DE2504484B2

DE2504484B2 - Naphthazenchinon-derivate und deren verwendung zum faerben von organischen materialien

Info

Publication number: DE2504484B2
Application number: DE19752504484
Authority: DE
Inventors: Michihiro Tachikawa Tokio; Tsukahara Ryoichi Yokohama; Nishizawa Tsutomu Kamakura; Kanagawa; Okubo Ichiro Hachioji Tokio; Tsüjimoto (Japan)
Original assignee: Mitsui Toatsu Chemicals, Ine, Tokio
Priority date: 1974-02-07
Filing date: 1975-02-04
Publication date: 1977-11-10
Also published as: DE2504484C3; JPS50109236A; GB1491343A; FR2260599B1; US3986826A; FR2260599A1; CA1052783A; DE2504484A1; CH615952A5; CH131675A4; JPS538331B2; IT1031519B; CH603890B5

Description

CO

/ NH,

COOCH₂CH₂OCH,

/ 10

23. Verfahren nach Anspruch 16, dadurch gekennzeichnet, daß das Naphthazenchinon-Derivat die Verbindung mit der folgenden Formel ist

Ol

24. Verfahren nach Anspruch 16, dadurch gekennzeichnet, daß das Naphlhazcnchinon-Dcrivai ein Glied ist, das aus der Gruppe ausgewählt is bestehend aus der Verbindung mit der Forme

CO-NH

CO

und der Verbindung mit der Formel OH

CO

Cl

Cl OH

>- NH -OC--

Cl co A

OH

CO

J-CO-NH <( >-< /NH

Cl

CO

25. Verfahren nach Anspruch 16, dadurch gekennzeichnet, daß das Naphthazenchinon-Dcrivat ein Glie ist, das ausgewählt ist aus der Gruppe, bestehend aus der Verbindung mit der Formel

OH

'V V ^N _C(V'./

NH₂

und der Verbindung mit der Formel OH

Cl

CO NIl

CO '

NIl,

OH

'· .77.-/	-NH	OC Λ,	CO ί J	T)
Ί Cl			\ Λ CO	NH₂
			OH
		co	J ,
	NH	{ I co
Cl			N11₂

Bisher war es kaum bekannt, Naphthazenchinon-Derivale als Farbstoffe zu verwenden. In dem .lournal of the Chemical Society, Vol. 91, 411 435 (1907) isl besehrieben worden,dal.UliesulfonierteVerbindung, i,^r, die durch die Behandlung von dem Naphthazenchinon-Derivat mit konzentrierter Schwefelsäure erhalten wird, als Säiirefaibstoff für Wolle verwendet weiden kann, jedoch wurde die Struktur des sul iiitrtcn Naphlha/.cnchinon-Derivates nicht beschi ben. Aus der Tatsache, daß diese Derivate in »Coil Index, 2nd Edition (1956) and its Supplement (196? herausgegeben durch die Society of Dyers & Colonri und die American Association of Textile Chemi and Colourists, und in »The Chemistry of Synlhi

U4 4Ö4

Dyes, Vol.1 & 11 (1952) und Vol.111 (1970)«, von K. Ve η k a I a ra m a η η, nicht beschrieben sind, ist ferner ersichtlich, daß Naphlhazenchinon-Dcrivatc bisher überhaupt nicht als Farbstoff im Handel gewesen sind. Es wurde nun gefunden, daß die neuen Verbindungen der Formel (1), die nachstehend näher definiert sind, organische hochmolekulare Verbindungen in brillanter Schattierung mit charakteristischer Fluoreszenz und hoher Sublimationscchlhcit färben.

Die gleichen Erfinder haben bereits eine andere Erfindung gemacht, in der einige Naphthazcnchinon-Derivatc wirksam als Farbstoffe zum Färben von

organischen Materialien verwendet werden (DT-OS 23 37 855). Der bemerkenswerte Unterschied zwischen der vorgenannten älteren Erfindung und der vorliegenden Erfindung ist der folgende:

Die neuen Verbindungen der vorliegenden Erfindung besitzen im Vergleich zu der Verbindung der älteren Erfindung unerwartete Sublimationsechtheil, so ist z. B. die Sublimationsechtheit von gelbroten Einfärbungen bei den Verbindungen der vorliegenden Erfindung um I 2 Grade höher als der Wert der gelbroten Einfärbungen mit den Verbindungen nach der älteren Erfindung, wie es unten angegeben ist.

Krfindiing

Verbindung Farbton des gefärbten Sublimalionsechtheit Polyestergegenstands

Vorliegende Erfindung

Ältere Erfindung

Gelb

4- 5

Gelb

2—3

OH

Ältere Erfindung

O-

Ncbenbei bemerkt wird «-Aminoanthrachinon, das wichtigste Zwischenprodukt für rötlichen Anthrachinon-Dispersionsfarbstoff, zur Zeit durch Aminierung von Anthrachinon-I-Sulfonsäure, die erhalten wird durch Sulfonieren von Anthrachinon in Anwesenheit eines Quecksilber-Katalysators hergestellt. In jüngster Zeil wurde intensiv gefordert, die Umweltverschmutzung durch Quecksilber aus der chemischen Industrie zu vermeiden. Im Gegensatz dazu können die neuen Naphtha: cnchinon-Derivate ohne Verwendung von Quecksilber erhalten werden und können in brillantcrem Ton bei hoher Sublimationsechthcit im Vergleich zu den Anthrachinon-Dcrivaten. färben. Daher wird der industrielle Nutzen dieser Erfindung hoch eingeschätzt.

Die Erfindung betrifft auch das Verfahren zum Färben eines organischen Materials mil einem Naphthazcnchinon-Dcrivat der folgenden Formel:

Gelb

R₁-

	¹C) \ ι	Ol I	/"	S
	I		\
	X)		\
ν ₍

Stellungen der Verbindung sind, R₁ ein Glied ist, da; ausgewählt ist aus der Gruppe, besehend aus Wasser stoff. Chlor, Hydroxyl und Amino, R₂ ein Rest ist der durch die folgenden Formeln dargestellt werdet kann: —COOR₄, wobei R₄ ein Glied ist, das aus dci Gruppe ausgewählt ist, bestehend aus Wasserstoff Alkyl, Alkoxyalkyl, Cyclohexyl, Aralkyl und einen Kation,

CON

wobei R_s und R₀ Glieder sind, die aus der Gruppe aus gewählt sind, bestehend aus Wasserstoff Alkyl um Aryl, CONH — R₇, wobei R₇ Amino ist,

<■> „, SO,N

wobei R₁ und R₂ Siibsliliienlen in den frei gewählten wobei \<_H und R₁, Wasserstoff. Alkyl. Alkoxyalky

OiII I

Aryl sind.

--SO,-

wobci R_n, ein Glied ist, ausgewählt aus der Gruppe, bestehend aus Methyl und Chlor, und —SO₁R₁₁, wobei R₁₁ ein Kation ist, und wobei die Alkyl-, Alkoxyalkyl-. Cyclohexyl-, Aralkyl-, Aryl- und Aminogruppen den entsprechenden Ausgangsverbindungen entsprechen, deren Umsetzung nachstehend angegeben ist. Organische Materialien, die gemäß der vorliegenden Erfindung gefärbt werden können, schließen beliebige synthetische oder halbsynthetische hochmolekulare Verbindungen ein, die praktisch als faseriger Gegenstand, Folie, Anstrichfarbe, Preßteil, Guß-oder Formteil verwendet werden können, einschließlich syn-

thctischcs oder halbsynthetisches Harz wie Amino-Formaldehydharz, z. B. Harnstoff-Formaldchyd- odei Melamin-Formaldehydharz, Polymer und Copolymci von Methacrylsäureester, Polymer und Copolymei von Vinylchlorid, Polymer und Copolymer vor Vinylidenchlorid, Polymer und Copolymer von Olefin ζ. B Polyäthylen und Polypropylen, Styrol-Polymci und -Copolymer, Polyamidharz, Polyesterharz, PoIyacrylharz, Polyacetalharz, Phenolharz, Alkydharz. Epoxyharz, Ccllulosc-Acctalharz, Nitrocellulosehar7 und Äthylcclluloseharz.

Hie gemäß dieser Erfindung verwendeten Verbindungen der Formel (I) können auf ähnliche Weise hergestellt werden, wie es im Journal of the Chemical Society, Vol.91, Seite 416-417 beschrieben ist: z. B. kann die Verbindung der folgenden Formel (II), die mit einer Carboxylgruppe substituiert ist, nach dem folgenden Reaktionsschema erhalten werden:

OH

CO

O +

CO

COOH

COOH ^COOH

OH

Halogen

COOH ^COOH

X
COOH ^COOH

Aminierung

COOH ^COOH

OH

/ - CO COOH

NH,

Die Carboxylgruppe in der Verbindung wird nach dem üblichen Verfahren in ihre Salze umgewandelt, und die Carboxylgruppe wird auch in ihre Estergruppe umgewandelt, was durch Erhitzen mit Alkoholen zum Sieden in Anwesenheit von Schwefelsäure durchgeführt wird. Auf diese Weise wird die Verbindung mit einem Carbonsäuresalz oder einer Estergruppe in dem Molekül erhalten, wie z. B. Ba-6-hydroxynaphthazen-5 · IZ-chinon-Z- oder -3-Carboxylat (Verbindung Nr. 29 in Tabelle I), n-Butyl-6-hydroxynaphlhazen-5 ■ 12-chinon 2- oder -3-Carboxylat (Verbindung Nr. 3, Schmelzpunkt 131 133"C), Phenäthyl-6-hydroxynaphlhazen-5 ■ l2-chinon-2- oder -3-Carboxylat (Verbindung Nr. 6, Schmelzpunkt 162,5 bis 163,5"C), n-Butyl-6-amino-l I -hydroxy-naphlhaz.cn-5· l2-ehinon-2- oder -3-Carboxylal (Verbindung Nr. 21, Schmelzpunkt 155 bis 157¹C). Methoxyälhyl-6-amino-l l-hydroxyiiaplithazcn-5 ■ l2-chinon-2- oder -3-Carboxylal (Verbindung Nr. 22, Schmelzpunkt 181 bis 183 C). Alkohole, die bei der Veresterung verwendet werden, sind z. B. gesättigte aliphatisch^ Alkohole wie Methanol, Äthanol, n-Propanol, i-Butanol, n-Butanol, i-Amylalkohol, n-Hexanol, Cyclohexanol oder 2-Äthylhcxanol, ungcscättigtc Alkohole, wie Allylalkohol oder Crotonylalkohol, saucrstoffhaltigc Alkohole wie TctrahydrofurfurylalkolK^Mcthyl-ccllosolve, Btilyl-ccllosolveoder 3-Mcthoxy-1 -propanol oder phenylicrte Alkohole wie Benzylalkohol ode-r Phcnälhylalkohol.

Die Carboxyamidgruppe in der Verbindung wird von dei Estergruppe entweder durch die Reaktion der Estergruppe mit Aminen oder durch die Reaktion der Chloride der Carboxylgruppe mit Aminen abgeleitet. Auf diese Weise werden die Verbindungen mit der Carboxyamidgruppe in ihren Molekülen, wie /.. B. 6-Amino-11 -hydroxynaphthaz.cn-5 · l2-chinon-2- oder -3-Carbanilid (Verbindung Nr. 24, Schmelzpunkt größer als 300' C) erhalten.

Wenn die richtigen Diamine bei der oben beschriebenen Ainidienmg verwendet werden, wird das Amid

nach Formel (111) mil hohem Schmelzpunkt, geringer Löslichkeil in Lösungsmitteln und Pigmenteigenichaften erhalten:

co

OH

-co—χ-co—

(ΠΙ)

wobei R₁ und R, die gleiche Bedeutung wie das in Formel (I) delinierte R₁ besitzen und

— co—x—co —

die Subslituenten in den wahlweisen Stellungen der Verbindung sind, X ein Glied ist, das ausgewählt ist aus der Gruppe bestehend aus Hydrazogruppe und aromatischer Diamingruppe. Es ist zu bevorzugen, ein inaktives Lösungsmittel mit hohem Siedepunkt, wie z. B. o-Dichlorbenzol, Trichlorbenzol oder Nitrobcnzol, als ein Reaktionsmedium zu benutzen, um die die Diamine verwendende Amidieruiiii durchzuführen. Amine oder Diamine, die bei der Amidicrung verwendet werden, sind Ammoniak, Hydrazin, aliphatische primäre oder sekundäre Amine wie Methylamin, Dimethyliimin, Butylamin, Dibutylamin, Hexylamin. Octylamin oder Cyelohcxylamin, substituierte aliphatische Amine wie y-Methoxypropylamin, ;-Diäthylaminopropylamin, ß-Cyanäthylamin oder Benzylamin. zyklische sekundäre Amine wie Piperidin. Morpholin oder Dimethylmorpholin, aromatisches Amin wie Anilin. Melhylanilin, Toluidin, Xylidin. Chloranilin, Anisidin, Phenelidin oder Naphthylamin, oder aromalische Diamine wie Paramin, Chlorparamin, Melhoxyehlorparamin, m-Toluilendiarnin. p-Xyloldiamin, 1,5-Naphthy'endiamin, Benzidin, Dichlorbenzidin, Tolidin, Dianisidin, Diaminodiphenylmethan, Diaminodiphenyläther, Diaminodiphenylsulfon, Diaminodiphenyls lfid, p,p'-Diamino-a,a'-diphenvleyclohexan, Diaminofluoren, Diaminodibenzo-furan, Diaminodibenzothiophendioxid, Diaminoacridin. Benzoguanamin, Diaminodiphenylpropan, Diaminoazobenzol, Diaminostilbcn oder 2,7-Diaminoanthrachinon.

Die Verbindung der Formel (I) mit einer Suifonalgruppc oder einer Sulfonamidgruppe in ihrem Molekül wird durch Verestern oder Amidierung nach dei Chlorsulfonierung der Naphthazenchinone mit Chlorsulfonsäure hergestellt. Zu empfehlen sind verschiedene alternative Wege, um die Verbindungen der Formel (1 herzustellen, die einen besonderen Substituenten neber der Sulfonatgruppe oder der Sulfonamidgruppe besitzt und zwar:

ClSO₃H

COOH

Aminierung
Cyclisierung

-SO₂X

CO SO₂Cl

HX	y
-R₂
NH,
-SO

OH

Cl

--SO₇X

wobei X ein Phenol- oder Λ min rest ist; so /.. B. 6-Hydroxynaphthazen - 5 ■ 12 - chinon - 11 - siilfophenylcstcr (Verbindung Nr. I !,Schmelzpunkt 225 bis227 C)oder 6- Hydroxynaphlha/.cn -5 ■ I 2 -chinon -1 I -sulfoälhylamid (Verbindung Nr. 15. Schmelzpunkt 220 bis 222 C). Die Phenole, die die Phcnylcster durch die Reaktion mit dem Sulfochlorid liefern, sind /.. B. Phenol, Crcsol, Chlorphcnol oder Xylenol, und die Amine, die die Sulfonamide liefern, sind die Amine, die zur Synlhctisierung der vorher beschriebenen Carboxyamidc verwendet werden.

In Tabelle I sind die typischen Beispiele für d Verbindungen angegeben, die nach der Erfmdui verwendet werden. Für die Verbindungen Nr. I '. ist der Farbton von einem Polyestergewebe ang geben, welches jeweils mit ihnen unter Verwendui eines t'äi ncverfalircns, so wie es üi Beispiel ! '.'der beschrieben ist, cingefärbt ist, und für die Verbindu gen Nr. 2K 36 ist jcwcis der Farbton von Pigmc oder Farbstoff angegeben.

17

Tabelle 1

Ver- Strukturformel

bindung

18

Farbton Polyeste oder Fa des Farl

OH

^v CO
COOH

OH

COOCH,

OH

CO 1

< xX

/\ ,A co ^x

COOC,

OH

co

' V

¹L V. X ■

COO — \ H

OH

CO

/^V CO^{V V} COOCH₂CH,-OC₄H„· η

OH

\ ^c9a -·"·■

■·■ " ^co

COOCH,CH;~< OH (Färbt des ge Polyes gegeilt

tielb

gelb

izelb

■■ CO "': COOIl Cl

izelb

rtset/ung

Strukturformel
dünn

Farbton des gefärbten Polyeslergegenslandes oder Farbton des Farbstoffs

OH

C O A, /\

CO

/ ^C1

COOCh₂CH₂OC₂II₅ gelb

CONH₁

gelb

OH

CONH

gelb

OH

gelb

so,—ο—< gelb

Cl

OH

CO γι

so, ο gelb

21

Foriset/une

Ver- Strukturformel

bindung

22

Iarhlon des gcRirricn

(kIlt farblon des I arbstoffs

OH

s CO

CO ; "

SCX-O--,

OH

CO

	CO	so	γ	\H₅
		OH	,NHC

\ N. ■	co	\ '
"\"- ■" *\	co	so.	\	\
		OH	,NH

	co	ν '		SO,
	co	Cl	γ
		OH

	co

--CH₃

CO

OH

■ CO ■

N γ ' .

COOH NH_;

OH CO

("it

COOCH-. NH, gelb

gelb

uelb

violettrot

•drl set zu ng

Vcr- Slriiklurfnnm'l

bindung

24

larhlon des gefärbter I'olyeslerecgenslandc! oder Farbton des Farbstoffs

OH

,-, co J

ί ί Υ

/'■■ co

COOC₄H₄ η

NII₁ violettrol

OH

.CO/I /.

NH₂ COOCH₂CH₂OCh₁ violettrot

OH

co Ax violetlrot

CONH, NH,

OH

CO \ /

kV:

co Y

NH,

OH

CO/, -

ι ί

co

SO, NII(CII,), OCII,

NH,

Oll

C(

COOC₄H₁,-i

OH violettrol

nil

orange

70!

25

/Kj

Fortsetzung

Ver- Strukturformel

bindung

Farbton des l'olyestergeg oder Farhto: des I-'arbstof

OH

(innige

OH COOCH₂CH₂OC₂H₅

(Die Stellung der Carboxylgruppe der Verbindung Nr. 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9, 10, 19, 20, 21, 22, 23, 24, 26, 27 ist 2 oder 3.)

COO

ic,,··

OH

>- NH CO

Cl

OH

\	*■■-■■■{	->- NH	C	O	C(
	I Ci			Jl
				O	Ol
		,;\ ⁽		I
(	O	' ι]

CO

— C

Cl

Nil

OH

CO

so,

(Farbton des Farbs

rot

gelb

Jar

em

Vcr- Strukturformel

binduM!'.

Farbton des gefärbten
Pülycstcrgcgcnslundcs
oder Farbton
des Farbstoffs

OH

NH CO-

OH

rot

CO

HN

gelb

OH

CO

— NH-NH-gelb

(Die Stelluni; der ('arhoxyumiügruppe der Verbindung Nr. 28, 29, 30, 31, 32, 34, 35, 36 ist 2 oder 3.)

Organische Materialien können leicht mit den Verbindungen der Formel (I (durch irgendein üblicherweise angewendetes Verfahren gefärbt werden. Zum Beispiel können fasrigc Materialien wie Garne und Gewebe dadurch gefärbt werden, daß sie bei 50 bis I4()"C in wäßrigem Medium durch das herkömmliche Tauch- und Hcrauszichverfahrcn oder bei einer gceigncien Temperatur (z. B. 100 bis 2(X)"C), die auf die Art der Faser abgestimmt ist, unter Anwendung trockener Wärme durch das herkömmliche Thermosolvcrfahrcn fixiert werden.

Wenn ferner das organische Material, das gefärbt werden soll, eine Folie, eine Beschichtung, ein gegossener oder ein geformter oder cxtrudicrtcr Gegenstand ist, kann es durch Zugeben und Mischen der Verbindungen der Funnel (l)zu diesem organischen Material, d. h. Harz oder Polymer, aus dem dieser Gegenstand hergestellt wird, während dessen Herstellung oder vorher oder während des Ausformens der Substanz zu einer Folie, einer Beschichtung, einem gegossenen oder geformten oder ex titulierten Gegenstand gefärbt werden.

Was die Verbindungen der Formel (I) mit den Farhsloffcigenschaflcn anbelangt, ist es vorteilhaft, diese in fein pulverisiertem Zustand zu verwenden, welcher durch Säureverpaslen oder Mahlen in organischem Lösungsmittel erhalten wird. Die Zugabe ;ines Beschiehlungsmitlcls wie Ca- oder Mg-Stearat in der Verbindung während der Dauer seiner Pulveriiicriing ist wirksam im Hinblick auf die Herstellung ;ines Farbstoffes mit hervorragenden Figcnschaften. !.is kann auch ein Farbstoff (Pigment) auf Harziasis durch das übliche Verfahren von den Verhiiulimjen der Formel (I) erhalten werden.

Die Erfindung wird nun an Ausfiihrungsbcispiclcn näher erläutert. Dabei sind alle Teile Gewichtsteile und die Verbindungsnummer bezieht sich auf die Verbindungen, die in Tabelle I angegeben sind.

Beispiel I

I Teil n-Butyl-6-amino-l l-hydroxynaphthazcn-5 ■ l2-chinon-2- oder -3-Carboxylat (Verbindungsnummer 21) wurde zusammen mit 0,5 Teilen nalriumalkylbenzolsulfonatartigem oder alkylarylpolyoxyäthylenätherartigem oberflächenaktivem Mittel und 2 Teilen Wasser eine hinreichende Zeit gemahlen und lieferte feingranulierte Paste, die mit Wasser verdünnt wurde, um IO Teile einer feingranulierten wäßrigen Dispersion zu liefern. 0,2 Teile dieser Dispersion wurden zu einem wäßrigen Bad hinzugegeben, welches I Teil Schaumerzeuger vom höheren Alkoholsulfat-T'yp enthielt, um 5(X) Teile Behandlungsbad zu erhallen. 100 Teile Polyeslergewebe wurden in dieses auf 130 C gehaltene Bchandliingsbad 40 Minuten lang eingetaucht und mit Wasser gewaschen und getrocknet. Das erhaltene gefärbte Gewebe zeigte eine violeltrole Farbe mit einer roten Fluoreszenz und seine Lichlcchtheil war größer als 5. Die Sublimationsechtheit betrug 4 5. In ähnlicher Weise wurde gefärbtes Gewebe erhallen, das ähnliche Farbe und ähnliche lichtheit aufwies, indem anstelle von Verbindung Nr. 21, wie oben erwähnt, die Verbindungen Nr. 20, 22, 23 und 24 entsprechend verwendet wurden.

Beispiel 2

Fin Teil Farbsloffdispcrsion aus Beispiel I wurde in 20 Teilen Wasser dispergiert, welches 0,04 Teile eines

v*f

29 30 ^

oberflächenaktiven Mittels vom Polyoxyäthylenalkyl- preßt. Die so erhaltene Scheibe zeigte eine klare gelbe

äther-Typ enthielt. Ein Polyestergewebe wurde in Farbe, die Fluoreszenz emittierte,
diese wäßrige Dispersion eingetaucht und mit der

Dispersion bei einer Aufnahme von 40-—50% im- B c i s η i H ft

prägnicrt. Dieses behandelte Gewebe wurde gctrock- ■-,

net, 1 Minue lang bei 180⁰C wärmcbehandelt, mit 20 Teile unmodifizicrtcs Melamin-Formaldehyd

einer verdünnten Lösung von oberflächenaktivem wurden in 50 Teile eines bei 120"C geschmolzenen

Mittel gewaschen und mit Wasser gewaschen und Sulfonamidharzcs eingemischt. Die entstandene Mi-

getrocknet, um ein gefärbtes Gewebe zu liefern, das sehung wurde auf 170 bis 180"C erhitzt, und 1 Teil

ähnlich dem in Beispiel 1 erhaltenen war. io 6-Hydroxy-l l-aminonaphlhazcn-5 · 12-chinon-2-odcr

. . -3-Carboxylsäure (Verbindung Nr. 19) wurden in die

Beispiel 3 Mischung hincingcgcben. Die Mischung wurde völlig

Phcnäthyl-ft-hydroxynaphthazen-S- 12-chinon-2- gelöst, dann gekühlt, verfestigt und dann in Stücke

oder -3-Carboxylat (Verbindung Nr. 6) wurde in der zerkleinert, um einen violettroten Fluoreszcnzfarbsloff

gleichen Weise, wie es in Beispiel 1 beschrieben ist, r, zu erhalten, der eine rote Fluoreszenz aussandtc.

fein dispergiert, und mit dieser Dispersion wurde in . .

einer Farbpaste nach dem folgenden Rezept in einem e ι s ρ ι e

Muster gedruckt. Ca-6-amino-l l-hydroxynaphthazen-5- l2-chinon-2-

„. . „ , , „ TT-I «der -3-Carboxylat (Verbindung Nr. 28) wurde durch

Dispersion von Farbstoff 3 Teile ,_{o langdaucrndcs} '_{Mahlcn in Ätnanol} feinpulverisiert,

., ^asf.^e^ :',',■ ",. ^^Ci,^e getrocknet, mit einer gleichen Menge Ca-Stearat

Verdickungsmittel 60 Te.lc |_cmischl. _Ein Teil des erhaltenen Farbstoffes wurde

Antircduktionsmittei _{mi( 2Q() Tcjlen} p_o]_{vpropyrcn und ciner k}i_{emen Mengc}

(Anti reductant) . . . ........ Il eil 2,6-Di-tert.butyl-4-cresol bei 230"C geknetet, um eine

(Das Verdickungsmittel wurde wie ,. _{glcichförmigc} Mischung zu liefern. Dann wurde die

Ioigt hergestellt. Mischung in eine auf 260"C erhitzte Form gegossen,

schaummittel ι iei _{um cjn Formtcil zu} _bii_den _{das eine klare und} stabile

J:^asser;.· :.·. „ |^e!, rote Farbe aufwies. Ein ähnlich gefärbtes Formteil

co^C/^rPx,ⁿ '" V ■'' ',' uV ""I--"" cn Ii ^{Wlirdc mil der} Verbindung Nr. 34 auf ähnliche Weise

5% Natrium-alginat Wasscrlosung 50 Teile , ,, ^

, · ι. iL. τ- ι · -Ir in erhalten,
wurden in halber Emulsion völlig

durchgemischt.) Beispiel 8

Das bedruckte Gewebe wurde bei 150 bis 180' C Bis-(6-hydroxynaphthazcn-5 · l2-chinon-2- oder 3 bis 5 Minuten lang in einem Hochtemperatur- -3-Carboxa)-O,()'-dichlorberizidid (Verbindung Nr. dämpfer dampfgetrocknet, mit einer verdünnten Lö- r> 30) wurde in konzentrierter Schwefelsäure gelöst, und sung aus einem oberflächenaktiven Mittel gewaschen die Schwcfelsäurelösung wurde in Eiswasser gegossen, und mit Wasser gewaschen und getrocknet. Das Der Niederschlag wurde filtriert, mit Wasser gewa-Mustcr des erhaltenen Gewebes zeigte eine klare gelbe sehen und getrocknet. Der getrocknete Niederschlag Farbe mit Fluoreszenz, und seine Lichtechtheit war 5, wurde mit ciner gleichen Menge Ca-Stearat gemischt, seine Sublimationsechtheit war 4—5. Mit den Verbin- io um einen gelben Farbstoff zu liefern. Das Einfärben düngen Nr. 1 bis 18 werden ähnliche Ergebnisse er- von Lagerlack oder Anstrichfarbe mit diesem Farbhalten, stoff lieferte eine gelbe Schicht mit guter Lichtechtheit.

Beispiel 4 Bcispicl9

Eine einheitliche Mischung, bestehend aus 0,1 Teil ι-, 0,2Teile feines Pulver aus Bis-(6-hydroxy-l l-amino-

6-Amino- 1 I -hydroxynaphthazen-5 ■ 12-chinon-2- naphthazen-5 · l2-chinon-2- oder -3-)-O,O'-dichlor-

oder -3-Carboxyanilid (Verbindung Nr. 24), 50 Teile benzidid (Verbindung Nr. 34) wurden zu der Mischung

Polyvinylchlorid und 50 Teile Dioctylphthalat wurden aus 100 Teilen Dimethylterephthalat, 62 Teilen Äthy-

10 Minuten lang bei 150"C geknetet und dann 5 Mi- lenglycol, 0,015 Teilen Zinkacetat und 0,02 Teilen

nuten zwischen auf 160"C erhitzten Metallplatten io Antimontrioxyd hinzugegeben und 4 Stunden lang

gepreßt, um ein Blatt mil einer Dicke von etwa auf 220"C unter Ausschluß von Luft erhitzt, während

0,5 mm herzustellen. Das erhaltene Blatt zeigte eine das erzeugte Methanol abdcstilliert wurde. Ein Teil

violettrote Farbe mit einer guten Migrationsechtheit. Titandioxyd, suspendiert in 1 Teil Äthylenglycol,

wurde zu der Reaktionsmischung hinzugegeben, und

Beispiel 5 ._{r das} EpI₁J₁₇C_{1 wur}dc 4 Stunden lang fortgesetzt. Am

Eine gleichmäßige Mischung. bcs;chcnd aus 0,01 Ende der Reaktion wurdc die Reaktionsmischung

Teile Phi:nyl-6-hydroxynaphthazcn-5 · 12-chinon- bis auf 275"C erhitzt, um die Kondensationspoly-

ll-sulfonat (Verbindung Nr. 12) und 10 Teilen Poly- merisation zu vervollständigen. So erhaltenes Polymer

styrol, wurde einige Minuten bei 180"C geknetet und wurde zu einem Faden mil klarer roter Farbe cxtru-

dann zu einer Scheibe mit einer Dicke von 5 mm ge- mi diert.

,■■ >"

Claims

Patentansprüche

Naphthazenchinon-Derivale mit den Formeln

OH

R₁

_CO

OH

-R₁

— CO—X—C0--

CO

20

wobei R₁, R₂, R₃ und —CO — X-CO — Substituentcn in wahlwciscn Stellungen der Verbindungen sind; R₁ und R, Glieder sind, die ausgewählt sind aus der Gruppe, bestehend aus Wasserstoff, Chlor, Hydroxyl und Amino; R₂ ein Rest r, ist, der durch die folgenden Formeln dargestellt wird;

-COOR₄

(D

wobei R₄ ein Glied ist, das aus der Gruppe ausgewählt ist, bestehend aus Wasserstoff, Alkyl, AIkoxyalkyl, Cyclohexyl, Aralkyl und einem Kation,

— CON

(Π)

J)

wobei R₅ und R₆ Glieder sind, die aus der Gruppe ausgewählt sind, bestehend aus Wasserstoff, Alkyl und Aryl,

-CONH-R₇
wobei R₇ Amino ist,

-SO₂N

(III)

(IV)

r>

R₉

wobei R₃ und R₉ Wasserstoff, Alkyl, Alkoxy-alky! und Aryl sind,

-SQ₃^Q-R₁,

(V)

wobei R₁₀ ein Glied ist, das aus der Gruppe ausgewählt ist, bestehend aus Methyl und Chlor, und

- SO, - R₁

(Vl)

wobei R₁₁ ein Kation ist, und X ein Glied ist, das aus der Gruppe, bestehend aus Hydra/.o und aromatischem Diamino, ausgewählt ist, und wobei die Alkyl-, Alkoxyalkyl-, Cyclohexyl-, Aralkyl-, Aryl- und Aminogruppen den entsprechenden Ausgangsverbindungen entsprechen, deren Umsetzung in der Beschreibung angegeben ist.

2. Verbindung nach Anspruch I mil der Formel

COOC₄H₉ ■ η

OH

CO^v'

3. Verbindung nach Anspruch I mit der Formel

OH

COOC₄H₁, · η

4. Verbindung nach Anspruch 1 mit der Formel

COOCH₂CH₂

OH ι
CO

CO

'S. Verbindung nach Anspruch 1 mit der Formel

OH

S^ COA

CO ^v

COOCII₁CH₁

) 3

ft. Verbindung nach Anspruch 1 mit der Formel

COOC₄H₁, · i

OH

CO

CO

OH ίο

7. Verbindung nach Anspruch 1 mit der Formel

9. Verbindung mich Anspruch I mit der Formel

COOCHX'H.OCH,

\ ^ CO λ χ.

COOC₄H, · η

\" CO^{v v} NH₂

10. Verbindung nach Anspruch 1 mit der Formel

OH

OH

2(1

NH₂

8. Verbindung nach Anspruch 1 mil der Formel

OH

co

/ NH,

COOCH₂CH₂OCH₁

1. Verbindung nach Anspruch I mit der Formel

OH CO

J»

NH₂

COOC₄FI₁, · η

12. Verbindung nach Anspruch 1 mit der Formel OH Cl

CO

OH

-NH-

// X

NH- OC-f Y

13. Verbindung nach Anspruch 1 mit der Formel

OH

Cl

CO-NH-/ \-f V-NH-OC

CO

14. Verbindung nach Anspruch 1 mit der Formel OH Cl

CO

CO

-NH

NH₂

15. Verbindung nach Anspruch 1 mit der Formel OH

CO —NH-NH₁

OH

NH -OC-¹,

CO

; χ

CO

NH₁

16. Verfahren zum Färben einer synthetischen oder halbsynthetischen organischen hochmolekularen Verbindung, dadurch gekennzeichnet, daß Naphthazenchinon-Derivate der folgender. Formeln verwendet werden:

OH

co A

CO ^v

OH

CO

-CO-X—CO--OH

CO

wobei R₁, R₂, R₃ und — CO — X-CO— Sub- _>u stituenten in wahlweisen Stellungen der Verbindungen sind: R₁ und R₃ Glieder sind, die ausgewählt sind aus der Gruppe, bestehend aus Wasserstoff, Chlor, Hydroxyl und Amino; R₂ ein Rest ist, der durch die folgenden Formeln dargestellt >-, wird:

-COOR,

(D

wobei R₄ ein Glied ist, das aus der Gruppe ausgewählt ist, bestehend aus Wasserstoff, Alkyl, Alkoxyalkyl. Cyclohexyl, Aralkyl und einem Kation,

-CON

(Π)

wobei R₅ und R₆ Glieder sind, die aus der Gruppe ausgewählt sind, bestehend aus Wasserstoff, Alkyl ._w und Aryl,

-CONH-R₇
wobei R₇ Amino ist,

-SO₅N

(III)

(IV)

■4)

R₉

wobei R₈ und R₉ Wasserstoff, Alkyl, Alkoxy-alkyl und Aryl sind,

SO₁

10

(V)

wobei R₁₀ ein Glied ist, das aus der Gruppe ausgewählt ist, bestehend aus Methyl und Chlor, und

-SO₃-R₁

(VI)

wobei R₁₁ ein Kation ist; und X ein Glied ist, das aromatischer Diamino, ausgewählt ist, und wobei die Alkyl-, Alkoxyalkyl-, Cyclohexyl-, Aralkyl-, Aryl- und Aminogruppen den entsprechenden Ausgangsverbindungen entsprechen, deren Umsetzung in der Beschreibung angegeben ist.

17. Verfahren zum Färben einer synthetischen organischen hochmolekularen Verbindung, die aus der Gruppe ausgewählt ist, bestehend aus einem Aminoformaldehydharz, einem Polymer und einem Copolymer von Methacrylsäureester, einem Polymer und einem Copolymer von Vinylchlorid, einein Polymer und einem Copolymer von Vinylidenchlorid, einem Polymer und einem Copolymer von Olefin, einem Polymer und einem Copolymer von Styrol, einem Polyamid, einem Polyester, einem Polyacrylharz, einem Polyacelal- und einem Celluloseester, dadurch gekennzeichnet, daß das Färben mittels Naphthazenchinon-Derivatcn der folgenden Formeln erfolgt:

R,

OH

CO

CO-X -CO

-R,

wobei R₁, R₂, R, Lind CO X CO Siibstitiienlcn in wahlwciscn Stellunuen dei Verbin-

düngen sind; R, und R, Glieder sind, die ausgewählt sind aus der Gruppe, bestehend aus Wasserstoff, Chlor, Hydroxyl und Amino; R₂ ein Rest ist, der durch die folgenden Formeln dargestellt wird:

COOR₄

(D

wobei R₄ ein Glied ist, das aus der Gruppe ausgewählt ist, bestehend aus Wasserstoff. Alkyl, AIkoxyalkyl, Cyclohexyl, Aralkyl und einem Kation, in

ein Glied ist, das aus der Gruppe ausgewält ist, bestehend aus der Verbindung mit der Formel

COOClKCH, —

CO

-CON

wobei R₅ und R_n Glieder sind, die aus der Gruppe ausgewählt sind, bestehend aus Wasserstoff, Alkyl und Aryl,

-CONH-R₇
wobei R₇ Amino ist,

/
-SO₁N

(HI)

wobei R₈ und R₉ Wasserstoff, Alkyl, Alkoxy-alkyl und Aryl sind.

-so.,-/ \r„

(V)

wobei R₁₀ ein Glied ist, das aus der Gruppe ausgewählt ist, bestehend aus Methyl und Chlor, und

SO₃-R₁

(Vl)

wobei R₁₁ ein Kaiion ist; und X ein Glied ist, das aus der Gruppe, bestehend aus Hydrazo- und w aromatischer Diamino-Gruppc, ausgewählt ist, und wobei die Alkyl-, Alkoxyalkyl-, Cyclohexyl-, Aralkyl-, Aryl- und Aminogruppen den entsprechenden Ausgangsverbindungen entsprechen, deren Umsetzung in der Beschreibung angegeben ist. π

18. Verfahren nach Anspruch 16, dadurch gekennzeichnet, daß das Naphthazenchinon-Dcrivat ein Glied ist, das ausgewält ist aus der Gruppe, bestehend aus der Verbindung mit der Formel

COOC₄H₁, · η OH

CO
und der Verbindung mit der Formel

CO
COOC₄H₁, η

19. Verfahren nach Anspruch 16. dadurch gekennzeichnet, daß das Naplithazenchinon-Deiivat und der Verbindung mit der Formel
OH

COOCH₇CH,-

20. Verfahren nach Anspruch 16, dadurch gekennzeichnet, daß das Naphthazenchinon-Dcrivat die Verbindung der folgenden Formel ist:

COOC₄H₉ ■ i OH
CO

CO

21. Verfahren nach Anspruch 16, dadurch gekennzeichnet, daß das Naphthazenchinon-Dcrivat ein Glied ist. das ausgewählt ist aus der Gruppe, bestehend aus der Verbindung mit der Formel

COOC₄H₁, · η OH

und der Verbindung mit der Formel

OH

/ ^xV ro γ

('OoC₄II., mi NII₂

22. Verfahren nach Anspruch 16, dadurch gekennzeichnet, daß das Naphthazenchinon-Derivat ein Glied ist, das ausgewählt ist aus der Gruppe,

709 545/383

bestehend aus der Verbindung mit der Formel COOCH-,CI-I,OCH,

* " OH

und der Verbindung mit der Formel

OH CO