DE245571C

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Publication number: DE245571C
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KAISERLICHES

PATENTAMT.

Durch das Patent 228877 ist ein Verfahren zur Darstellung von merkurierten Carbonsäureestern und ihren Verseifungsprodukten geschützt, das darin besteht, daß man die Ester ungesättigter Carbonsäuren von der Formel A · C H-.CHA₁COOR, in der A und A₁ ,irgendwelche am Kohlenstoff haftende Reste und R Alkyl oder Aryl bedeutet, in alkoholhaltigen Lösungsmitteln mit Quecksilbersalzen behandelt und die so gewonnenen komplexen Quecksilbercarbonsäureester in der üblichen Weise der Verseifung unterwirft.

Es wurde nun gefunden, daß man zu therapeutisch wertvolleren Produkten dadurch gelangen kann, daß man an Stelle der oben genannten Carbonsäuren mit offener Kette zyklische ungesättigte Carbonsäuren verwendet. Viele zu dieser Reihe gehörige Säuren und ihre Derivate besitzen bereits an sich eine therapeutische Wirkung. So wird z. B. Chaulmugraöl als wirksames Heilmittel gegen Lepra, Syphilis und verschiedene andere Hautkrankheiten verwendet. Ähnliches gilt für die niederen Ester der Chaulmugrasäure (s. Journal of ehem. soc. London 87, 884 bis 96; 85, 838 bis 851; 91, 557 bis 78 und Chem. Centralblatt 1907, II, 71) sowie für das nach Patent 216092 dargestellte Chaulmugrasäureestergemisch und auch für andere zyklische Carbonsäuren und ihre Ester. Die neuen Produkte zeigen den Vorteil, daß ihre Wirkung durch das darin enthaltene Quecksilber ganz bedeutend erhöht wird.

Außerdem unterscheiden sie sich von den oben erwähnten Produkten mit offener Kette dadurch, daß sich aus ihnen das Quecksilber leichter abspalten läßt und sie eine viel intensivere Quecksilber wirkung ausüben.

Zur Darstellung der neuen Quecksilberverbindungen können ein- und mehrfach ungesättigte zyklische Mono- und Polycarbonsäureester benutzt werden, wobei die relative Stellung der Doppelbindung zum Carboxyl nur eine untergeordnete Rolle spielt. Die so gewonnenen zyklischen komplexen Quecksilbercarbonsäureester können weiterhin in der üblichen Weise verseift werden.

Zur Darstellung der neuen Verbindungen läßt man auf die alkoholischen Lösungen der Ester Quecksilbersalze einwirken, wobei natürlieh die Verwendung alkohollöslicher Quecksilbersalze, wie Chlorid oder Acetat, einen besonderen Vorteil bietet. Doch ist das Verfahren keineswegs auf alkohollösliche Quecksilbersalze beschränkt, man kann nötigenfalls auch in alkoholischer, ätherischer oder wäßriger Suspension arbeiten.

Beispiel 1.

30 Teile Quecksilberacetat löst man in 20 Teilen 98 prozentigem Alkohol und versetzt diese Lösung unter Rühren mit 25 Teilen Chaulmugrasäureester. Nach 24 stündigem Stehen filtriert man von etwa ausgeschiedenen Flocken ab, verjagt den Alkohol unter verminderten! Druck, nimmt den Rückstand in Äther auf und wäscht ihn so lange mit Wasser, bis eine Probe des Ablaufs frei von Spuren nicht in Reaktion getretener Mengen Quecksilberacetats ist. Hierauf destilliert man den Äther ab und trocknet den Rückstand. Man gewinnt auf diese Weise ein nahezu färb-

loses Öl, das etwa 33 bis 35 Prozent Quecksilber in komplexer Bildung enthält. Durch Verseifen des Produkts mit Hilfe von alkoholischer Kalilauge und Fällen mit Schwefelsäure erhält man daraus die dem Ester zugrunde liegende merkurierte Chaulmugrasäure.

Beispiel 2.

i2,7Teile Cyklohexencarbonsäureester (Δ^α-Τε-trahydrobenzoesäureäthylester) werden in konzentriert wäßrig-äthylalkohölischer Lösung mit 32 Teilen in Äthylalkohol gelöstem Quecksilberacetat versetzt und 24 Stunden geschüttelt. Die Lösung wird filtriert und eingeengt, wobei ■ sich der quecksilbersubstituierte Ester kristallinisch abscheidet.

Verseift man den merkurierten Ester mit 2 Molekülen Alkali und löst das Reaktionsgemenge in Wasser, so erhält man durch Ansäuern mit verdünnter Schwefelsäure das Anhydrid einer Quecksilbercarbonsäure.

Das Verfahren verläuft in analoger Weise bei Verwendung anderer der genannten ungesättigten zyklischen Carbonsäureester (s. Patent 216092), Cyklohexencarbonsäureester und ihrer Homologen, Cyklopentencarbonsäureester

Claims

Patent-Anspruch: ; ~

Verfahren zur Herstellung merkurierter Carbonsäureester und ihrer Verseifungsprodukte, dadurch gekennzeichnet, daß man die Ester ungesättigter zyklischer Carbonsäuren mit Quecksilbersalzen behandelt und eventuell die so gewonnenen komplexen Quecksübercarbonsäureester der Verseifung unterwirft.