind.

   -139-609808/0883

   3· Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 2, dadurch gekenn zeichnet, daß es als Gelbkuppler eine Verbiniung der Formel:

   R·» ~~ COCH— R<* ¹ I ² N

   O= C C~

   I I

   Y₁-C-N .21 *I

   enthält, worin X₁ für ein Wasserstoffatom oder einen gegebenenfalls substituierten Alkyl-, Aryl- oder Aralkylrest und Y₁ und Z-. Jeweils für Wasserstoff- oder Sauerstoffatome oder gegebenenfalls substituierte Alkyl-,
   Aryl- oder Alkoxyreste stehen.

   4. Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß es als Gelbkuppler eine Verbindung der Formel:

   R₁-COCH-R / N

   O=C C=O

   I ι

   Y₂-N N

   X₂

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   enthält, worin Xg und Yg jeweils für Wasserstoffatome oder gegebenenfalls substituierte Alkyl-, Aralkyl- oder Carboxyalkylreste stehen.

   5. Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 1, dadurch gekenn zeichnet, daß es als Purpurrotkuppler eine Verbindung der Formel:

   N-C-NH

   I C-CH,

   worin R^£ für ein Wasserstoffatom oder Chloratom steht, einen Rest der Formel

   I-

   -Nv

   C-

   Il

   CH-R₁₄ CH_n

   darstellt und R₁^ für einen gegebenenfalls substituierten Alkyl-, Alkenyl- oder Thioalkylrest steht, enthält.

   6. Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß es als Blaugrünkuppler eine Verbindung der Formel:

   €09808/0883

   9H

   NHCOCHO
   Cl

   CH₃-^ I

   worin R₁C, R₁ β und R₁-, jeweils Alkylreste darstellen, enthält.

   7. Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß es als Verbindung der Formel 17 eine solche der Formel:

   MSO₃ - CHCOOCH₂
   C

   worin M für ein Kation steht und n^ und n₂ jeweils ganze Zahlen von nicht größer als 5 darstellen, enthält.

   8. Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß es mindestens zwei Verbindungen der Formeln IV bis VI enthält.

   9. Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß es als Gelbkuppler eine Verbindung der Formel:

   609808/0883

   R₁-COCH-R₂ N

   0~ C C-O

   ι ι

   Y₁-C — N

   worin X₁ für ein Wasserstoffatom oder einen gegebenenfalls substituierten Alkyl-, Aryl- oder Aralkylrest und Y₁ und Z₁ für Wasserstoff- oder Sauerstoffatome oder gegebenenfalls substituierte Alkyl-, Aryl- oder Alkoxyreste stehen, als Purpurrotkuppler eine Verbindung der Formel:

   • Il
   O C-NH- Hz CH₂

   ^RI3

   worin R₁₂ für ein Wasserstoff- oder Chloratom steht, R_--, einen Rest der Formel:

   J-CH-R₁₄

   C-

   €09908/0883

   bedeutet und R^ für einen gegebenenfalls substituierten Alkyl-, Alkenyl- oder Thioalkylrest steht, und als Blaugrünkuppler eine Verbindung der Formel:

   9^H

   Cl

   worin R-tct R*g und R^y jeweils Alkylreste darstellen, enthält.

   10. Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 9» dadurch gekenn· zeichnet, daß es als Verbindung der Formel 17 eine
   solche der Formel: i.

   MSO₃ -

   worin M für ein Kation steht und n^ und n₂ jeweils positive ganze Zahlen von nicht mehr als 5 darstellen,
   enthält.

   11. Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß es als Gelbkuppler eine Verbindung der
   allgemeinen Formel:

   609808/0883

   R₁-COCH-R
   ί
   N

   I ι
   Y₂__N _ N

   worin X₂ und Y₂ Jeweils Wasserstoffatome oder gegebenenfalls substituierte Alkyl-, Aralkyl- oder Carboxyalkylreste darstellen, als Purpurrotkuppler eine Verbindung der Formel:

   ^Cl ι ^N-C-

   -CH-

   worin R₁₂ für ein Wasserstoff- oder Chloratoa steht, R₄, einen Rest der Formel:

   C —-CH—R₁ λ

   609808/0883

   darstellt und R₁ λ einen gegebenenfalls substituierten Alkyl-, Alkenyl- oder Thioalkylrest bedeutet, und als Blaugrünkuppler eine Verbindung der Formel:

   NHCOCIlO —<\ ^j)

   ^ ^Rie·

   Cl

   worin R-ic» R-jg und R^₇ jeweils Alkylreste darstellen, enthält.

   12. Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 11, dadurch gekennzeichnet, daß es als Verbindung der Formel IV eine solche der Formel: <·

   MSO _ - CHCOOCH (CF CF ) Η j I *- *■ *■ 1 C

   worin M für ein Kation steht und n>. und n₂ jeweils positive ganze Zahlen von nicht mehr als 5 darstellen, enthält.

   609808/0883