DE2504484A1

DE2504484A1 - Verfahren zum faerben von organischen materialien mit neuen naphthazenchinon-derivaten

Info

Publication number: DE2504484A1
Application number: DE19752504484
Authority: DE
Inventors: Tsutomu Nishizawa; Ichiro Okubo; Michihiro Tsujimoto; Ryoichi Tsukahara
Original assignee: Mitsui Toatsu Chemicals Inc
Current assignee: Mitsui Toatsu Chemicals Inc
Priority date: 1974-02-07
Filing date: 1975-02-04
Publication date: 1975-08-28
Also published as: US3986826A; JPS538331B2; DE2504484B2; CH615952A5; JPS50109236A; IT1031519B; GB1491343A; CA1052783A; DE2504484C3; CH603890B5; FR2260599B1; FR2260599A1; CH131675A4

Description

Anmelder: Mitsui Toatsu Chemicals, Incorporated

No. 2-5, Kasumigaseki 3-chome, Chiyoda-ku, Tokyo JAPAN

Verfahren zum

Färben von organischen Materialien mit neuen Naphthazenchinon-Derivaten.

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zum Färben der organischen Materialien mit den neuen Naphthazenchinon-Derivaten, die von der Anmelderin zum ersten Mal hergestellt worden sind.

Bisher war es kaum bekannt, Naphthazenchinon-Derivate als Farbstoffe zu verwenden. In dem Journal of the Chemical Society, Vol. 91, 411-435 (19Ο7Ϊ ist beschrieben worden, dass die sulfonierte Verbindung, die durch die Behandlung von dem Naphthazenchinon-Derivat mit konzentrierter Schwefelsäure erhalten

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wird, als Säurefarbstoff für Wolle verwendet werden kann, jedoch wurde die Struktur des sulfonierten Naphthazenchinon-Derivates nicht beschrieben. Aus der Tatsache, dass diese Derivate in "Colour Index, 2nd Edition (1956) and its Supplement (1963)',' herausgegeben durch die Society of Dyers & Colourists und die American Association of Textile Chemists and Colourists, und in "The Chemistry Synthetic Dyes, Vol. I & II (1952) und Vol. Ill (197O)", Verfasser K. Venkataramann, etc., nicht beschrieben sind, ist ferner offensichtlich, dass die neuen Naphthazenchinon-Derivate bisher überhaupt nicht als Farbstoff im Handel verwendet worden sind. Die Erfinder haben als Ergebnis ihrer intensiven Färbtests von organischen Materialien auf der Basis der neuen Naphthazenchinon-Derivate erarbeitet, dass die Verbindungen der Formel (I), die unten näher definiert sind, organische hochmolekulare Verbindungen in brillanter Schattierung mit charakteristischer Fluorescenz und hoher Sublimationsbeständigkeit (sublimation fastness) färben und haben auf diese Weise die Erfindung fertiggestellt.

Die gleichen Erfinder haben bereits eine andere Erfindung gemacht, in der einige Naphthazenchinon-Derivate wirksam als Farbstoff zum Färben von organischen Materialien verwendet werden (US-Patentanmeldung 379 482, eingereicht am 16.JuIi 1973). Der bemerkenswerte Unterschied zwischen der vorgenannten Erfindung und der vorliegenden Erfindung ist der Folgende:

Die neuen Verbindungen der vorliegenden Erfindung besitzen im Vergleich zu der Verbindung der älteren Erfindung unerwartete Sublimationsbeständigkeit, d.h. Farbechtheit gegenüber Sublimation, so ist z.B. die Sublimationsbeständigkeit von gelbroten-Einfärbungen bei den Verbindungen der vorliegenden Erfindung um 1 - 2 Grade höher als der Wert der gelb-roten-Einfärbungen mit der Verbindung nach der älteren Erfindung, wie es unten angegeben ist.

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Erfindung

Verbindung

Farbton des gefärbten Polyestergegenstands

Sublimationsbe ständigkeit

Vorliegende Erfindung

"Altere Frfindung

>'ltere Erfindung

COOC₂H 4-

OH

Gelb

4-5

dito

2-3

dito

Nebenbei bemerkt, wird OC-Aminoanthrachinon, das wichtigste Zwischenprodukt für rötlichen Anthrachinon-Dispersionsfarbstoff, zur Zeit durch Aminierung von Anthrachinon-1-Sulfonsäure, die erhalten wird durch Sulfonieren von Anthrachinon in Anwesenheit eines Quecksilber-Katalysators hergestellt. In jüngster Zeit wurde intensiv gefordert, die Umweltverschmutzung durch Quecksilber aus der chemischen Industrie zu vermeiden. Im Gegensatz dazu können die neuen bei der Erfindung verwendeten Naphthazenchinon-Derivate ohne Verwendung von Quecksilber erhalten werden und können in brillanterem Ton bei hoher Sublimationsfestigkeit im Vergleich zu den Anthrachinon-Derivaten färben. Daher wird der industrielle Nutzen dieser Erfindung hoch eingeschätzt.

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Die Erfindung betrifft das Verfahren zum Färben eines organischen Materials mit einem Naphthazenchinon-Derivat der folgenden Formel:

wobei R₁ und R₀ Substituenten in den frei gewählten Stellungen der Verbindung sind, R- ein Glied ist, das ausgewählt ist aus der Gruppe, bestehend aus Wasserstoff, Chlor, Hydroxyl und Amino, R₀ ein Rest ist, der durch die folgenden Formeln darge-

stellt werden kann: -COOR₄, wobei

ein Glied ist, das aus

der Gruppe ausgewählt ist, bestehend aus Wasserstoff, Alkoxyalkyl, Cyclohexyl, ÄraIky1 und einem Kation, - CON

wobei R_r und R- Glieder sind, die aus der Gruppe ausgewählt >~> b

sind bestehend aus Wasserstoff Alkyl und Aryl, -CONH-R-, wobei

_ Amino ist, -

wobei

und

Wasserstoff, Alkyl,

wobei

ein Glied

Alkoxyalkyl, Aryl sind, -SO₃ - x-7—"iry ist, ausgewählt aus der Gruppe, bestehend aus Methyl und Chlor, und -SO₀R--, wobei R-- ein Kation ist.

Organische Materialien, die gemäss der vorliegenden Erfindung gefärbt werden können, schliessen beliebige synthetische oder halbsynthetische hochmolekulare Verbindungen ein, die praktisch als fasriger Gegenstand, Folie, Anstrichfarbe, Pressteil, Guss- oder Formteil verwendet werden können, einschliesslich synthetisches oder halbsynthetisches Harz wie Amino-Formaldehydharz, z.B. Harnstoff-Formaldehyd- oder Melamin-Formaldehydharz, Polymer und Copolymer von Methacrylsäureester, Polymer und Copolymer von Vinylchlorid, Polymer und Copolymer von Vinylidenchlorid, Polymer und Copolymer von Olefin, z.B. Polyäthylen und Polypropylen, Styrol-Polymer und -Copolymer, Polyamidharz, Polyesterharz, Polyacrylharz, Polyacetalharz, Phenol-

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harz, Alkydharz, Epoxyharz, Cellulose-Acetatharz, Nitrocelluloseharz und Äthylcelluloseharz,

Die in dieser Erfindung verwendeten Verbindungen der Formel (I können auf ähnliche Weise hergestellt werden, wie es im Journal of the Chemical Society Vol. 91, Seite 416-417 beschrieben ist; z.B. kann die Verbindung der folgenden Formel (II), die mit einer Carboxylgruppe substituiert ist, nach dem folgenden Reaktionsschema erhalten werden.

DO ■

Polyphosphor säuren

COOH

COOIl Halogen

ν OH

COOH

(H)

Die Carboxylgruppe in der Verbindung wird nach dem üblichen Verfahren in ihre Salze umgewandelt, und die Carboxylgruppe wird auch in ihre Estergruppe umgewandelt, was durch Kochen mit Alkoholen in Anwesenheit vnn Schwefelsäure durchgeführt wird. Auf diese Weise wird die Verbindung mit einem Carbonsäure salz oder einer Estergruppe in dem Molekül erhalten, wie z.B. Ba-e-hydroxynaphthazen-5·l2-chinon-2~ oder -3-Carboxylat (Verbindung No. 29 in Tabelle 1), n-Butyl-6-hydroxynaphthazen-5«12-chinon-2- oder -3-Carboxylat (Verbindung No. 3,

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Schmelzpunkt 131-133 C), Phenäthyl-fi-hydroxynaphthazen-5·12-chinon-2- oder -3-Carboxylat (Verbindung No. 6, Schmelzpunkt 162,5 bis 163,5°O, n-Butyl-öamino-ll-hydroxy-naphthazen-S-12-chinon-2- oder -3-Carboxylat (Verbindung No. 21, Schmelzpunkt 155 bis 157°C), Methoxyathyl-o-amino-ll-hydroxynaphthazen-o·12-chinon-2- oder -3-Carboxylat (Verbindung No. 22, Schmelzpunkt 181 bis 183°C). Alkohole, die bei der Veresterung verwendet werden, sind z.B. gesättigte aliphatische Alkohole wie Methanol, Äthanol, n-Propanol, i-Butanol, n-Butanol, i-Amylalkohol, n-Hexanol, Cyclohexanol oder 2-Ä'thylhexanol, ungesättigte Alkohole wie Allylalkohol oder Crotonylalkohol, sauerstoffhaltige Alkohole wie Tetrahydrofurfurylalkohol, Methyl-cellosolve, Butyl-cellosolve oder 3-Methoxy-l-propanol, oder phenylierte Alkohole wie Benzylalkohol oder Phenäthy!alkohol.

Die Carboxyamidgruppe in der Verbindung wird von der Estergruppe entweder durch die Reaktion der Estergruppe mit Aminen oder durch die Reaktion der Chloride der Carboxylgruppe mit Aminen abgeleitet. Auf diese Weise werden die Verbindungen mit der Carboxyamidgruppe in ihren Molekülen, wie z.B. 6-Aminoll-hydroxynaphthazen-5·12-chinon-2- oder -3-Carbanilid (Verbindung No. 24, Schmelzpunkt grosser als 300°C) erhalten.

Wenn die richtigen Diamine bei der oben beschriebenen Amidierung verwendet werden, wird das Amid nach Formel (III) mit hohem Schmelzpunkt, geringer Löslichkeit in Lösungsmitteln und Pigmenteigenschaften erhalten:

CO X CO

OH

:όο

(III)

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wobei R₁ und R„ die gleiche Bedeutung wie das in Formel (ΙΛ definierte R₁ besitzen und -CO-X-CO- die Substituenten in den wahlweisen Stellungen der Verbindung sind, X ein Glied ist, das ausgewählt ist aus der Gruppe bestehend aus Hydrazogruppe und aromatischer Diamingruppe. Es ist zu bevorzugen, ein inaktives Lösungsmittel mit hohem Siedepunkt, wie z.B. o-Dichlorbenzol, Trichlorbenzol oder Nitrobenzol, als ein Reaktionsmedium zu benutzen, um die die Diamine verwendende Aminierung durchzuführen.

Amine oder Diamine, die bei der Amidierung verwendet werden, sind Ammoniak, Hydrazin, aliphatische primäre oder sekundäre Amine wie Methylamin, Dimethylamin, Butylamin, Dibutylamin, Hexylamin, Octylamin oder Cyclohexylamin, substituierte aliphatische Amine wie y-Methoxypropylamin, </ -Diäthylaminopropylamin, β -Cyanäthylamin oder Benzylamin, zyklische sekundäre Amine wie Piperidin, Morpholin oder Dimethylmorpholin, aromatisches Amin wie Anilin, Methylanilin, Toluidin, Xylidin, Chloranilin, Anisidin, Phenetidin oder Naphthylamin, oder aromatische Diamine wie Paramin, Chlorparamin, Methoxychlorparamin, m-Toluilendiamin, p-Xyloldiamin, 1,5-Naphthylendiamin, Benzidin, Dichlorbenzidin, Tolidin, Dianisidin, Diaminodipheny lmethan, Diaminodiphenylather, Diaminodiphenylsulfon, Diaminodipheny lsu If id, ρ,ρ'-Diamino-oC, oC'-diphenylcyclohexan, Diaminofluoren, Diaminodibenzo-furan, Diaminodibenzothiophendioxid, Diaminoacridin, Benzoguanamin, Diaminodiphenylpropan, Diaminoazobenzol, Diaminostilben oder 2,7-Diaminoanthrachinon,

Die Verbindung der Formel (I) mit einer Sulfonatgruppe oder einer Sulfonamidgruppe in ihrem Molekül wird durch Verestern oder Amidierung nach der Chlorsulfonierung der Naphthazenchinone mit Chlorsulfonsäure hergestellt. Zu empfehlen sind verschiedene alternative Wege, um die Verbindungen der Formel (I) herzustellen, die einen besonderen Substituenten neben der Sulfonatgruppe oder der Sulfonamidgruppe besitzt, und zwar:

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250U84

Cl

wobei X ein Phenol- oder Aminrest ist; so z.B. 6-Hydroxynaphthazen-5.12-chinon-ll-sulfophenylester (Verbindung No.11, Schmelzpunkt 225 bis 227°C) oder 6-Hydroxynaphthazen-S.12-chinon-ll-sulf oäthylamid (Verbindung No. 15, Schmelzpunkt 220 bis 222°C). Die Phenole, die die Phenylester durch die Reaktion mit dem Sulfochlorid liefern, sind z.B. Phenol, Cresol, Chlorphenol oder Xylenol, und die Amine, die die Sulfonamide liefern, sind die Amine, die zur Synthetisierung der vorher beschriebenen Carboxyamide verwendet werden.

In Tabelle I sind die typischen Beispiele für die Verbindungen angegeben, die für diese Erfindung verwendet werden, obgleich die vorliegende Erfindung nicht auf diese begrenzt ist. Für die Verbindungen No. 1-27 ist der Farbton von einem Polyestergewebe angegeben, welches jeweils mit ihnen unter Verwendung eines Färbeverfahrens, so wie es in Beispiel 1 oder 2 beschrieben ist, eingefärbt ist, und für die Verbindungen No. 28-36 ist jeweils der Farbton von Pigment oder Farbstoff angegeben.

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-O-

Tabelle I

Verbindung
No.

Strukturformel Farbton des gefärbten Polyestergegenstandes oder Farbton des Farbstoffs

(Farbton des gefärbten Polyestergegenstandes)

gelb

COOC]J.

dito

COOC₄II₉Mi dito

COO-(H dito

509835/0 9

- 10 -

on

coco·

COOCII₂CH₂-OC₄H₉ · η

COOCiI₂ CH₂--

COOCH₂CH₂OC₂H₅

dito

dito dito

dito

CONH,

dito

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OH

Cl

-CO

io₂-o-<3

OH

co

CO- ^y

Cl

OH

SOJHCH OH

CO CO

dito dito dito

dito

509835/09 9

OH

»Al so 0—(Λ— CH

^w ;

Cl

OH

dito

COOH

violett-rot

OH

:o

co

COOCH₀ NH

dito

OH

COOC₄H₉*η ^NH2

COOCH CH₀OCH₀ 2 * 3 dito

dito

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OH

Ji

^NH

dito

Oil

SO₂NH (CII₂) 3OCH₃

rot

COOC₄II₉-I

co co

OH

orange dito

Stellung der Carboxylgruppe der Verbindung üTo. 1, 2, 3, 4, 5, G, 7, F, 0, 10, 19, 20, 21, 22, 23, 24, 26, 27 ist 2 oder 3.}

8 3 5/0996

OH

Or^co

COO _NH_O

(Farbton des FarbstoffsΊ

rot

OH

.-i— β.

gelb

COO on

-TY

NH —CO

CO
CO

\ Cl

dito

Cl

NH —CO-

OH
I

-CIL— dito

— rn —L

,/CO

CO

ΚΛ

co

-NH —/ N>- NH dito

OH

-CO CO

\θ

dito

SO,

Cl OH

-/ Λ—NH-CO

rot

NH.

/2

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CO

co

HN.

co

gelb

Nil

CO-

co

-Nil —NH

dito

(Die Stellung der Carboxyamidgruppe der Verbindung No. 28, 29, 30, 31, 32, 34, 35, 36 ist 2 oder 3).

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Organische Materialien können leicht mit den Verbindungen der Formel (I) durch irgendein üblicherweise angewendetes Verfahren gefärbt werden. Zum Beispiel können fasrige Materialien wie Garne und Gewebe dadurch gefärbt werden, dass sie bei 50 bis 140 C in wässrigem Medium durch das herkömmliche Tauch- und Herausziehverfahren oder bei einer geeigneten Temperatur (z.B. 100 bis 200°C), die auf die Art der Faser abgestimmt ist, unter Anwendung trockener Wärme durch das herkömmliche Thermosolverfahren fixiert werden.

Wenn ferner das organische Material, das gefärbt werden soll, eine Folie, eine Beschichtung, ein gegossener oder ein geformter oder extrudierter Gegenstand ist, kann es durch Zugeben und Mischen der Verbindungen der Formel (I) zu diesem organischen Material, d.h. Harz oder Polymer, aus dem dieser Gegenstand hergestellt wird, während dessen Herstellung oder vorher oder während des Ausformens der Substanz zu einer Folie, einer Beschichtung, einem gegossenen oder geformten oder extrudierten Gegenstand gefärbt werden.

Was die Verbindungen der Formel (I) mit den Farbstoffeigenschaften anbelangt, ist es vorteilhaft, diese in fein pulverisiertem Zustand zu verwenden, welcher durch Säurepastierung (acid pasting") oder Mahlen in organischem Lösungsmittel erhalten wird. Die Zugabe eines Streichmittels (coating agent) wie Ca- oder Mg-Stearat zu der Verbindung während der Dauer seiner Pulverisierung ist wirksam im Hinblick auf die Herstellung eines Farbstoffes mit hervorragenden Eigenschaf-

.(Pigment)

ten. Es kann auch ein Farbstoff/auf Harz-Basis durch das übliche Verfahren von den Verbindungen der Formel (I) erhalten werden.

Die Erfindung wird nun an Ausführungsbeispielen näher erläutert. Dabei sind alle Teile Gewichtsteile und die Verbindungsnummer bezieht sich auf die Verbindungen, die in Tabelle 1 angegeben sind.

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Beispiel 1

1 Teil n~Butyl-6-amino-ll-hydroxynaphthazen-5·12-chinon-2- oder -3-Carboxylat (Verbindungsnummer 21) wurde zusammen mit 0,5 Teilen Natriumalkylbenzolsulfonat-artigem oder Alkylarylpolyoxyäthylenäther-artigem oberflächenaktivem Mittel und

2 Teilen Wasser eine hinreichende Zeit gemahlen und lieferte fein granulierte Paste, die mit Wasser verdünnt wurde, um 10 Teile einer, fein granulierten wässrigen Dispersion zu liefern. 0,2 Teile dieser Dispersion wurden zu einem wässrigen Bad hinzugegeben, welches 1 Teil Schaumerzeuger vom höheren Alkoholsulfat-Typ enthielt, um 500 Teile Behandlungsbad zu erhalten. 100 Teile Polyestergewebe wurden in dieses auf 130°C gehaltene Behandlungsbad 40 Minuten lang eingetaucht und mit Wasser gewaschen und getrocknet. Das erhaltene gefärbte Gewebe zeigte eine violett-rote Farbe mit einer roten Fluorescenz und seine Lichtechtheit war höher als vom 5. Grad (5th grade nach JIS L 0842 - 1971Λ. Die Sublimationsbeständigkeit betrug 4-5 Grad (4-5th grade nach JIS L 0879 -1968-B, IBO⁰C - 30 see). In ähnlicher Weise wurde gefärbtes Gewebe erhalten,das ähnliche Farbe und ähnliche Echtheit aufwies, in-dem anstelle von Verbindung No. 21, wie oben erwähnt, die Verbindungen No. 20, 22, 23 und 24 entsprechend verwendet wurden.

Beispiel 2

Ein Teil Farbstoffsdispersion aus Beispiel 1 wurde in 20 Teilen Wasser dispergiert, welches 0,04 Teile eines oberflächenaktiven Mittels vom Polyoxyäthylenalkyläther-Typ enthielt. Ein Polyestergewebe wurde in diese wässrige Dispersion eingetaucht und mit der Dispersion bei einer Aufnahme von 40 - 50 % imprägniert. Dieses behandelte Gewebe wurde getrocknet, 1 Minute lang bei IPo⁰C wärmebehandelt, mit einer verdünnten Lösung von oberflächenaktivem Mittel gewaschen und mit Wasser gewaschen und getrocknet, um ein gefärbtes Gewebe zu liefern, das ähnlich dem in Beispiel 1 erhaltenen war.

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Beispiel 3

Phenäthyl-S-hydroxynaphthazen-5·12-chinon-2- oder -3-Carboxylat (Verbindung No. 6) wurde in der gleichen Weise, wie es in Beispiel 1 beschrieben ist, fein dispergiert, und mit dieser Dispersion wurde in einer Farbpaste nach dem folgenden Rezept in einem Muster gedruckt.

Dispersion von Farbstoff 3 Teile

Wasser 36 Tf?ile

Dickungsmittel (Stock thickening) 60 Teile

Antireduktionsmittel (Anti reductant) 1 Teil

(Das Dickungsmittel wurde wie folgt hergestellt:

Neugen ET 1 Teil

(Schäumungsmittel, hergestellt von Daiichi-Kogyo-Seiyaku K.K.)

Wasser 14 Teile

Terpentinöl 35 Teile

5 % Natrium-alginat Wasserlösung 50 Teile

wurden in halber Emulsion völlig durchgemischt).

Das bedruckte Gewebe wurde bei 150 bis 180°C 3 bis 5 Minuten lang in einem Hochtemperaturverdampfer dampfgetrocknet, mit einer verdünnten Lösung aus einem oberflächenaktivem Mittel gewaschen und mit Wasser gewaschen und getrocknet. Das Muster des erhaltenen Gewebes zeigte eine klare gelbe Farbe mit Fluorescenz, und seine Lichtechtheit war 5.Grad (5th grade nach JIS L-0842-1971), seine Sublimationsbeständigkeit war 4. - 5. Grad (4 - 5th grad- nach JIS L-O879-1968-B). Mit den Verbindungen No. 1 bis 18 wurden ähnliche Ergebnisse erhalten.

Beispiel 4

Eine einheitliche Mischung, bestehend aus 0,1 Teil 6-Aminoll-hydroxynaphthazen-5·12-chinon-2- oder -3-Carboxyanilid (Verbindung No. 24), 50 Teile Polyvinylchlorid und 50 Teile Dioctylphthalat wurden 10 Minuten lang bei 150°C geknetet und

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dann 5 Minuten zwischen auf 16O C erhitzten Metallplatten gepresst, um ein Blatt mit einer Dicke von etwa 0,5 mm herzustellen. Das erhaltene Blatt zeigte eine violett-rote Farbe mit einer guten Farbwanderungsechtheit.

Beispiel 5

Eine gleichmässige Mischung, bestehend aus 0,01 Teilen Phenyl-6-hydroxynaphthazen-5*12-chinon-ll-sulfonat (Verbindung No.12) und 10 Teilen Polystyrol, wurde einige Minuten bei li?0°C geknetet und dann zu einer Scheibe mit einer Dicke von 5 mm gepresst. Die so erhaltene Scheibe zeigte eine klare gelbe Farbe, die Fluorescenz emittierte.

Beispiel 6

20 Teile unmodifiziertes Melamin-Formaldehyd wurden in 50 Teile eines bei 120°C geschmolzenen Sulfonamidharzes eingemischt. Die entstandene Mischung wurde auf 170 bis 180 C erhitzt, und 1 Teil ö-Hydroxy-ll-aminonaphthazen-S·12-chinon-2- oder-3-Carboxylsäure (Verbindung No. 19T wurden in die Mischung hineingegeben. Die Mischung wurde völlig gelöst, dann gekühlt, verfestigt und dann in Stücke zerkleinert, um einen violett-roten Fluorescenzfarbstoff zu erhalten, der eine rote Fluorescenz aussandte.

Beispiel 7

Ca-G-amino-ll-hydroxynaphthazen-S'12-chinon-2- oder -3-Carboxylat (Verbindung No. 28") wurde durch langdauerndes Mahlen in Äthanol fein pulverisiert, getrocknet, mit einer gleichen Menge Ca-Stearat gemischt. Ein Teil des erhaltenen Farbstoffes wurde mit 200 Teilen Polypropyren und einer kleinen Menge 2,6-Di-tert.butyl-4-cresol bei 23O°C geknetet, um eine gleichförmige Mischung zu liefern. Dann wurde die Mischung in eine auf 26O°C erhitzte Form gegossen, um ein Formteil zu bilden, das eine klare und stabile rote Farbe aufwies. Ein ähnlich gefärbtes Formteil wurde mit der Verbindung No. 34 auf ähnliche Weise erhalten.

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Beispiel 8

Bis-(6-hydroxynaphthazen-5.12-chinon-2- oder -S-Carboxa")-O.O'-dichlorbenzidid (Verbindung No. 30") wurde in konzentrierter Schwefelsäure gelöst, und die Schwefelsäurelösung wurde in Eiswasser gegossen. Der Niederschlag wurde filtriert, mit Wasser gewaschen und getrocknet. Der getrocknete Niederschlag wurde mit einer gleichen Menge Ca-Stearat gemischt, um einen gelben Farbstoff zu liefern. Das Einfärben yon Lagerlack oder Anstrichfarbe mit diesem Farbstoff lieferte eine gelbe Schicht mit guter Lichtechtheit.

Beispiel 9

0,2 Teile feines Pulver aus Bis(6-hydroxy-ll-aminonaphthazen-5*12-chinon-2- oder -3-)-0,0'-dichlorbenzidid (Verbindung No. 34) wurden zu der Mischung aus 100 Teilen Dimethylterephthalat, 62 Teilen Äthylenglycol, 0,015 Teilen Zinkacetat und 0,02 Teilen Antimontrioxyd hinzugegeben und 4 Stunden lang auf 22O°C unter Ausschluss von Luft erhitzt, während- das erzeugte Methanol abdestilliert wurde. Ein Teil Titandioxyd, suspendiert in 1 Teil Äthylenglycol, wurde zu der Reaktionsmischung hinzugegeben, und das Erhitzen wurde 4 Stunden lang fortgesetzt. Am Ende der Reaktion wurde die Reaktionsmischung bis auf 275°C erhitzt, um die Kondensationspolymerisation zu vervollständigen. So erhaltenes Polymer wurde zu einem Faden mit klarer roter Farbe extrudiert.

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Claims

- 21 Patentansprüche

1. Verfahren zum Färben einer synthetischen oder halbsynthetischen organischen hochmolekularen Verbindung , d adurch gekennzeichnet , dass Naphthazenchinon-Derivate der folgenden Formeln verwendet werden:

wobei R₁, R₀, R„ und -CO-X-CO- Substituenten in wahlweisen Stellungen der Verbindungen sind; R₁ und R» Glieder sind, die ausgewählt sind aus der Gruppe, bestehend aus Wasserstoff, Chlor, Hydroxyl und Amino;

R₂ ein Rest ist, der durch die folgenden Formeln dargestellt wird

(I) -COOR , wobei R. ein Glied ist, das aus der Gruppe ausgewählt ist, bestehend aus Wasserstoff, Alkyl, Alkoxyalkyl, Cyclohexyl, Aralkyl und einem Kation,

(II) - CON^ , wobei R- und R_r Glieder sind, die aus

^Re

der Gruppe ausgewählt sind, bestehend aus Wasserstoff, Alkyl und Aryl,

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(III) -CONH-R₇, wobei R₇ Amino ist „•^R8

(IV) -

wobei R_g und R_g Wasserstoff, Alkyl

Alkoxy-alkyl und Aryl sind,

(V) -SO₃- ^~^-^Ri0' ^wobei R₁₀ ^ein Glied ist, das- aus der Gruppe ausgewählt ist, bestehend aus Methyl und Chlor, und

(VI) -SO₃-R₁₁, wobei R₁₁ ein Kation ist;

und X ein Glied ist, das aus der Gruppe, bestehend aus Hydrazo-und aromatischer Diaminogruppe, ausgewählt ist.

Verfahren zum Färben einer synthetischen organischen hochmolekularen Verbindung, die aus der Gruppe" ausgewählt ist, bestehend aus einem Aminoformaldehydharz, einem Polymer und einem Copolymer von Methacrylsäureester, einem Polymer und einem Copolymer von Vinylchlorid, einem Polymer und einem Copolymer von Vinylidenchlorid, einem Polymer und einem Copolymer von Olefin, einem Polymer und einem Copolymer von Styrol, einem Polyamid, einem Polyester, einem Polyacrylharz, einem Polyacetal- und einem Celluloseester, dadurch gekennzeichnet , dass das Färben mittels Naphthazenchinon-Derivaten der folgenden Formeln erfolgt:

• co — x — co

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wobei R₁, R₀, Ro und -CO-X-CO- Substituenten in wahl-

JL <U ■)

weisen Stellungen der Verbindungen sind; R₁ und Ro Glieder sind, die ausgewählt sind aus der Gruppe, bestehend aus Wasserstoff, Chlor, Hydroxyl und Amino;

R₉ ein Rest ist, der durch die folgenden Formeln dargestellt wird

(I) -COOR₄, wobei R₄ ein Glied ist, das aus der Gruppe ausgewählt ist, bestehend aus Wasserstoff, Alkyl, Alkoxyalkyl, Cyclohexyl, Aralkyl und einem Kation,

• ^R5

(II) - CON_s , wobei R und R~ Glieder sind, die aus

^Rß

der Gruppe ausgewählt sind, bestehend aus Wasserstoff, Alkyl und Aryl,

(III) -CONH-R₇, wobei.R₇ Amino ist,

.^RP

(IV) -SO₉N_x , wobei R_p und R₉ Wasserstoff, Alkyl,

H₉
Alkoxy-alkyl und 4ryl sind,

(V) -S0„- {--γ—^R-io» ^{wobei R}io ^{ein Glied is}tj ^das aus der Gruppe ausgewählt ist, bestehend aus Methyl und Chlor,und . (VI^ -SOo-R₁-., wobei R₁- ein Kation ist; und X ein Glied ist, das aus der Gruppe, bestehend aus Hydrazo-und aromatischer Diamino-Gruppe, ausgewählt ist.

3. Verfahren nach Anspruch !,dadurch g e -

kennzeichnet , dass das Naphthazenchinon-Derivat ein Glied ist, das ausgewählt ist aus der Grupbestehend aus der Verbindung mit der Formel:

COOC₄H₉.η

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25QU84

und der Verbindung 'nit der formel:

COOC.H_n-η

A. Verfahren nach Anspruch 1 , dad u r c h gekennzeichnet , dass das Naphthazenchinon-Derivat ein Glied ist, das aus der Gruppe ausgewählt ist, bestehend aus der Verbindung mit der Formel:

OH

und der Verbindung mit der Formel:

COOCH₂CH₂

5. Verfahren nach Anspruch !,dadurch gekennzeichnet , dass das Naphthazenchinon-Derivat die Verbindung der folgenden Formel ist:

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25QU84

COOC₄H₉-I

Verfahren nach Anspruch 1,dadurch gekennzeichnet , dass das Naphthazenchinon-Derivat ein Glied ist, das ausgewählt ist aus der Gruppe, bestehend aus der Verbindung mit der Formel:

und der Verbindung mit der Formel:

COOC₄H₉.η

Verfahren nach Anspruch 1 , dadurch -gekennzeichnet , dass das Naphthazenchinon-Derivat ein Glied ist, das ausgewählt ist aus der Gruppe, bestehend aus der Verbindung mit der Formel:

50 9835/0 996

250U84

- 2β -

COOCH CH₀OCiH, OH

und der Verbindung mit der Formel:

CO
CO

OH

COOCIi₂CH₂OCH₃ NH,

8. Verfahren nach Anspruch 1 , dadurch gekennzeichnet , dass das Naphthazenchinon-Derivat die Verbindung mit der folgenden Formel ist:

so.

9. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet , dass das Naphthazenchinon-Derivat ein Glied ist, das aus der Gruppe ausgewählt ist bestehend aus der Verbindung mit der Formel:

5 0 9835/0996

Cl

CO-NH—/ y_

OH

und der Verbindung mit der Formel:

CoA^\ CO-NH -J/

NH

Cl

Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet , dass das Naphthazenchinon-Derivat ein Glied ist, das ausgewählt ist aus der Gruppe, bestehend aus der Verbindung mit der Formel:

OH-

- CO — NH

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OH

OC

NH,

und der Verbindung mit der Formel:

on

CO.

Cl CO — NH //

NH,

NH —

QlI

•oc

CO CO

NH

11. Neue Naphthazenchinon-Derivate mit den Formeln:

OH

0 k Λ -CO ~^R2 oder C R_x- -X-CO- JD ij OH
I

OH

509835/0996

25QU84

wobei R₁, R_, R„ und -CO-X-CO- Substituenten in wahlweisen Stellungen der Verbindungen sind; R₁ und Rn Glieder sind, die ausgewählt sind aus der

X *i$

Gruppe, bestehend aus Wasserstoff, Chlor, Hydroxyl und Amino;

R» ein Rest ist, der durch die folgenden Formeln dargestellt wird

(I) -COOR., wobei R. ein Glied ist, das aus der Gruppe ausgewählt ist, bestehend aus Wasserstoff, Alkyl", Alkoxyalkyl, Cyclohexyl, Aralkyl und einem Kation,

R₅

(II) -CON^ * , wobei R₁. und R~ Glieder sind, die aus

^R6

der Gruppe ausgewählt sind, bestehend aus Wasserstoff, Alkyl und Aryl,

(III) -CONH-R₇, Wobei R₇ Amino ist,

(IV) -SO₀N^ ⁸, wobei R₀ und R Wasserstoff, Alkyl,

R '

^K9 -

Alkoxy-alkyl und Aryl sind,

(V) -SOp-^ % ^R10> wobei R₁₀ ein Glied ist, das aus der Gruppe ausgewählt ist, bestehend aus Methyl und Chlor, und

(VI) -SO₃-R₁₁, wobei R₁₁ ein Kation ist;

und X ein Glied ist, das aus der Gruppe, bestehend aus Hydrazo und aromatischem Diamino, ausgewählt ist.

12. Verbindung nach Anspruch 11 mit der Formel:

COOC

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25QU84

13. Verbindung nach Anspruch 11 mit der Formel:

on

CO

»Ό:

COOC

14. Verbindung nach Anspruch 11 mit der Formel; COOCH₂CH₂H^

15. Verbindung nach Anspruch 11 mit der Formel:

COOClI₂ CH ₂

16. Verbindung nach Anspruch 11 mit der Formel:

COOC₄H₉·1

OH

OH

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250Ü84

17. Verbindung nach Anspruch 11 mit der Formel;

COOC₄II₉- η

Verbindung nach Anspruch 11 mit der Formel:

- 011

COOC₄H₉»η

19. Verbindung, nach Anspruch 11 mit der Formel:

COOCII_ CII₉OCH₃ OH

-co

NHo

20. Verbindung nach Anspruch 11 mit der Formel:

OH

COCO-

COOCh₂CH₂OCII₃

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250U84

21. Verbindung nach Anspruch 11 mit der Formel;

22. Verbindung nach Anspruch 11 mit der Formel:

-NII —

OH

OC—i

23. Verbindung nach Anspruch 11 mit der Formel;

OH

CO. CO

Cl

CO — NH /

NH-

OC

0 CO

509835/0996

24. Verbindung nach Anspruch 11 mit der Formel:

Cl

OH

^CT

CO

NH

CO— NJI

-NII —

c\

-OC

25. Verbindung nach Anspruch 11 mit der Formel:

OH

CO CO

CO — NIl

NIL

Oil

OC

co co

509835/0996