DE2504484C3

DE2504484C3 - Naphthazenchinon-Derivate und deren Verwendung zum Färben von organischen Materialien

Info

Publication number: DE2504484C3
Application number: DE2504484A
Authority: DE
Inventors: Tsutomu Kamakura Nishizawa; Ichiro Hachioji Tokio Okubo; Michihiro Tachikawa Tokio Tsujimoto; Ryoichi Yokohama Tsukahara
Original assignee: Mitsui Toatsu Chemicals Inc
Current assignee: Mitsui Toatsu Chemicals Inc
Priority date: 1974-02-07
Filing date: 1975-02-04
Publication date: 1978-06-29
Also published as: CH131675A4; US3986826A; FR2260599A1; DE2504484B2; FR2260599B1; JPS538331B2; CH603890B5; DE2504484A1; IT1031519B; CA1052783A; GB1491343A; JPS50109236A; CH615952A5

Description

und der Verbindung mit der Forme!

OH

N H₁
COOCH₁CH₁OCHj

IO

23. Verfahren nach Anspruch 16, dadurch gekenn/eiehnei. daß das Naphtha/enchinon-Deiivai die Verbindung mit der folgenden Formel ist

OH

CO

SO₇

24. Verfahren nach Anspruch 16, dadurch gekennzeichnet, daß das Naphthazenchinon-Derivai ein Glied ist, das aus der Gruppe ausgewählt ist bestehend aus der Verbindung mil der Formel

OH

Cl

CO /N

CO-NH

und der Verbindung mit der Formel OH

CO -NH-

CO

Cl

— ^Νί' - ^oc"f

OH

CO ),

NH-OC

OH

V .

A J

CO

25. Verfahren nach Anspruch 16, dadurch gekennzeichnet, daß das Naphthazenchinon-Derivat ein Glied ist. das ausgewählt ist aus der Gruppe, bestehend aus der Verbindung mit der Formel

OH

^/y\^ / γ VCO-NH-

vγ _c'_o\/

NH₂

und der Verbindung mit der Formel OH

CO-NH

Cl

OH

-_oc

CO

NH₇

NH-OC

NH,

Bisher war es kaum bekannt, Naphthazenchinon-Derivate als Farbstoffe zu verwenden. In dem Journal of the Chemical Society, Vol. 91, 411—435 (1907) ist beschrieben worden, daß die sulfonierte Verbindung, die durch die Behandlung von dem Naphthazenchinon-Derivat mit konzentrierter Schwefelsäure erhalten wird, als Säurefarbstoff für Wolle verwendet werden kann, jedoch wurde die Struktur des sulfonierten Naphthazenchinon-Derivates nicht beschrieben. Aus der Tatsache, daß diese Derivate in »Colour Index, 2nd Edition (1956) and its Supplement (1963)«, herausgegeben durch die Society of Dyers & Colourists und die American Association of Textile Chemists and Colourists, und in »The Chemistry of Synthetic

Dyes, Vol.1 & 11 (1952) und Vol.111 (1970)«, von K. Ve η k a t a r a ni a η ii, nicht beschrieben sind, ist feiner ersichtlich, daß Naphthazenchinon-Derivatc bisher überhaupt nicht als Farbstoff im Handel gewesen sind. Es wurde nun gefunden, daß die neuen Verbindungen der Formel (I), die nachstehend näher definiert sind, organische hochmolekulare Verbindungen in brillanter Schattierung mit charakteristischer Fluoreszenz und hoher Sublimalionsechtheil färben.

Die gleichen Erfinder haben bereits eine andere Erfindung gemacht, in der einige Naphthazenehinon-Derivatc wirksam als Farbstoffe zum Färben von

organischen Materialien verwendet werden (DT-OS 23 37 855). Der bemerkenswerte Unterschied zwischen der vorgenannten älteren Erfindung und der vorliegenden Erfindung ist der folgende:

Die neuen Verbindungen der vorliegenden Erfindung besitzen im Vergleich zu der Verbindung der älteren Erfindung unerwartete Sublimationsechtheit, so ist z. B. die Sublimationsechthcit von gelbroten Einfärbungen bei den Verbindungen der vorliegenden Erfindung um 1-2 Grade höher als der Wert der gelbroten Einfärbungen mit den Verbindungen nach der älteren Erfindung, wie es unten angegeben ist.

Liiindung

Vc: bindung

Färbten des gefärbten Subümationsechlheit
Polyeslergegenstands

OH

Vorliegende Erfindung

Ältere Erfindung

Gelb

4-5

COOC₂H₄

Gelb

2—3

OH

Ältere Erfindung

Gelb

O-

Nebenbei bemerkt wird a-Aminoanthrachinon, das wichtigste Zwischenprodukt für rötlichen Anthrachinon-Dispersionsfarbstoff, zur Zeit durch Aminierung von Anthrachinon-l-Sulfonsäure, die erhalten wird durch Sulfonieren von Anthrachinon in Anwesenheit eines Quecksilber-Katalysators hergestellt. In jüngster Zeit wurde intensiv gefordert, die Umweltverschmutzung durch Quecksilber aus der chemischen Industrie zu vermeiden. Im Gegensatz dazu können die neuen Naphthazenchinon-Derivate ohne Verwendung von Quecksilber erhalten werden und können in brillanterem Ton bei hoher Sublimationsechtheit im Vergleich zu den Anthrachinon-Derivaten färben. Daher wird der industrielle Nutzen dieser Erfindung hoch eingeschätzt.

Die Erfindung betrifft auch das Verfahren zum Färben eines organischen Materials mit einem Naphthazenchinon-Derivat der folgenden Formel:

(D

Stellungen der Verbindung sind, R₁ ein Glied ist, das ausgewählt ist aus der Gruppe, besehend aus Wasser-

■4) stoff, Chlor, Hydroxyl und Amino, R₂ ein Rest ist, der durch die folgenden Formeln dargestellt werden kann: —COOR₄, wobei R₄ ein Glied ist, das aus der Gruppe ausgewählt ist, bestehend aus Wasserstoff, Alkyl, Alkoxyalkyl, Cyclohexyl, Aralkyl und einem

>o Kation,

—CON

wobei R₅ und R₆ Glieder sind, die aus der Gruppe ausgewählt sind, bestehend aus Wasserstoff Alkyl und Aryl, —CONH—R₇, wobei R₇ Amino ist,

-SO₂N

R₉

wobei R₁ und R, Substituenten in den frei gewählten wobei R₈ und R₉ Wasserstoff, Alkyl, Alkoxyalkyl,

Aryl sind,

SO₁

K₁₁,

wobei R₁₁, ein Glied ist, ausgewählt aus der Gruppe, bestehend aus Methyl und Chlor, und SO,R_n. wobei R₁, ein Kation ist, und wobei die Alkyl-, Alkoxyalkyl-, Cyclohexyl-, Aralkyl-. Aryl-und Aminogruppen den entsprechenden Ausgangsverbindungen entsprechen, deren Umsetzung nachstehend angegeben ist. Organische Materialien, die gemäß der vorliegenden Erfindung gefärbt werden können, schließen beliebige synthetische oder halbsynthetische hochmolekulare Verbindungen ein, die praktisch als faseriger Gegenstand, Folie, Anstrichfarbe, Preßteil, Guß- oder Formteil verwendet werden können, einschließlich syn-

thelisches oder halbsynthetisches Harz wie Amino-Formaldehydharz. /. B. Harnstoff-F'ormaldchyd- oder Mclamin-Formaldehydharz, Polymer und Copolymer von Methacrylsäureester. Polymer und Copolymer von Vinylchlorid, Polymer und Copolymer von Vinylidenchlorid, Polymer und (Ό polymer von Olefin, ζ. H Polyäthylen und Polypropylen, Styrol-Polymer und -Copolymer. Polyamidharz. Polyesterharz. PoIyacrylharz. Polvaeclalharz, Phenolharz. Alkydharz. Epoxyharz. Cell ulosc-Acct at harz. N it roeel Iu loseharz und Äthylcclluloscharz.

Die gemäß dieser Erfindung verwendeten Verbindungen der Formel (I) können auf ähnliche Weise hergestellt werden, wie es im Journal of the Chemical Society. Vol.91, Seite 416 417 beschrieben ist; z. B. kann die Verbindung der folgenden Formel (II). die mit einer Carboxylgruppe substituiert ist. nach dem folgenden Reaktionsschema erhallen werden:

OH

^CO

o +

H,PO,

Polyphosnhorsäure

COOH

χΛ

/ POOH

COOH ^CUU11

OH

COOH

Halogen

OH

V^/;> H₂SO₄

COOH ^COOH

COOH

co γ

NH,

CO

Aminierung

V./% Wärme

Hai.

OH

COOH ^C00H

COOH

COY ^v'

(H)

Die Carboxylgruppe in der Verbindung wird nach dem üblichen Verfahren in ihre Salze umgewandelt, und die Carboxylgruppe wird auch in ihre Estergruppe umgewandelt, was durch Erhitzen mit Alkoholen zum Sieden in Anwesenheit von Schwefelsäure durchgeführt wird. Auf diese Weise wird die Verbindung mit einem Carbonsäuresalz oder einer Estergruppe in dem Molekül erhalten, wie z. B. Ba-6-hydroxynaphlhazcn-5 - l2-chinon-2- oder -3-Carboxylat (Verbindung Nr. 29 in Tabelle I), n-ButyI-6-hydroxynaphthazen-5 · l2-chinon-2- oder -3-Carboxylat (Verbindung Nr. 3, Schmelzpunkt 131 —133 C), Phenäthyl-6-hydroxynaphthazen-5 · 12-chinon-2- oder -3-Carboxylat (Verbindung Nr. 6. Schmelzpunkt 162,5 bis 163,5 C). n-Butyl-6-amino-l l-hydroxy-naphthazen-5 · 12-chinon-2- oder -3-Carboxylat (Verbindung Nr. 21. Schmelzpunkt 155 bis 157 C), Methoxyäthyl-6-amino-l l-hydroxynaphthazen-5 · l2-chinon-2- oder -3-Carboxylat (Verbindung Nr. 22. Schmelzpunkt 181 bis 1 S3 C). Alkohole, die bei der Veresterung verwendet werden, sind z. B. gesättigte aliphatischc Alkohole wie Methanol, Äthanol. n-Propanol. i-Butanol, n-Butanol, i-Amylalkohol, n-HexanoI. Cyclohexanol oder 2-ÄlhylhcxanoI, ungeseättigte Alkohole, wie Allylalkohol oder Crotonylalkohol, sauerstoffhaltigc Alkohole wieTelrahydrofurfurylalkohol, Methyl-cellosolvc. Butyl-cellosolve oder 3-Methoxy-1 -propanol oder phenylicrtc Alkohole wie Benzylalkohol oder Phenäthylalkohol.

Die Carboxyamidgruppc in der Verbindung wird von der Estergruppe entweder durch die Reaktion der Estergruppe mit Aminen oder durch die Reaktion der Chloride der Carboxylgruppe mit Aminen abgeleitet. Auf diese Weise werden die Verbindungen mit der Carboxyamidgruppc in ihren Molekülen, wie z. B. 6 - Amino - 11 - hydroxynaphthazen - 5 ■ 12 - chinon - 2- oder -3-CarbaniIid (Verbindung Nr. 24, Schmelzpunkt größer als 3(X) C) erhalten.

Wenn die richtigen Diamine bei der oben beschriebenen Amidicrung verwendet werden, wird das Amid

nach Formel (111) mil hohem Schmelzpunkt, geringer Löslichkeil in Lösungsmitteln und Pigmenteigen schäften erhalten:

OH

co—x— co

CO

wobei R₁ und R, die deiche Bedeutung wie das in Forme! (I) definierte R₁ besitzen und

-CO-X-CO-

die Substitucntcn in den wahlweisen Stellungen der Verbindung sind. X ein Glied ist, das ausgewählt ist aus der Gruppe bestehend aus Hydrazogruppc und aromatischer Diamingruppe. Es ist zu bevorzugen, ein inaktives Lösungsmittel mit hohem Siedepunkt, wie /. B. o-Dichlorbenzol, Trichlorbenzol oder Nitrobcnzol. als ein Reaktionsmedium zu benutzen, um die die Diamine verwendende Amidierung durchzuführen. Amine oder Diamine, die bei der Amidierung verwendet werden, sind Ammoniak, Hydrazin, aliphatischc primäre oder sekundäre Amine wie Methylamin. Dimcthylamin, Butylamin. Dibutylamin, Hexylamin. Oclyiamin oder Cyclohcxylamin, substituierte aliphatische Amine wie ^-Mclhoxypropylamin, ;-Diälhylaminopropylamin, //-Cyanäthylamin oder Bcnzylamin, zyklische sekundäre Amine wie Piperidin. Morpholin oder Dimcthylmorpholin, aromulischcs Amin wie Anilin, Methylanilin. Toluidin, Xylidin Chloranilin, Anisidin, Phenetidin oder Naphlhylamin oder aromatische Diamine wie Paramin. Chlor paramin. Methoxychlorparamin, m-Toluilendiamin p-XyloIdiamin, 1,5-Naphthylendiamin, Benzidin, Di chlorbenzidin, Tolidin, Dianisidin, Diaminodiphcnyl methan. Diaminodiphenyläther, Diaminodiphcnylsul fön. Diaminodiphenyisulfid, p.p'-Diamino-aV-diphc nylcydohexan. Diaminofluorcn. Diaminodibcnzo-fu ran. Diaminodibcnzothiophendioxid, Diaminoacridin Bcnzoguanamin, Diai.iinodiphenylpropan, Diamino azobenzol. Diaminostilben oder 2,7-Diaminoanthra chinon.

Die Verbindung der Formel (I) mit einer Sulfonal gruppe oder einer Sulfonamidgruppe in ihrem Molekii wird durch Verestern oder Amidierung nach dci Chlorsulfonierungder Naphthazcnchinonc mit Chlor sulfonsäurc hergestellt. Zu empfehlen sind verschiedene alternative Wege, um die Verbindungen der Formel (I herzustellen, die einen besonderen Substitucntcn ncbcr der Sulfonatgruppe oder der Sulfonamidgruppe besitzt und zwar:

OH

CO

ClSO₃H

Aminierung
Cyclisierung

-SO₂X

SO₂X

OH

SO₂X

wobei X ein Phenol- oder Aminrcst ist; so z. B. 6-Hydroxynaphthaz.cn - 5 ■ 12-chinon -1 I -sulfophcnylcslcr (Verbindung Nr. I !,Schmelzpunkt 225 bis 227 C)odcr 6-Hydroxynaphthazen - 5 · 12-chinon- I 1 -sulfoäthylamid (Verbindung Nr. 15, Schmelzpunkt 220 bis 222 C). Die Phenole, die die Phcnylestcr durch die Reaktion mit dem Sulfochlorid liefern, sind ι. B. Phcnol, Cresol, Chlorphcnol oder Xylcnol. und die Amine, die die Sulfonamide liefern, sind die Amine, die /ur Svnlhctisicniiii! der vorher beschriebenen Carboxvamide verwendet werden.

In Tabelle I sind die typischen Beispiele für die Verbindungen angegeben, die nach der Erlindunj; verwendet werden. Für die Verbindungen Nr. I 2" ist dci Farbton von einem Polveslcrgcwcbc angegeben, welches jeweils mit ihnen unter Verwendung eines Färbeverfahrens, so wie es in Beispiel I oder 2 beschrieben ist, cingclärbt ist. und für die Verbindungen Nr. 2S 36 ist jeweis tier Farbton von Pigment oHri Farbstoff Mti i'oi'rhen

809 626/340

17

Tabelle I Ver- Strukturformel

bindung

Farbton des gefärbten Polyestergegenstandes oder Farbton des Farbstoffs

OH

,-, CO

coV^

COOH

OH

COOCH,

co co

co

OH

K A r co

COOC₄H, · η

OH

a CO

COOCH₂CH₂ OC₄H₉ η OH

COOCH₂CH₂ -<(

OH

CO

c-oy

C(K)H Cl

(Farbton des gefärbten Polyestergegenstandes)

gelb

19

Fortsetzung

20

Vcr- Strukturformel

hindunü

Farbton des gelärblen Poiycslergegcnstandes oder Farbton des Farbsloffs

OH

Cl

COOCH₁CH₁OCH₅

OH

CO

CONH,

gelb

OH

co

I l[

CO

gelb

OH

CO

co

so,-o gelb

OH

CCK

gelb

OH

CO

gelb

Cl

SO₂

CH₁

Fortsetzung

Vcr- Strukturformel

bindunu

?2

Farbton des gefärbten Polyeslcrgcgenslandes oder Farbton des Farbstoffs

OH

Jl)

y CO

gelb

Cl

OH

CO Y '

SO₁NHC₁H₅

OH

CO

^y co Y ^n/

SO₂NH

OH gelb

gelb

Ί 1 J J-SO₂O--< /-CH,

Cl OH

I

/V

co

CO

OH

COOM NH₂

OH

(O J

CO ι COOCH, Nil, gelb

gelb

violctlrot

violetlrol

23

I (illset/ung

24

Ver- Strukturformel

bindung

larblon des gefärbten Polyestergegenstandes oder Farbton des l-'arbstolTs

Oll violcllrol

NH,

OH

Ci	co Ji	/ Λ. *λ )*
		NH,
COOCH₂	CH₂	OCH,
		OH
/V	CO Ί,	Λ. I I

/- coy -

CONH, NH,

violcllrot

violcttrot

CONH^c violeltrot

OH

co Λ „

NH,

SO,NH(CH₂)₃OCH,

rot

OH

COOC₄H₁, · i

OH orange

25

Fortsetzung

Vor- Strukturformel

bindung

Farbton des gefärbten Polyesiergegenstandes oder Farbton des Farbstoffs

OH

orange

(Die Stellung der Carboxylgruppe der Verbindung Nr. 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9. 10, 19, 20, 21, 22, 23, 24, 26, 27 ist 2 oder 3.)

COO

OH

NH- CO 4- I I

Cl

OH

NH- CO +

CO

Cl

-CH₂-

--NH

(Farbton des Farbstoffs)

rot

gelb

Vcr- Struklurfiiniicl

bindung

Farbton des gefärbten
Polyestergegenstandes
oder Farbton
des Farbstoffs

NH-CO

OH

NH,

rot

HN

gelb

NH

OH

— NH-MH-gelb

(Die Stellung der Carboxyamidgruppe der Verbindung Nr. 28, 29, 30, 31, 32, 34, 35, 36 ist 2 oder 3.)

Organische Materialien können leicht mit den Verbindungen der Formel (I) durch irgendein üblicherweise angewendetes Verfahren gefärbt werden. Zum Beispiel können fasrige Materialien wie Garne und Gewebe dadurch gefärbt werden, daß sie bei 50 bis 140° C in wäßrigem Medium durch das herkömmliche Tauch- und Herausziehverfahren oder bei einer geeigneten Temperatur (z. B. 100 bis 200⁰C), die auf die Art der Faser abgestimmt ist, unter Anwendung trockener Wärme durch das herkömmliche Thermosolverfahren fixiert werden.

Wenn ferner das organische Material, das gefärbt werden soll, eine Folie, eine Beschichtung, ein gegossener oder ein geformter oder extrudierter Gegenstand ist, kann es durch Zugeben und Mischen der Verbindungen der Formel (l)zu diesem organischen Material, d. h. Harz oder Polymer, aus dem dieser Gegenstand hergestellt wird, während dessen Herstellung oder vorher oder während des Ausformens der Substanz zu einer Folie, einer Beschichtung, einem gegossenen oder geformten oder extrudierten Gegenstand gefärbt werden.

Was die Verbindungen der Formel (I) mit den Farbstoffeigenschaften anbelangt, ist es vorteilhaft, diese in fein pulverisiertem Zustand zu verwenden, welcher durch Säureverpasten oder Mahlen in organischem Lösungsmittel erhalten wird. Die Zugabe eines Beschichtungsmittels wie Ca- oder Mg-Stearat zu der Verbindung während der Dauer seiner Pulverisierung ist wirksam im Hinblick auf die Herstellung eines Farbstoffes mit hervorragenden Eigenschaften. Es kann auch ein Farbstoff (Pigment) auf Harz-Basis durch das übliche Verfahren von den Verbindungen der Formel (I) erhalten werden.

π Die Erfindung wird nun an Ausfuhrungsbeispielen näher erläutert. Dabei sind alle Teile Gewichtsteile und die Verbindungsnummer bezieht sich auf die Verbindungen, die in Tabelle I angegeben sind.

⁴⁽¹ Beispiel 1

1 Teil n-Butyl-6-amino-l 1-hydroxynaphthazen-5 · 12-chinon-2- oder -3-Carboxylat (Verbindungsnummer 21) wurde zusammen mit 0,5 Teilen natrium-

■n alkylbenzolsulfonatartigem oder alkylarylpolyoxyäthylenätherartigem oberflächenaktivem Mittel und 2 Teilen Wasser eine hinreichende Zeit gemahlen und lieferte feingranulierte Paste, die mit Wasser verdünnt wurde, um 10 Teile einer feingranulierten wäßrigen

">o Dispersion zu liefern. 0,2 Teile dieser Dispersion wurden zu einem wäßrigen Bad hinzugegeben, welches 1 Teil Schaumerzeuger vom höheren Alkoholsulfat-Typ enthielt, um 500 Teile Behandlungsbad zu erhalten. 100 Teile Polyestergewebe wurden in dieses auf 130° C gehaltene Behandlungsbad 40 Minuten lang eingetaucht und mit Wasser gewaschen und getrocknet. Das erhaltene gefärbte Gewebe zeigte eine violettrote Farbe mit einer roten Fluoreszenz und seine Lichtechtheit war größer als 5. Die Sublimations-

bo echtheit betrug 4—5. In ähnlicher Weise wurde gefärbtes Gewebe erhalten, das ähnliche Farbe und ähnliche Echtheit aufwies, indem anstelle von Verbindung Nr. 21, wie oben erwähnt, die Verbindungen Nr. 20,22, 23 und 24 entsprechend verwendet wurden.

Beispiel 2

Ein Teil Farbstoffdispersion aus Beispiel 1 wurde in 20 Teilen Wasser dispergiert, welches 0,04 Teile eines

29 30

oberflächenaktiven Mittels vom Polyoxyäthylcnalkyl- preßt. Die so erhaltene Scheibe zeigte eine klare gelbe

äther-Typ enthielt. Ein Polyeslergewebe wurde in Farbe, die Fluoreszenz emittierte.
diese wäßrige Dispersion eingetaucht und mit der

Dispersion bei einer Aufnahme von 40—50% im- Beispiel 6

prägniert. Dieses behandelte Gewebe wurde getrock- -,

net, I Minue lang bei 180' C wärmebehandelt, mit 20 Teile unmodifiziertcs Melamin-Formaldehyd

einer verdünnten Lösung von oberflächenaktivem wurden in 50 Teile eines bei 120 C geschmolzenen

Mittel gewaschen und mit Wasser gewaschen und Sulfonamidharz.es eingemischt. Die entstandene Mi-

getrocknet, um ein gefärbtes Gewebe zu liefern, das schling wurde auf 170 bis 180 C erhitzt, und I Teil

ähnlich dem in Beispiel 1 erhaltenen war. m 6-Hydroxy-l l-aminonaphthazen-5 · l2-chinon-2-odcr

. . -3-Carboxylsäure (Verbindung Nr. 19) wurden in die

ο e ι s ρ ι e S Mischung hineingegeben. Die Mischung wurde völlig

Phenäthyl-o-hydroxynaphthazen-S-12-chinon-2- gelöst, dann gekühlt, verfestigt und dann in Stücke

oder -3-CarboxyIat (Verbindung Nr. 6) wurde in der zerkleinert, um einen violettrolen Fluoreszenzfarbsloff

gleichen Weise, wie es in Beispiel 1 beschrieben ist. r, zu erhalten, der eine rote Fluoreszenz aussandte.

fein dispergiert, und mit dieser Dispersion wurde in _n . . . _

einer Farbpaste nach dem folgenden Rezept in einem b e ι s ρ ι e I

Muster gedruckt. Ca-6-amino-l l-hydroxynaphthazen-5· 12-chinon-2-

„. . c u . rr -ι -τ ι «der -3-Carboxylat (Verbindung Nr. 28) wurde durch

Dispersion von Farbstoff 3 Te. e _{i(i langdaucrndes} "_{Mahlen in Ätnano}, feinpulverisiert,

„^dSf?\ :·,· fn-!-Μ getrocknet, mit einer gleichen Menge Ca-Stearat

VerAckungsmitte 60 Teile ^_{1n Ejn Td}, _{des e} ^fc _{rhaltenen Farr}^_{stofTes wurdc}

Antireduktionsmittel ^ _{2(χ) Tej},_{en Polvpropvren und einer kleinen Mengc}

(Anti reductant) .. . ..... Ii eil 2,6-Di-tert.butyl-4-cresol bei 230' C geknetet, um eine

(Das Verdickungsmittel wurde wie ,. gleichförmige Mischung zu liefern. Dann wurde die

loigt nergesteiit. Mischung in eine auf 260 C erhitzte Form gegossen.

schaummittel ' i^e! um ein Formteil zu bilden, das eine klare und stabile

Σ! ^dSsery · · ^lq '^e! ^e rote Farbe aufwies. Ein ähnlich gefärbtes Formteil

'^e.^rp5, ,^lno1 · ■ ·.·: · ·,· ■■■ ·■·■■.···■ ^ I^e! ^e wurde mit der Verbinduni: Nr. 34 auf ähnliche Weise

5% Natnum-alginat Wasserlosung 50 Teile . ,

wurden in halber Emulsion völlig "'

durchgemischt.) Beispiel 8

Das bedruckte Gewebe wurde bei 150 bis 180 C Bis-(6-hydroxynaphthazen-5 ■ 12-chinon-2- oder 3 bis 5 Minuten lang in einem Hochtemperatur- -3-Carboxa)-0,0-dichlorbenzidid (Verbindung Nr. dämpfer dampfgetrocknet, mit einer verdünnten Lö- r> 30) wurde in konzentrierter Schwefelsäure gelöst, und sung aus einem oberflächenaktiven Mittel gewaschen die Schwefelsäurelösung wurde in Eiswasser gegossen, und mit Wasser gewaschen und getrocknet. Das Der Niederschlag wurde filtriert, mit Wasser gewa-Muster des erhaltenen Gewebes zeigte eine klare gelbe sehen und getrocknet. Der getrocknete Niederschlag Farbe mit Fluoreszenz, und seine Lichtechtheit war 5, wurde mit einer gleichen Menge Ca-Stearat gemischt, seine Sublimationsechtheit war 4—5. Mit den Verbin- 40 um einen gelben Farbstoff zu liefern. Das Einfärben düngen Nr. 1 bis 18 werden ähnliche Ergebnisse er- von Lagerlack oder Anstrichfarbe mit diesem Farbhalten, stoff lieferte eine gelbe Schicht mit guter Lichtechtheit.

Beispiel4 Beispiel9

Eine einheitliche Mischung, bestehend aus 0,1 Teil a-, 0,2 Teile feines Pulver aus Bis-(6-hydroxy-11-amino-

6-Amino -11 -hydroxynaphthazen-5 ■ 12-chinon-2- naphthazen-5 ■ 12-chinon-2- oder -3-)-O,O'-dichlor-

oder -3-Carboxyanilid (Verbindung Nr. 24), 50 Teile benzidid (Verbindung Nr. 34) wurden zu der Mischung

Polyvinylchlorid und 50 Teile Dioctylphthalat wurden aus 100 Teilen Dimethylterephthalat, 62 Teilen Athy-

10 Minuten lang bei 150⁰C geknetet und dann 5 Mi- lenglycol, 0,015 Teilen Zinkacetat und 0,02 Teilen

nuten zwischen auf 160''C erhitzten Metallplatten ,υ Antimontrioxyd hinzugegeben und 4 Stunden lang

gepreßt, um ein Blatt mit einer Dicke von etwa auf 220'C unter Ausschluß von Luft erhitzt, während

0,5 mm herzustellen. Das erhaltene Blatt zeigte eine das erzeugte Methanol abdestilliert wurde. Ein Teil

violettrote Farbe mit einer guten Migrationsechtheit. Titandioxyd, suspendiert in 1 Teil Äthylenglycol,

. · ι « wurde zu der Reaktionsmischung hinzugegeben, und

Beispiel 5 «das Erhitzen wurde 4 Stunden lang fortgesetzt. Am

Eine gleichmäßige Mischung, bes;ehend aus 0,01 Ende der Reaktion wurde die Reaktionsmischung

Teile Phenyl-6-hydroxynaphthazen-5 · 12-chinon- bis auf 275'C erhitzt, um die Kondensationspoly-

ll-sulfonat (Verbindung Nr. 12) und 10 Teilen Poly- merisation zu vervollständigen. So erhaltenes Polymer

styrol, wurde einige Minuten bei 180 C geknetet und wurde zu einem Faden mit klarer roter Farbe extru-

dann zu einer Scheibe mit einer Dicke von 5 mm ge- _h<i diert.

Claims

Patentansprüche:

1. Naphthazenchinon-Derivate mit den Formeln

OH

■ CO

Ri "

OH

CO

— CO—X-CO--OH

wobei R₁, R₂, R, und —CO —X-CO - Substituenlen in wahlweisen Stellungen der Verbindungen sind; R₁ und Rj Glieder sind, die ausgewählt sind aus der Gruppe, bestehend aus Wasserstoff, Chlor, Hydroxyl und Amino; R, ein Rest y, ist, der durch die folgenden Formeln "dargestellt wird;

- COOR₄

(D

wobei R₄ ein Glied ist, das aus der Gruppe ausgewählt ist, bestehend aus Wasserstoff, Alkyl, ATkoxyalkyl, Cyclohexyl, Aralkyl und einem Kation,

CON

(Π)

wobei R₅ und R₆ Glieder sind, die aus der Gruppe ausgewählt sind, bestehend aus Wasserstoff, Alkyl und Aryl,

-CONH-R₇
wobei R₇ Amino ist,

R«

-SO₂N

(III)

(IV)

R₉

wobei R₈ und R₉ Wasserstoff, Alkyl, Alkoxy-alkyl und Aryl sind,

wobei R₁₁) ein Glied ist, das aus der Gruppe ausgewählt ist, bestehend aus Methyl und Chlor, wi und

-SO₃-R₁₁ (VI)

wobei R_n ein Kation ist, und X ein Glied ist, das ;ius der Gruppe, bestehend aus Hydrazo und aro- h, malischem Diamino, ausgewählt ist, und wobei die Alkyl·. Alkoxyalkyl-, Cyclohexyl-, Aralkyl-, \r\l- und Aminogruppen den entsprechenden Alisgangsverbindungen entsprechen, deren Umsetzung in der Beschreibung angegeben ist.

2. Verbindung nach Anspruch 1 mit der Formel

COOC₄H,-η

OH

3. Verbindung nach Anspruch 1 mit der Formel

OH CO

COOC₄H, · η

4. Verbindung nach Anspruch I mit der Formel

COOCH₁CH₁

OH

' CO^v

5. Verbindung nach Anspruch 1 mit der Formel

OH

J\ ^co

CO ' COOCH₁CH₁

6. Verbindung nach Anspruch 1 mil der Formel COOC₄H, · i

OH CO J.

T X Ίι Τ

9. Verbindung nach Anspruch 1 mit der Formel

COOCHXH,OCH₃ \ OH

OH

7. Verbindung nach Anspruch I mit der Formel

Cf)OC₄H₄ η \ OH

co

I
NH₂

10. Verbindung nach Anspruch 1 mit der Formel

OH CO

CO

y>

NH,

8. Verbindung nach Anspruch 1 mit der Formel

OH

NH₇ COOCH₂CH₂OCH₃

11. Verbindung nach Anspruch 1 mit der Formel

OH

ι
CO

₂ COOC₄H₉ ■ η

12. Verbindung nach Anspruch 1 mit der Formel

OH Cl

ι CO SO,

OH

co

CO-NH

V-/ Cl

—ΟΡΟ

13. Verbindung nach Anspruch 1 mit der Formel

OH

Cl

CO

co—

NH-OC

14. Verbindung nach Anspruch 1 mit der Formel OH Cl

CO

NH₂

15. Verbindung nach Anspruch 1 mit der Formel

OH

Cl NH,

OH

NH-OC-

CO

NH

NH,

16. Verfahren zum Färben einer synthetischen oder halbsynthetischen organischen hochmolekularen Verbindung, dadurch gekennzeichnet, daß Naphthazenchinon-Derivale der folgenden Formeln verwendet werden:

R₁--I

CO

OH

^co/

I ι

CO

-co—χ- OH

co; co

wobei R₁. R₁, R₃ und —CO—X —CO — Sub- ju sliluentcn in wahlweisen Siellungen der Verbindungen sind; R₁ und R, Glieder sind, die ausgewählt sind aus der Gruppe, bestehend aus Wasserstoff, Chlor, Hydroxyl und Amino: R₂ ein Rest ist. der durch die folgenden Formeln dargestellt >-> wird:

-COOR₄

(Il

wobei R₄ ein Glied ist, das aus der Gruppe ausgewählt ist, bestehend aus Wasserstoff, Alkyl, Alkoxy- ;,, alkyl. Cyclohexyl. Aralkyl und einem Kation.

—CON

(II)

-CONH-R₇
wobei R₇ Amino ist,

-SO₂N

(III)

(IV)

R₉

wobei R₈ und R₉ Wasserstoff, Alkyl, Alkoxy-alkyl und Aryl sind,

-SO,-

(V)

wobei R₁₀ ein Glied ist. das aus der Gruppe ausgewählt ist, bestehend aus Methyl und Chlor, und

-SOy-R₁₁

(Vl)

wobei R_n ein Kation ist; und X ein Glied is!, das aromatischer Diamino, ausgewählt ist, und wobei die Alkyl-, Alkoxyalkyl-, Cyclohexyl-, Aralkyl-, Aryl- und Aminogruppen den entsprechenden Ausgangsverbindungen entsprechen, deren Umsetzung in der Beschreibung angegeben ist.

17. Verfahren zum Färben einer synthetischen organischen hochmolekularen Verbindung, die aus der Gruppe ausgewählt ist, bestehend aus einem Aminoformaldehydharz, einem Polymer und einem Copolymer von Methacrylsäureester, einem Polymer und einem Copolymer von Vinylchlorid, einem Polymer und einem Copolymer von Vinylidenchlorid, einem Polymer und einem Copolymer von Olefin, einem Polymer und einem Copolymer von Styrol, einem Polyamid, einem Polyester, einem Polyacrylharz, einem Polyacetal-und einem Celluloseester, dadurch gekennzeichnet, daß das Färben mittels Naphthazenchinon-Derivalen der folgenden Formeln erfolgt:

CO

OH

(O

CO

CO X CO-OH

. co J

Y Y I ' co '

w 11 Ix¹1

R₁. R,. R,

und

CO X CO Siihstiiiienlen uahlweisen Stellungen der Verbin-

düngen sind: R, und K, Glieder sind, die ausgewählt sind aus der Gruppe, bestellend a ns Wasseisioff. Chlor. Hydroxyl und Amino: R, ein Rest ist. der durch die folgenden Formeln dargestellt wird:

COOR₄ (Il

wobei R₄ ein Glied ist. das aus der ( inippe ausgewählt ist. bestehend aus Wasserstoff. Alkyl. AIkoxyalkyl. Cyclohexyl. Araikyl und einem Kation,

ein Glied ist. das aus der Gruppe ausgewält ist. bestehend aus der Verbindung mit der Formel

COOCHnCH,

OH

·, CO ^:

CON

(II)

wobei R₅ und R,, Glieder sind, die aus der Gruppe ausgewählt sind, bestehend aus Wasserstoff. Alkyl und Aryl.

CONH-R₇
wobei R- Amino ist.

— SO, N

(IV)

wobei R„ und R₄ Wasserstoff, Alkyl. Alkoxy-alkyl und Aryl sind.

-so,--

(V)

wobei R₁₁₁ ein Glied ist. das aus der Gruppe aus- π gewählt ist, bestehend aus Methyl und Chlor, und

SO., - R₁₁

(VI)

wobei R₁₁ ein Kation ist; und X ein Glied ist. das aus der Gruppe, bestehend aus Hydrazo- und -in aromatischer Diamino-Gruppc, ausgewählt ist. und wobei die Alkyl-, Alkoxyalkyl-, Cyclohexyl-, Aralhyl-, Aryl- und Aminogruppen den entsprechenden Ausgangsverbindungen entsprechen, deren Umsetzung in der Beschreibung angegeben ist. -n

18. Verfahren nach Anspruch 16, dadurch gekennzeichnet, daß das Naphthazenchinon-Derivat ein Glied ist, das ausgcwäit ist aus der Gruppe, bestehend aus der Verbindung mit der Formel

COOC₄Ii, · η OH

CO

und der Verbindung mit der Formel

OH

CO
COOC₄Ho η

19. Verfahren nach Anspruch 16. dadurch gekennzeichnet, daß das Naphthazenchinon-Derivat der Verbindung mit der Formel
OH

"X W

COOCH₂CH₂ —<

20. Verfahren nach Anspruch 16. dadurch gekennzeichnet, daß das Naphlhazcnchinon-Derival die Verbindung der folgenden Formel ist:

21. Verfahren nach Anspruch 16. dadurch gekennzeichnet, daß das Naphthazenehinon-Derival ein Glied ist. das ausgewählt ist aus der Gruppe, bestehend aus der Verbindung mit der Formel

COOC₄H₉ η OH

und der Verbindung mit der Formel

OH
CO

22. Verfahren nach Anspruch 16, dadurch gekennzeichnet, daß das Naphthazenchinon-Derivat ein Glied ist, das ausgewählt ist aus der Gruppe.

bestehend aus der Verbindung mil der Formel

COOCH₁CH,OCH,

\ ' " ÖH

co J. ,

coy-·

NII,