DE2504783A1

DE2504783A1 - Verfahren zur erzeugung von nickel aus einer nickelhaltigen legierung

Info

Publication number: DE2504783A1
Application number: DE19752504783
Authority: DE
Inventors: Jean-Michel Demarthe; Louis Gandon; Robert Lemarinel
Original assignee: IMENTAL SOC
Current assignee: IMENTAL SOC
Priority date: 1974-02-05
Filing date: 1975-02-05
Publication date: 1975-08-07
Also published as: AU7777075A; DE2504783B2; JPS5760413B2; FI750263A; NO139487B; DE2504783C3; FR2259913A1; NO139487C; FR2259913B1; BR7500723A; NO750353L; CA1049267A; GB1460402A; US3992270A; JPS50123518A; FI61722C; FI61722B

Description

Die Erfindung bezieht sich auf ein Verfahren zur Erzeugung von Nikkei aus nickelhaltigen Legierungen, insbesondere aus Ferro-Nickel. Der Begriff "Ferro-Nickel" wird in der folgenden Beschreibung einfachheitshalber verwendet, doch ist das erfindungsgemäße Verfahren ebenfalls auf andere nickelhaltige Stoffe wie beispielsweise Abfälle bzw. Schrott von nichtrostendem Stahl anwendbar.

Es sind verschiedene Verfahren bekannt, die die Wiedergewinnung des Nickels in Form des Oxids, des Metalls oder eines Salzes aus Ferro-Nickel ermöglichen, welches seinerseits durch Erschmelzen von. Nikkeloxiderzen erhalten werden kann. Außer den pyrometallurgischen Raf- · finierverfahren findet sich nur ein einziges hydrometallurgisches Ver-

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fahren, das gegenwärtig seiner Einführung in industriellem Maßstab nahe ist.

Dieses Verfahren sieht eine .oxydierende Schwefelsäureauslaugung des Ferro-Nickels in Gegenwart von Kupfer als Katalysator und die Abtrennung des Eisens in Form von Jarosit vor. Jedoch weist dieses Verfahren außer seiner Kompliziertheit - die Bildung von Jarosit erfordert besondere Arbeitsbedingungen - den Nachteil auf, zum Erhalten einer Nickelsulfatlösung zu führen, die sich lediglich zur Weiterverarbeitung durch Elektrolyse anbietet und insbesondere nicht in einfacher Weise zum Erhalten von Nickeloxid führen kann, das ein von Eisenhüttenleuten sehr geschätztes Produkt ist. Zu diesem doppelten Nachteil kommt noch der hinzu, daß dieses Verfahren allein auf Ferro-Nickelsorten mit hohem Nickelgehalt, z. B. in der Größenordnung von 85 bis 90 % anwendbar ist.

Die seitens der Anmelderin durchgeführten Arbeiten richteten sich auf die Entwicklung eines hydrometallurgischen-Verfahrens, das von den Nachteilen dieses bekannten Verfahrens frei ist.

Der Erfindung liegt daher die Aufgabe zugrunde, ein Verfahren zur Erzeugung von Nickel anzugeben, das auf alle Ferro-Nickelsorten unabhängig von ihren Gehalten an Eisen und an Nickel anwendbar ist und keine besonders weitgetriebene Zerkleinerung des Ausgangsmaterials erfordert. Gleichzeitig soll mit diesem Verfahren die Aufgabe gelöst werden, daß sich schon im ersten Behandlungsschritt die Abtrennung des Eisens in einer ökologisch annehmbaren Form sowie die Beseitigung gewisser Verunreinigungen wie z. B. Chrom, Aluminium und

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Kieselsäure erreichen lassen. Schließlich soll mit der Erfindung die Aufgabe gelöst werden, im Zuge des Verfahrens ein leicht zum Oxid oder Metall umwandelbares Nickelsalz zu erhalten.

Der Grundgedanke der Erfindung beruht darauf, daß man eine salpetersaure Auslaugung des Ferro-Nickels vornimmt, die zum Erhalten einer Nickelnitratlösung führt, die man anschließend einer Behandlung zur Extraktion des Nickels unterwirft.

Gegenstand der Erfindung ist daher ein Verfahren zur Erzeugung von Nickel aus einer nickelhaltigen Legierung, wie dem Ferro-Nickel* durch oxydierende Säureauslaugung, bei der Nickel als Salz gelöst und Eisen als unlösliche Verbindung ausgefällt und abgetrennt wird, mit dem Kennzeichen, daß man das Auslaugen der nickelhaltigen Legierung beliebiger Zusammensetzung mittels Salpetersäure durchführt ' _t und die so erhaltene, von der unlöslichen Eisenverbindung befreite Nickelnitratlösung zur Gewinnung des darin enthaltenen Nickelgehalts einer weiteren Behandlung unterwirft.

Erfindungsgemäß erfolgt vorteilhaft die Salpetersäure-Auslaugung des vorab in Kornform zerkleinerten Ferro-Nickels bei einer Temperatur von 80 bis 100 C unter Verwendung einer wäßrigen Salpetersäurelösung mit einer zwischen IN und 14N und vorzugsweise zwischen 5N und 10 N liegenden Normalität. Es genügt für den guten Gang dieser Auslaugung, daß die Ferro-Nickelteilchen mittlere Abmessungen in der Größenordnung von 1 mm aufweisen.

Allgemein führt man die Salpetersäure-Auslaugung gemäß der Er-

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findung in Gegenwart von Luft durch, sie kann jedoch auch in Anwesenheit von in den Reaktionsbehälter eingeblasenem Sauerstoff ablaufen.

Die während der Auslaugung gebildeten nitrosen Dämpfe können zur Wirtschaftlichkeit des Verfahrens vorteilhaft wiedergewonnen und in Salpetersäure umgewandelt werden, die sich dann zur Auslaugung neuer Mengen von Ferro-Nickel verwenden läßt.

Die Auslaugung gemäß der Erfindung führt zum Erhalten einer konzentrierten Nickelnitratlösung, die mehr als 100 g/l Nickel enthält, und dies m it ausgezeichneten Ausbeuten, nämlich wenigstens gleich 99,6 %. Das Verhältnis Fe/Ni in dieser Lösung liegt unter 1/100 und beweist somit die Selektivität der Auslaugung gemäß der Erfindung, die eine Abtrennung des Eisens vom Nickel in einem einzigen Behandlungsschritt ermöglicht.

Das Eisen reagiert allgemein im Lauf dieses Auslaugungsverfahrensschritts in einem ersten, vorübergehenden Schritt zu Ferronitrat, einer Verbindung, die sich schnell in Goethit der Formel FeO(OH) umwandelt, der als Niederschlag ausfällt. Diese Umwandlung des Eisens in Goethit erfolgt jedoch direkt, wenn man die Auslaugung gemäß der Erfindung in Gegenwart von Sauerstoff durchführt.

Es sei hier zunächst auf einen der Vorteile des erfindungsgemäßen Verfahrens hingewiesen, der darauf beruht, daß die Ausfällung des Eisens in Form von Goethit von einer Freisetzung nitroser Dämpfe nach der folgenden Reaktionsgleichung begleitet ist:

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3 (NO ) Fe + 4 HO —· 3 FeO(OH) + 5 HNO₀ +NO (l)

Diese Dämpfe können in einer geeigneten Anlage zu Salpetersäure nach folgender Gleichung rekombiniert werden;

2 NO + 3/2 O + HO — 2 HNO_, (2)

so daß die Gesamtmenge an verbrauchter Salpetersäure für den Reaktionsangriff des Eisens vernachlässigbar gering ist.

Das Nickel wird seinerseits durch die Salpetersäure als Nitrat nach der folgenden Gleichung aufgelöst: '

3 Ni + 8 HNO. » 3 (NO.) Ni + 2 NO + 4 HO (3)

und die so entstandenen nitrosen Dämpfe werden in Umlauf rückgeführt.

Daraus ergibt sich, daß der tatsächliche Verbrauch an Salpetersäure im Lauf dieses Auslaugungsverfahrensschritts, von unvermeidlichen Verlusten abgesehen, lediglich der Umwandlung dds im Ferro-Nickel-Ausgangsstoff enthaltenen Nickels in Nickelnitrat entspricht. Dies stellt offenbar einen erheblichen Vorteil unter wirtschaftlichen Gesichtspunkten dar.

Der erhaltene Goethit-Niederschlag eignet sich besonders für Filtrier- oder Dekantiervorgänge und kann so leicht von der Nickelnitratlösung getrennt werden. Außerdem ist der Goethit die Form des Eisenoxids, die handelsüblich am leichtesten zu verwerten ist.

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Die vom Goethit-Niederschlag befreite Nickelnitratlösung wird anschließend erfindungsgemäß einer Behandlung unterworfen, die zur Extraktion des darin enthaltenen Nickels dient. .

Diese Behandlung umfaßt vorteilhaft einen ersten Reinigungsschritt zur Beseitigung der noch darin enthaltenen metallischen Verunreinigungen aus der Lösung. Es sei darauf hingewiesen, daß dieser Reinigungsverfahrensschritt dadurch vereinfacht ist, daß die Salpetersäureaus laugung des Ferro-Nickels zum Erhalten einer Nickelnitratlösung führt, die bereits von einigen Verunreinigungen, insbesondere Chrom, Aluminium und Kieselsäure befreit ist.

Die Reinigungsbehandlung der Nickelnitratlösung kann an sich nach irgendeiner bekannten Technik, z. B. durch Flüssig-Flüssig-Austausch mittels einer ein Sulfoniumthiocyanat enthaltenden organischen Phase entsprechend dem in der DT-OS 2 133 855 beschriebenen Verfahren durchgeführt werden. Diese Reinigung kann ebenfalls durch Behandlung der Lösung mittels eines kationischen Lösungsmittels wie z. B. einer Alkylphosphorsäure und/oder durch eine Kobaltabtrennung mittels eines basischen Nickel(III )karbonats nach dem in der FR-PS 2 055 769 beschriebenen Verfahren erfolgend

Die so erhaltene gereinigte Lösung wird anschließend entweder einer direkten Pyrohydrolyse oder einer Kristallisation von Nickelnitrat-

Hexahydrat, Ni(NO )_o · 6H₀O, mit anschließender Pyrolyse dieses Νιο £r dt

trats nach an sich bekannten Verfahren, die hier nicht näher erläutert werden, unterworfen. Die eine oder die andere dieser Behandlungen führt zum Erhalten einerseits von Nickeloxid, dessen Reinheit selbst-

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verständlich Funktion des vorherigen Reinigungsgrades der Nickelnitratlösung ist, und andererseits von nitrosen Dämpfen, die vorteilhaft zur Wirtschaftlichkeit des Verfahrens zwecks Rückbildung von Salpetersäure wiedergewonnen werden.

Die so erzeugte Salpetersäure kann zur Auslaugung neuer Mengen von Ferro-Nickel dienen, so daß der effektive Verbrauch dieser Säure dann weitestgehend reduziert wird. Das erhaltene Nickeloxid kann man etwa nach Sinterung direkt verwerten, es kann jedoch auch zur Erzeugung von reinem Nickel weiterbehandelt werden.

So wird nach einer ersten Ausführungsart des erfindungsgemäßen Verfahrens das Nickeloxid einer klassischen Reduktionsbehandlung unterworfen, die mehr oder weniger hartes Nickel liefert, das durch Elektroraffination mit löslichen Anoden zur Erzeugung von reinem Nikkei führt.

Nach einer zweiten Ausführungsart des erfindungsgemäßen Verfahrens wird das Nickeloxid einer Auflösung mittels Salzsäure unterworfen, die zum Erhalten einer Nickelchloridlösung führt, die anschließend nach irgendeinem bekannten Verfahren gereinigt und einer Elektrolyse unterworfen wird, die zu Nickel hoher Reinheit führt. Die Beinigung der Nickelchloridlösung kann beispielsweise nach dem in der DT-AS 2 224 960 beschriebenen Verfahren, d. h. mittels Entfernung der Verunreinigungen durch Ionenaustauschharze und Elektrolyse der so gereinigten Lösung erfolgen.

Die folgende, nicht einschränkend zu verstehende Beschreibung

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dient zum besseren Verständnis der Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens. Es wird außerdem durch die Zeichnung veranschaulicht, worin zeigen:

Fig. 1 schematisch die verschiedenen Schritte des erfindungsgemäßen Verfahrens, und

Fig. 2 schematisch eine Vorrichtung zur Durchführung der Salpetersäureauslaugung im Zuge des erfindungsgemäßen Verfahrens -

Wie man in Fig. 1 erkennt, wird das auf eine Korngröße von etwa 1 mm zerkleinerte Ferro-Nickel 1 im Reaktionsbehälter 2 einer Auslaugung mittels 7 N Salpetersäure unterworfen, die einerseits eine Lösung 3 von Nickelnitrat und andererseits, einen Niederschlag 4 ergibt, der bei 5 dekantiert wird. Dieser Dekantiervorgang liefert Goethit 6 und eine Nickelnitratlösung 7, die der Lösung 3 zugesetzt v/ird.

Die nitrosen Dämpfe 8, die durch die Auslaugung im Reaktionsbehälter 2 freiwerden, leitet man unverzäglich nach Zusatz von Sauerstoff oder Luft in den Auslaugungsbehälter zurück.

Die Nickelnitratlösung 3 wird bei 9 einer teilweisen Reinigung mittels kationischer Lösungsmittel und dann bei 10 einer Kobaltabtrennungsbehandlung mittels basischen Nickel(III)karbonats unterworfen.

Die so erhaltene gereinigte Lösung 11 wird anschließend bei 12 einer Pyrolyse unterworfen, die Nickeloxid 13 und nitrose Dämpfe 14

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ergibt- Diese Dämpfe werden bei 15 in Salpetersäure 16 umgewandelt, die nach Zusatz von frischer Salpetersäure 17 in den Auslaugungsreaktionsbehälter 2 eingeführt wird.

Nach einer ersten Ausführungsart, die im linken Teil der Fig. 1 veranschaulicht ist, wird das Nickeloxid 13 bei 19 reduziert, so daß man Nickel 20 erhält, das zu Scheiben geformt durch Elektroraffmation bei 21 gereinigt werden kann, so daß man reines Nickel 22 erhält .

Nach einer anderen Ausführungsart, die im rechten Teil der Fig. veranschaulicht ist, wird das Nickeloxid 13 bei 23 in Salzsäure aufgelöst, und die erhaltene Lösung wird bei 24 einer zusätzlichen Reinigung durch Überleiten über Ionenaustauschharze gereinigt, worauf die Lösung bei 25 elektrolysiert wird, so daß man reines Nickel 26 erhält. In diesem Fall ist natürlich die besondere Reinigung der Nickelnitratlösung bei 9, 10 nicht unbedingt erforderlich. ι

Die Salpetersäureauslaugung gemäß der Erfindung kann vorteilhaft in der in Fig. 2 dargestellten Vorrichtung durchgeführt werden.

Diese Vorrichtung umfaßt einen vertikalen Reaktionsbehälter 30, der aus zwei untereinander über einen Kegelstumpfteil verbundenen zylindrischen Teilen, und zwar dem unteren Teil 32 mit geringerem Durchmesser und dem oberen Teil 35 mit größerem Durchmesser besteht. In den oberen Teil 35 des Reaktionsbehälters tritt ein Axialrohr 31 ein, das im unteren Teil 32 des Reaktionsbehälters mündet, dessen Basis mit einem horizontalen Rost versehen ist, unterhalb dessen ein, Zulei-

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— IC —

tungsrohr 33 zum Einführen von Salpetersäure und ein Zuleitungsrohr 34 für in Umlauf geführte nitrose Dämpfe münden.. Der obere Teil 35 des Reaktionsbehälters ist außerdem in geringem Abstand von seinem oberen Ende mit einer Überlaufleitung 36 versehen, die in einem Dekantierbehälter 37 mündet, der an seinem Boden in ein Rohr 38 zum Ablassen des im Dekantierbehälter abgesetzten Anteils übergeht. Der obere Teil des Dekantierbehälters 37 ist weiter auf der Höhe oder etwas unterhalb des Niveaus der Mündung der Überlaufleitung 36 mit einer Überlaufleitung 39 versehen, die ebenfalls etwas nach unten geneigt ist und von der ein Ablaufrohr 40 mit einem Ventil abzweigt. Diese Überlaufleitung 39 mündet bei 42 in einer Umlaufleitung 41 für die aus dem Reaktionsbehälter 30 kommenden nitrosen Dämpfe, welche Leitung 41 vom höchsten Punkt des Reaktionsbehälters 30 ausgeht und jenseits der Anschlußstelle 42 der Überlaufleitung 39 eine Abzweigleitung 43 aufweist, die zum Einführen von Sauerstoff dient. Die Leitung 41 mündet in dem Zuleitungsrbhr 34 für die in Umlauf geführten nitrosen Dämpfe, wobei eine Turbine 44 an der Verbindungsstelle der Leitung 43 und des Rohres 34 vorgesehen ist.

Die Betriebsweise der vorstehend beschriebenen Vorrichtung ist vorteilhafterweise folgende;

Das Ferro-Nickel 1 wird in den Reaktionsbehälter 30, der auf einer Temperatur von 95 bis 100 C gehalten ist, mittels des Axialrohrs 31 eingeführt, das das Ferro-Nickel in den unteren Teil 32 des Reaktionsbehälter s leitet, der die Reaktionszone bildet.

Der Reaktionsbehälter wird außerdem durch das Zuleitungsrohr

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mit 7 N Salpetersäure und durch das Zuleitungsrohr 34 mit einer Mischung von Salpetersäure und Nickelnitrat gespeist, deren Ursprung noch näher erläutert wird. Die Einführung dieser lösungen wird so reguliert, daß sich der gebildete Goethit in Suspension in der Mi-. -;■-.--schling aus Salpetersäure und Nickelnitrat befindet, wobei die Schaffung der; Suspension einen besseren Kontakt der Reaktionspartner und damit einen höheren Wirkungsgrad des Verfahrens sichert. -

Das eventuell durch den Strom der durch die Rohre 33 und 34 eingeführten Lösungen mitgerissene Ferro-Nickel trennt'sich vom Goethit im oberen Teil 35 des Reaktionsbehälters, der> "Beruhigungsteil" _: genannt werden kann: Das Verhältnis zwischen dem Durchmesser des Reaktionsbehälters in dieser Zone und dem Durchsatz der Lösungen wird tatsächlich derart reguliert, daß das Ferro-Nickel in die Reaktionszone 32 zurückfällt, während der immer noch in Suspension in der Flüssigkeit befindliche Goethit durch diese zur Überlaufleitung 36 mitgerissen wird, die im Dekantierbehälter 37 mündet*

Dieser Dekantierbehälter ermöglicht das Erhalten eines Absetzmassenanteils von wenigstens 50 Gew.-% an Feststoffen, die man durch das unten anschließende Rohr 38 abläßt und einem nicht dargestellten Filter zuführt, auf dem. das Waschen des Goethitkuchens erfolgt.

Der aufschwimmende und überlaufende Anteil im Dekantierbehälter 37, der durch die Überlaufleitung 39 abläuft und im wesentlichen aus Nickelnitratlösung besteht, wird zum größten Teil durch das Ablaufrohr 40 zwecks anschließender Reinigung der Nickelnitratlösung erfaßt. Ein kleinerer Teil dieser Lösung strömt bei 42 in die Umlauf leitung 41,

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die die nitrosen Dämpfe, die im Reaktionsbehälter 30 gebildet wurden, mitführt und in der ebenfalls die Sauerstoffeinführleitung 43 mündet.

Die gesamte Mischung aus Nickelnitrat, nitrosen Dämpfen und Sauerstoff wird der Wirkung der Turbine 44 ausgesetzt, wo die Synthese der Salpetersäure erfolgt. Die Mischung von Salpetersäure und Nickelnitrat, die diese Turbine verläßt, wird anschließend durch das Zuleitungsrohr 34 in den Reaktionsbehälter 30 eingeführt.

Es wird darauf hingewiesen, daß sich die vorstehend beschriebene Vorrichtung besonders zur kontinuierlichen Durchführung des Auslaugungsverfahrens gemäß der Erfindung mit kontinuierlicher Einspeisung von Ferro-Nickel 1 durch das Rohr 31 und von Salpetersäure nebst einer gewissen Zumischung von Nickelnitrat durch die Zuleitungsrohre 33 und 34 anbietet.

Das folgende Beispiel dient der Erläuterung der Erfindung, ohne diese beschränken zu sollen. Das Beispiel bezieht sich auf die Salpetersäureauslaugung eines Ferro-Nickels 25 in Gegenwart von Sauerstoff.

Man führt das Verfahren kontinuierlich in der oben beschriebenen Vorrichtung unter Verwendung von 7 N Salpetersäure mit einem Durchsatz von 250 ml/h und unter Einführen von 85 g/h Ferro-Nickel folgender Zusammensetzung in den Reaktionsbehälter durch;

Ni. 27,67 %
Co 0,59 %
Fe 71,01 %.

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Der Reaktionsbehälter wird auf einer Temperatur von 95 bis 98 C gehalten, und man bläst in diesen Sauerstoff mit einem Durchsatz von 120 l/h ein.

Man setzt das Verfahren 24 Stunden unter den obigen Bedingungen fort und erhält eine Lösung mit einem pH-Wert von 4 und der folgenden mittleren Zusammensetzung:

Ni	138 g/l
Co	3,0 g/l
Cu	0,05 g/l
Fe	0,38 g/l
Cr	0,097 g/l

Der Auslaugungsrückstand enthält nach dem Väschens

Ni 0,08 %
Fe 56,0 %
NO 2,24 %

Diese Ergebnisse entsprechen einem Aufschlußwirkungsgrad des Nickels von 99,6 %, wobei die Auslaugungslösung im übrigen weniger als 0,3 % Eisen enthält, was einem Verhältnis Fe/Ni von 0,28 % entspricht.

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Claims

Patentansprüche

1. Verfahren zur Erzeugung von Nickel aus einer nickelhaltigen Legierung wie dem Ferro-Nickel, durch oxydierende Säureauslaugung, bei der Nickel als Salz gelöst und Eisen als unlösliche Verbindung ausgefällt und abgetrennt wird, dadurch gekennzeichnet, daß man das Auslaugen der nickelhaltigen Legierung beliebiger Zusammensetzung mittels Salpetersäure durchführt und die so erhaltene, von der unlöslichen Eisenverbindung befreite Nickelnitratlösung zur Gewinnung des darin enthaltenen Nickelgehalts einer weiteren Behandlung unterwirft.

2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Salpetersäureauslaugung bei einer Temperatur von 80 bis 100 C mit Legierungsteilchen mittlerer Abmessungen in der Größenordnung von lmm mittels Salpetersäure einer Normalität von IN bis. 14N, vorzugsweise 5N bis ION erfolgt.

3. Verfahren nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß die Salpetersäureauslaugung in Gegenwart von Sauerstoff erfolgt.

4. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß die von der Auslaugung stammenden nitrosen Dämpfe zwecks Umwandlung in Salpetersäure rückgewonnen werden.

5. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekenn-

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zeichnet, daß die Behandlung der Mckelnitratlösung eine !Reinigung nach irgendeiner für diesen Lösungstyp bekannten Art und eine anschließende Pyrohydrolyse der gereinigten Lösung sowie eine Verarbeitung des so erhaltenen Nickeloxids zu Nickel umfaßt.

6. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, daß die Behandlung der Mckelnitratlösung nacheinander eine Reinigung mittels für diesen Lösungstyp an sich bekannter Maßnahmen, eine Kristallisation des Nickelnitrats mit anschließender Pyrolyse und eine Verarbeitung des erhaltenen .Nickeloxids zu Nickel umfaßt.

7. Verfahren nach Anspruch 5 oder 6, dadurch gekennzeichnet, daß die Verarbeitung des Nickeloxids aus einer Reduktion zu Nickel besteht.

8. Vorrichtung zur Durchführung des Verfahrens nach einem der Ansprüche 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet, daß sie in Kombination folgende Teile umfaßt: einen aus zwei zylindrischen Teilen (32, 35) bestehenden vertikalen Reaktionsbehälter (30), wovon der untere Teil (32) einen geringeren Durchmesser aufweist, ein in den .oberen Teil (35) des Reaktionsbehälters (30) eintretendes und im unteren Teil (32) mündendes Axialrohr (31); einen horizontalen Rost am Boden des Reaktionsbehälters (30) und unterhalb des Rostes zwei Zuleitungsrohre (33, 34), das eine Rohr (33) für frische Salpetersäure und das andere Rohr (34) für Umlaufsäurelösung; einen Dekantierbehälter (37); eine Überlaufleitung (36) zwischen dem Dekantierbehälter (37) und dem

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oberen Teil (35) des Reaktionsbehälters (30); eine das Oberende und den Boden des Reaktionsbehälters (30) außenseitig verbindende Umlaufleitung (41) ? eine mit einem Ablaufrohr (40) verzweigte Überlaufleitung (39) zwischen der Umlaufleitung (41) und dem Dekantierbehälter (37); eine in der Umlaufleitung (41) mündende Sauerstoffeinführleitung (43) und eine Turbine (44) im Inneren der Umlauf leitung (41) stromab der Mündung der Sauerstoff einführ leitung (43).

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