DE2607299C3 - Verfahren zum Herstellen von metallischem Kupfer durch Auskristallisieren von Kupfer(I)-Chlorid aus einer abgetrennten Laugungslösung - Google Patents
Verfahren zum Herstellen von metallischem Kupfer durch Auskristallisieren von Kupfer(I)-Chlorid aus einer abgetrennten LaugungslösungInfo
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Description
Die Erfindung betrifft ein Verfahren zum Herstellen
von reinem metallischem Kupfe1- wobei kupferhaltige
Materialien, insbesondere Kupfersulfidmaterialien mit einer Lösung, die Eisen(lII) Chlor<d, und Kupfer(II)-Chlorid enthält, bei üblichen Temperaturen gelaugt wird
und aus der abgetrennten Laugungslösung. welche Kupferchlorid. Kupfer(n)-Chlorid und Eisen(II)-Chlorid enthält. Kupfer gewonnen wird.
Ein derartiges Verfahren ist bereits aus der US-PS
37 98 026 bekannt. Bei diesem bekannten Verfahren wird ein Kupfersulfidkonzentrat mit Hilfe einer Lösung
gelaugt, weiche Kupfer(l)-. Kupfer(H)- und Eisen(H)
Chlorid enthält. Das Kupfer(II)-Chlorid wird bei dem bekannten Verfahren mit Hilfe von Zementkupfer zu
Kupfer(I)-Chlorid reduziert und ein Teil dieses Kup-(er(I)-Chlorids wird aus der erhaltenen Laugenlösung
herauskristallisiert, worauf mit Hilfe von Wasserstoff eine Reduzierung der Kupfer( I)- Ionen zu metallischem
Kupfer erfolgt. Dieses bekannte Verfahren ist insofern nachteilig, als erhebliche Mengen der in der Laugungslösung enthaltenen Verunreinigungen zusammen mit
dem Kupfer(I)-Chlorid auskristallisieren, was geeignete
Reinigungsmaßnahmen entweder vor der Kristallisa lion oder nach dem Kristallisieren erforderlich macht.
Außerdem im es bei dem bekannten Verfahren erforderlich, das gesamte Kupfer(II)-Chlorid der I.augungslösung /u Kupfer(l)-Chlorid zu reduzieren. Dieses
beinhaltet einen beachtlichen Energieaufwand und führt zudem zu beträchtlich langen Zeitdauern für die
Gewinnung einer vorgegebenen Menge metallischen Kupfers.
Aus der DE-OS 22 49 790 ist bekannt, daß durch Natriumchlorid die Löslichkeit von Kupfer(I)-Chlorid
erhöht wird. Es ist somit bekannt, daß das Ausfällen von Kupfer{l)-Chlorid durch Zusatz von anderen Salzen
beeinflußt werden kann.
Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, ein Verfahren der eingangs genannten Gattung so auszubilden, daß beträchtliche Mengen metallischen Kupfers
mit großer Reinheit erzeugt werden können. Diese Aufgabe wird erfindungsgemäß dadurch gelöst daß
man aus der abgetrennten Laugungslösung einen Teil des Kupfer(I)-ChIorids auskristallisiert und das auskristallisierte Kupfer-Chlorid zu elementarem Kupfer
reduziert sowie einen Tei! der abgetrennten Mutterlauge mit Sauerstoff oxydiert, restliche Verunreinigungen
abtrennt und erneut zur Laugung verwendet
to Nach einer vorteilhaften Ausführungsform der
der Laugungslösung vorhandenen Kupfer(I)-Chlorid
auskristallisiert werden.
is daß das Kupfer(I)-Chlorid mit Hilfe von Wasserstoff zu
Kupfer reduziert wird.
Der mit Hilfe der Erfindung erzielbare technische Fortschritt ist in erster Linie darin zu sehen, daß
hochreines Kupfer(I)-ChIorid selbst dann erhalten
werden kann, w.-nn die Kristallisation in Gegenwart
einer oder mehrerer metallischer Verunreinigungfen erfolgt Außerdem können bei dem erfindungsgemäßen
Verfahren beträchtlich große Mengen an Kupferchlorid in Lösung gehalten werden, wodurch beträchtli-
ehe Mengen metallisches Kupfer durch Reduktion gewonnen werden können. Durch die Abwesenheit von
Kupfer(II)-ChIorid wird das Lösungsvermögen der
Laugungslösung für Kupfer(I)-Chloiid erhöht während gleichzeitig die gelösten Eisenmengen auf einem
jo Minimum gehalten werden. Überraschenderweise hat
sich gezeigt daß bei dem Auskristallisieren von Kupferchlorid aus Lösungen, welche beträchtliche
Mengen an Kupfer{II)-Chlorid enthalten, die Mengen an
bestimmten Verunreinigungen, die zusammen mit
J5 Kupfer(I)-Chlorid auskristallisieren, deutlich herabgesetzt sind. Offenbar inhibiert das Kupfer(II)-Chlorid den
Einschluß dieser Verunreinigungen in die auskr.stalli
sierten KupferflJ-Chloridkristalls. Es 'st häufig möglich,
die gewonnenen Kupferchloridkrisid'le ohne zusätzli-
4(, ehe Reinigungsmaßnahmen direkt zu metallischem
Kupfer zu reduzieren Da beim Verfahren nach der Erfindung die Herstellung von metallischem Kupfer
nicht über die Reduzierung von Kupfer(II)-Chlorid läuft, sind im Vergleich zu dem bekannten Verfahren
beträchtliche Ene; gieeinsparungen möglich.
Anstelle von Eisen(ll)-Chlorid kann die Laugungslösung andere Chloride enthalten, wie Alkalichloride, z. B.
Natriumchlorid, Kiipfer(ll)-Chlond, Chlorwasserstoffsäure. Erdalkalichloride und andere Metallchloride.
in Bei dem erfindungsgemäß ausgenutzten Kristallisationsvorgang handelt es sich um den physikalischen
Vorgang des Abkühlens einer Lösung zwecks Erniedrigung der Löslichkeit von Kupfer(I)-Chlorid. so daß
Kupfer(l)-Chlorid als Festkörper abgeschieden wird.
Die Menge des in der Laugungslösung enthaltenen
Kupfer(l)-Chlorids ist an sich nicht kritisch. Vor/ugswei
se werden jedocn Kupfer(l)-Chloridmengen verwendet,
die der Sai'.igungskonzentration der Lösung nahe
kommen. Vorzugsweise wird die Laugungslösung bei
Temperaturen von 80 bis 107 C gehalten, bevor die
Kristallisation einsetzt.
Im Gegensatz hierzu muß jedoch Kupfer(II)-Chlorid
in bestimmten Mengen in der Lösung vorhanden sein. Das Mol-Verhältnis von Kupfer(ll)-Chlorid zu Eisen(ll)-
h'i Chlorid oder einem anderen der vorliegend als
verträgliches Chlorid bezeichneten Chloride soll mindestens etwa 0,1 : 1 und vorzugsweise wenigstens etwa
0.20 : !,insbesondere wenigstens etwa 0,25 : I betragen.
Die Lösung kann auf herkömmliche Weise abgekühlt werden, wie z. B. durch Wärmeaustausch mit einem
Flüssigkeitsstrom, oder durch geeignete Kühlungsmaßnahmen. Das Abkühlen erfolgt vorzugsweise auf
wenigstens etwa 30° C und vorzugsweise wenigstens etwa 2O0C, wobei eine Temperatur von wenigstens
1O0C besonders bevorzugt ist Die Ausbeute an Kupfer(I)-ChIoridkristallen erhöht sich im allgemeinen
mit zunehmenüen Temperaturen, aus welchen die Lösung abgekühlt wird. ι ο
Die Anwesenheit des Kupfer(II)-Chlorids wirkt sich dahingehend aus, daß die Löslichkeit des Kupfer(I)-Chlorids
gesteigert wird. Dadurch kann eine größere Menge Kupfer(i)-Chlorid in der Lauge gelöst werden,
und nach entsprechender Abkühlung aus der Laugungslösung herauskristallisieren.
Das Gewinnen von Kupfer(I)-Chlorid aus durch Antimon-Wismut- oder Arsen verunreinigten Lösungen
läßt sich mit Hilfe des erfindungsgemäßen Verfahrens besonders wirkungsvoll durchführen Das erhaltene
Kupferchlorid ist in überraschend großem Maße frei von Verunreinigungen, so daß häufig auf eine
abschließende Reinigung verzichtet werden kann. Werden die obengenannten Mol-Verhältnisse eingehalten,
so ist die Konzentration an Kupfer(II)-ChIorid stets hoch genug, um das Ausscheiden von Kupfer(l)-Chlorid
zu gewährleisten.
Im folgenden wird die Erfindung anhand der Zeichnung erläutert Die einzige Figur zeigt ein
Fließdiagramm eines Verfahrens zur Gewinnung von jo Kupfer unter Anwendung des Verfahrens der Erfindung.
Das zu laugende Kupfersulfid, insbesondere Chalkopyrit wird der Laugung mit einer Lösung unterworfen,
die Eisen-(III)-chlorid und Kupfer-(ll)-chlorid enthält, κ
Hierdurch wird das in dem Kupfererz enthaltene Kupfer und Eisen unter Entfernung des Schwefels
gelöst. Die erhaltene Gangart wird entfernt und verworfen. Die erhaltene Laugungslösung besteht
hauptsächlich aus Kupfer(I)-chlorid. Kupfer-(II)-chlorid und Eisen-(II)-chlorid. und verschiedenen Metallverunreinigungen,
wie vorstehend beschrieben. Die Kupfer-(Il)-chloridmenge
wird überwacht, um zu gewährleisten, daß das Molverhältnis von Kupfer-(II)-chlorid zu
Eisen-(ll)-chlorid mindestens etwa 0.1 : 1. vorzugsweise -r>
mindestens etwa 02 ■ 1 und insbesondere mindestens etwa 0.25 :1 beträgt. Gegebenenfalls wird Kupfer-(II)-chlorid
zugegeben, um das gewünschte Molverhältr.is zu erhalten. Die Laugung erfolgt im allgemeinen bei
Temperaturen von etwa 80 bis etwa 1050C. >o
Die Mutterlauge aus der Kristallisation besitzt im wesentlichen die gleiche Zusammensetzung wie die
Laugungslösung. die der Kristallisation unterworfen worden ist. mit Ausnahme der erheblich herabgesetzten
Kupfer-(l)-chloridkon/entration. Ein erheblicher Anteil r> dieser Mutterlauge kann einer Regenerierungsstufe
unterworfen werden, wobei ein Teil des Eisens als Eisenoxid gewonnen. Eisen-(ll)-chlorid zu Eisen-(lll)-chlorid
oxydiert und restliches Kupfer-(I)-chlorid /u Kupfer-(l!)-ch|orid oxydiert wird. Nachdem man das bo
Eisenoxid aus dem Prozeß entfernt hat, werden die Eisen-(III)- und Kupfer-(ll)-chloride in die Eisen-(lll)-chloridlaugung
zurückgeführt, um eine weitere Menge Sulfid zu behandeln. Die restliche Mutterlauge wird in
eine Reinigungsstufe eingesetzt, wo Kupfer-(ll)- und «■■">
Kupfer-(l)-chloride zu elementarem Kupfer reduziert und aus dem Prozeß en;/t;rnt werden. Die Entfernung
der restlichen Verunreinigungen erfolgt nach herkömmlichen Methoden. Die erhaltene, Eisen enthaltende
Lösung kain einer Eisenelektrolyse unter Gewinnung von im wesentlichen reinem Eisen an der Kathode
unterworfen werden. Durch die Anodenreaktion der Eisenelektrolyse wird Eisen-(U)-chIorid zu Eisen-(Ill)-chlorid
oxydiert das seinerseits in die Lauge zur Laugung einer weiteren Sulfidmenge rückgeführt
werden kann.
Obwohl das Verfahren der Erfindung mit Bezug auf die Verarbeitung von Kupfersulfiderzen beschrieben ist
kann man von verschiedenstem Kupfer enthaltendem Material ausgehen, das der Umwandlung zu Kupfer-(I)-chlorid
zugänglich ist Beispiele für geeignete Kupfer enthaltende Stoffe sind Chalkopyrit Bornit, Chalcocit
Digenit Covellit Malachit Enargit oder Abfallkupfer. Chalkopyrit ist für die Durchführung des Verfahrens der
Erfindung besonders geeignet.
Aufgrund des re'ativ geringen Kupfergehaltes einiger
Erze ist eine Konzentrierung üblich. Als Ergebnis solcher Konzentrierungsverfahren ; ; das sulfidische
Ausgangsmaterial im allgemeinen ausieir hend zerkleinert,
so daß man ohne Mahlung auskommt Selbstverständlich kann jedoch das Ausgangsmaterial einer
Mahlung unterworfen werden, um den Wirkungsgrad der Eiser!-(lll)-chloridlaugung zu verbessern.
Während der Eisen-(III)-chloridlaugung wird die
Beschickung gelöst wobei eine Umwandlung des Sulfidschwefels zu elementarem Schwefel erfolgt,
während Kupfer zu Kupfer-(I)- und Kupfer-(II)-chloriden umgewandelt wird. Hierzu sind verschiedene
geeignete Verfahren bekannt, die zum Beispiel in den US-PS 37 85 944 und 37 98 026 und in Dutrizac et al
»Minerals Science Engineering«, Band 6, Nr. 2, April 1974 (»Eisen-(III)-ionen als Laugungsflüssigkeit«) beschrieben
sind.
Ein bevorzugtes Laugungsverfahren, das hier mit Bezug auf die Laugung von Chalkopyrit beschrieben ist,
umfaßt eine dreistufige Gegenstromrealuion unter Verwendung von Eisen-(III)-chlorid und Kupfer-(II)-chlorid
als Laugungsreagentien. Diese Laugungstechnik ist a.ii besten verständlich, wenn man zunächst die dritte
Stufe betrachtet. In diese dritte Stufe wird stark verarmter Chalkopyrit aus der zweiten Stufe und
Eisen-(III)-chlorid eingesetzt. Das Eisen-(!II)-chlorid erhält man durch Regenerierung von Eisen-(II)-chlorid
in einer späteren Stufe des Verfahrens. Die primäre chemische Reaktion in dieser Stufe erfolgt nach
4FeCl, + CuFeS2 > 5FeCI2 + CuCl2 + 2S
Um zu gewährleisten, daß der gesamte Chalkopyrit reagiert, verwendet man einen erheblichen Überschuß
an Eisen-(III)-chlorid. Dieses überschüssige Eisen-(IIl)-chlorid reagiert nvt Kupfer-(l)-chlorid un'.cr Bildung
von F.isen-(ll)-chloridund Kupfer-(ll)-chlorid gemäß
FeCI, + CuCI
FeCI; + CuCb
Die Erzrückstände werden dann von der Lösung abgetrennt und verworfen. Diese Laugenlösung ;uis der
dritten Stufe, die Eisen-(III)-chlorid, Eisc»-(ll)-clil«rid
und Kupfer-(II)-chlorid enthält, wird dann in die /weile
Stufe eingesetzt.
In die zweite Stufe werden teilweise verarmter Chalkopyrit aus der ersten Stufe und die Liiupimgslosung
der dritten Stufe eingesetzt. Gegebenenfalls erfolgt Zusatz von regeneriertem fascn-(lll)-eliloriil
und/oder Kupfer-(ll)-chlorid. Die primäre Reaktion in
der zweiten Stufe erfolgt nach
4FeCI3 + CuFeS2 » 5FeCI2 + CuCI2 + 2S
Diese Reaktion wird vorzugsweise so geführt, daß im wesentlichen das gesamte Eisen-(III)-chlorid in Eisen-(Il)-chlorid
umgewandelt wird. Anwesendes Kupfer-(ll)-chlorid reagiert mit Chalkopyrit unter Bildung von
Kupfer-(l)-chlorid und Eisen-(II)-chlorid gemäß
3CuCI2 + CuFeS2 >
4CuCI + FeCI, + 2S
(4)
Eventuell zurückbleibender Chalkopyrit wird entfernt und in die dritte Stufe eingesetzt. Die Laugungslösung
für die zweite Stufe enthält somit Eisen-(II)-chlorid, Γ\.ϋρι£Γ"\ιi/'CiiiOriu UiIu i^üpiCT-yly-CniOriu. l^SS hiGiVCT
hältnis von Kupfer-(l)-chlorid zu Kupfer-(ll)-chlorid
hängt von den in der zweiten Laugungsstufe angewendeten Bedingungen ab.
Die Laugenlösung der zweiten Stufe wird nach der Abtrennung von restlichem Chalkopyrit in die erste
Stufe zurückgeführt, wo sie mit frischer Chalkopyritbeschickung in Berührung kommt. Bei Anwendung einer
Mahlung kann ein Teil dieser Lösung vor der Mahlung mit der Beschickung vermischt werden. Die Laugenlösung,
die Eisen-(ll)-chlorid, Kupfer-(I)-chlorid und Kupfer-(II)-chlorid enthält, reagiert mit der frischen
Chalkopyritbeschickung gemäß
3CuCI2 + CuFeS2
4CuCI + FeCI2 + 2S (5)
Es wird jedoch nicht das gesamte Kupfer-(II)-chlorid
in Kupfer-(I)-chlorid überführt, da Chalkopyrit kein ausreichend reaktives Reduktionsmittel darstellt. Somit
enthält die erhaltene Laugenlösung aus der ersten Stufe Kupfer-(l)-chlorid, Eisen-(II)-ch!orid und Kupfer-(ll)-chlorid.
Nach Abtrennung dieser Lösung von restlichem Chalkopyrit wird dieser in die zweite Stufe eingesetzt.
Die Laugenlösung der ersten Stufe wird überwacht, um zu gewährleisten, daß Kupfer-(II)-ionen in Form von
Kupfer-(ll)-chlorid in den erfindungsgemäß bestimmten Mengen anwesend sind. Diese Lösung wird dann in die
Kristallisationsstufe eingesetzt. Die Reduktion von Kupfer-(ll)-chlorid ist unnötig und in den meisten Fällen
unerwünscht.
Eine erhebliche Menge Kupfer-(l)-chlorid kristallisiert im allgemeinen aus Lösung, und in den meisten
Fällen wird es bevorzugt, so viel Kupfer-(I)-chlorid wie praktisch möglich zur Kristallisation zu bringen.
Vorzugsweise werden mindestens etwa 25 Prozent des Kupfer-(I)-chIorids, insbesondere mindestens etwa 35
Prozent und ganz besonders bevorzugt mindestens etwa 50 Prozent, Kupfer-(I)-chlorid in der Kristallisationsstufe
gewonnen.
In der Lösung, aus der das Kupfer-(I)-chlorid
kristallisiert, können auch andere Verunreinigungen außer Arsen, Antimon und Wismut enthalten sein. Viele
dieser Verunreinigungen, wie Blei und Zink, besitzen im
wesentlichen keine Neigung, gemeinsam mit dem Kupfer(I)-ChIorid auszukristallisieren, und diese Elemente
verursachen somit keine Probleme. Andere Verunreinigungen, die sich leicht zusammen mit dem
Kupfer(I)-ChIorid abscheiden, können mit Hilfe des
Verfahrens nach der Erfindung am Auskristallisieren gehindert werden. Wenn jedoch Silber in gelöster Form
vorliegt, wird dieses vor der Kristallisation des Kupfer-(l)-chlorids vorzugsweise entfeint, da die
Anwesenheit von Silber in merklichen Mengen leicht zu einer Cokristallisation mit Kupfer-(l)-chlorid führt. Die
Entfernung des Silbers kann nach bekannten Methoden erfolgen. Wenn jedoch Verunreinigungen mit dem
Kupfer-(I)-chlorid cokristallisieren, können sie durch zusätzliche Reinigungsverfahren, wie Laugung oder
Umkristallisierung, vor der Gewinnung des metallischen Kupfers aus dem Kupfer-(l)-chlorid, entfernt werden.
Die Kupfer-(l)-chloridkristalle können aus der Mutterlauge
nach bekannten Fest-Flüssig-Trennverfahren, zum Beispiel durch Zentrifugieren, gewonnen werden.
Gegebenenfalls werden diese Kristalle vor der Reduktion zu elementarem Kupfer gewaschen. Zum Waschen
dient vorzugsweise verdünnte Salzsäure.
Nachdem das kristallisierte Kupfer-(l)-chlorid aus der
Verfahren zur Reduktion des Kupfer-(l)-chlorids zu elementarem Kupfer angewendet werden. So kann man
zum Beispiel das Kupfer-(l)-chlorid lösen und das Kupfer aus der Lösung zementieren. Selbstverständlich
kann man das Kupfer nach dem Auflösen der Kupfer-(I)-chloridkristalle auch auf elektrolytischem
Wege gewinnen. Eine bevorzugte Methode besteht in der Reduktion des Kupfer-(l)-chlorids mit Wasserstoff
unter 'nwendung bekannter Methoden, wie in den US-PS 16 71003, 35 52 498. 25 38 201 und 33 21303
beschrieben.
Nach Beendigung der Reduktion des Kupfer-(l)-chlorids
zu elementarem Kupfer kann das elementare Kupfer, zum Beispiel durch Schmelzen und Gießen,
weiteren Behandlungen unterworfen werden, um die weitere Handhabung zu erleichtern. Bei der Reduktion
mit Wasserstoff kann der gebildete Chlorwasserstoff in der Regenerationsstufe Verwendung finden.
Die Mutterlauge aus der Kristallisation enthält Eisen-(II)-chlorid, Kupfer-(ll)-chlorid und etwas Kupfer-(I)-chlorid,
zusammen mit verschiedenen Verunreinigungen. Ein erheblicher Teil dieser Mutterlauge wird
vorzugsweise in die Regenerierungsstufe zurückgeschickt, in der Eisen-(Il)-chlond in Eisen-(lll)-chlond
und Eisenoxid umgewandelt wird und eine Oxydation von Kupfer-(l)-chlorid zu Kupfer-(II)-chlorid erfolgt.
Die Reaktionen erfolgen gemäß
CuCI + HCl + V4O2
FeCI2 + HCI + V4O2
.. 6FeCI2 + 1,5O2
CuCI2 + V2H2O
» FeCl3 + V2H2O
Fe2O3 + 4FeCl3 (8)
Der Chlorwasserstoff kann durch Reduktion des
Kupfer-(I)-chIorids mit Wasserstoff erhalten werden.
Man kann regeneriertes Eisen-(III)-chlorid und Kupfer-
W) (ll)-chlorid zurückspeisen, um die Laugung einer
weiteren Beschickungsmenge zu bewirken.
Aus Lösungen, die neben Kupfer-{I)-chIorid noch
Kupfer-(II)-chlorid und Eisen-(II)-chlorid in unterschiedlichen
Anteilen enthielten wurde Kupfer-(I)-chlorid auskristallisiert und analysiert
Die folgende Tabelle! zeigt, daß bei dem beanspruchten
Verfahren ein reines Kupfer-(I)-chlorid erhalten wird.
I | FeCl2 | 26 07 | 299 | Fe in CuCI- | |
Tabelle | Kristallen | ||||
Beispiel | CuCl2 | Fe in ur- | |||
Nr. | (g/Liter) | spTÜnglicher | (ppm) | ||
445 | Lösung | 270 | |||
391 | (g/Liter) | (g/Liter) | 180 | ||
1 | 331 | 0 | 214 | 84 | |
2 | 109 | 44 | 192 | 20 | |
3 | 0 | 114 | 159 | 1 | |
4 | 360 | 94 | |||
5 | 248 | 1 | |||
Tabelle I zeigt, daß die abgeschiedene Eisenmenge mit zunehmender molarer Menge an Kupfer-(II)-chlorid
abnimmt. Die Eisenmenge, die sich zusammen mit den Kupfer-ilJ-chloridkristallen abscheidet, erniedrigt sich,
aufgrund der Anwesenheit des Kupfer-(ll)-chlorids, in erheblich größerem Umfang, als die Abnahme der
F.isenkonzentration in der ursprünglichen Lösung.
H ic Γ/υ I Hliilt /xichnunm-'n
Claims (3)
1. Verfahren zum Herstellen von reinem metallischen Kupfer, wobei kupferhaltige Materialien,
insbesondere Kupfersulfidmaterialien mit einer Lösung, die Eisen(III)-Chlorid. und Kupfer(II)-Chlorid enthält, bei üblichen Temperaturen gelaugt wird
und aus der abgetrennten Laugungslösung, die Kupferchlorid, Kupfer(U)-ChIorid und Eisen(II)-Chlorid enthält, Kupfer gewonnen wird, dadurch
gekennzeichnet, daß man aus der abgetrennten Laugungslösung einen Teil des Kupfer(I)-Chlorids auskristallisiert und das auskristallisierte Kupfer(I)-ChIorid zu elementarem Kupfer reduziert,
sowie einen Teil der abgetrennten Mutterlauge mit Sauerstoff oxydiert, restliche Verunreinigungen
abtrennt und erneut zur Laugung verwendet
2. Verfahren nach Anspruch I1 dadurch gekennzeichnet, d^ß man mindestens 25% des in der
Laugungslösung vorhandenen Kupfer(I)-Chiorids auskristallisiert
3. Verfahren nach Anspruch 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, daß man das Kupfer(I)-ChIorid mit
Wasserstoff zu Kupfer reduziert.
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