DE2432041A1

DE2432041A1 - Lichtempfindliches, photographisches halogensilberelement

Info

Publication number: DE2432041A1
Application number: DE2432041A
Authority: DE
Inventors: Takeshi Hirose; Seiiti Kubodera; Hideki Naito; Keisuke Shiba
Original assignee: Fuji Photo Film Co Ltd
Current assignee: Fujifilm Holdings Corp
Priority date: 1973-07-03
Filing date: 1974-07-03
Publication date: 1975-01-23
Also published as: BR7405486D0; FR2236210A1; JPS5312378B2; US3936303A; CA1032393A; JPS5023823A; GB1436994A; DE2432041C2

Description

DIPL.-ING. A. GRÜNECKER 8000 monchen 22

Maximilianstraße 43

DR.-ING. H. KINKELDEY _Te,efon (031!) 22 28 62 (« Hn.s) DR-ING. W. STOCKMAIR, Ae. E. .caukinstofiechni ■ Telegramme Monopat München

Telex 05-29380 , _{K SC}HUMANM - rM^L.-ING. P₁ JAKOB

3. Juli 1974 P 8305

Fuji Photo Film Co., Ltd.

No. 21O₁ Nakanuma, Minami Ashigara-Shi, Kanagawa, Japan

Lichtempfindliches, photographisches Halogensilberelement

Die Erfindung betrifft lichtempfindliche photographische Elemente, die ohne Verwendung organischer Materialien, die leicht zu Umweltverschmutzung führen, hergestellt und entwickelt werden können, sowie ein Verfahren zu ihrer Entwicklung, insbesondere lichtempfindliche photographische Körper, die durch Dispergieren photographischer Zusätze in bestimmten fetten Ölen hergestellt werden.

Bisher geht man bei der Herstellung photographischer Halogensilberemulsionen so vor, daß man einen öllöslichen Kuppler in einem geeigneten organischen Lösungsmittel mit hohem Siedepunkt löst und in Gegenwart eines Tensids bzw. grenzflächenaktiven. Stoffs in einer Gelatinelösung dispergiert. In diesem Fall werden Stoffe auf der Grundlage von Phthalsäureestern und Phosphorsäureestern als hochsiedendes organisches Lösungsmittel verwendet.

Heutzutage werden diese Typen von Lösungsmitteln zur Herstellung der meisten lichtempfindlichen farbenphotographischen Elemente verwendet, in denen öllösliche, eingelagerte Kuppler verwendet werden.

V/eitere hochsiedende organische Lösungsmittel sind in den U3-PS

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Bankkonten: H. Aufhäuter, München 173533 ■ CW**. Bank, München 14/25078 ■ Postscheckkonto München «212-801 »LZ 70030600 KZ 70070010 BLZ 70010080

2 322 027, 2 533 514 und 3 287 134, der DT-PS 1 152 610 und der GB-PS 1 272 561 beschrieben.

LIan. betrachtet jedoch die Stoffe auf der Basis von Phthalsäureestern und Phosphorsäureestern als am besten geeignete Verbindungen im Hinblick auf ihr Dispersionsvermögen für Kuppler, ihre Affinität für Gelatinekolloidschichten, den Einfluß auf die Stabilität einer gebildeten Farbe, die chemische Stabilität in lichtempfindlichen Materialien, den niedrigen Preis usw.

Stoffe auf der Basis von Phthalsäureester, und Phosphorsäure— estern besitzen keine schädliche Wirkung auf den menschlichen Körper, selbst bei Berührung, wenn sie in einein licht empfindlichen photographischen Element enthalten sind. Es besteht jedoch die Gefahr der Umweltverschmutzung bei der Herstellung der lichtempfindlichen Slsmente oder beim Wegwerfen des lichtempfindlichen Elements nach der Entwicklung.

Dem lichtempfindlichen farbenphotographisehen Element mit eingelagertem Farbkuppler werden Antioxidationsmittel, wie das sogenannte DIR-Hydrochinon,allein öler in Kombination mit einem Kuppler oder anderen Zusatzstoffen zum Zwecke der Verhinderung der Farbmischung infolge der Diffusion eines oxydierten farbbildenden Entwicklers einverleibt, wodurch die Bildqualität verbessert, die Schleierbildung zur Zeit der farbbildenden Entwicklung verhindert, die Fleckenbildung verhindert und die Stabilität des erzeugten Farbbildes verbessert werden. Die meisten dieser Antioxydationsmittel sind in Stoffen auf der Basis von Phthalsäureestern oder Phosphorsäureestern dispergiert. Die Antioxydationsmittel müssen auch bestimmte Eigenschaften, zum Beispiel ein ausgezeichnetes Dispergierverniögen in Lösungsmitteln, eine hohe Reaktivität mit dem Reaktionsprodukt des farbbildenden Entwicklers, sowie eine hohe chemische Stabilität, besitzen.

Lichtempfindliche farbenphotographische Elemente mit eingelagertem Kuppler und die lichtempfindlichen photographischen Schwärzweißelemente enthalten im allgemeinen Filterfarbstoffe und

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fluoreszierende Aufheller zur Absorption von sichtbarem oder UV-Licht zum Zweck der Verbesserung der Farbreproduktion und der Farbschärfe, sowie zur Stabilisierung des Farbbildes, zusätzlich zu dem Antioxydationsmittel zur Verhinderung der Ox dation der lichtempfindlichen Körner, des latenten Bildes oder des Silberbildes.

Für die Filterfarbstoffe und fluoreszierenden Aufheller werden oft Stoffe auf der Basis von Phthalsäureestern und Phosphorsäureestern als Lösungsmittel verwendet, il-dialkylsubstituierte Alkylamide, die in der US-PS 3 502 474 beschrieben sind, werden als Lösungsmittel fur Filterfarbstoffe und fluoreszierende Aufheller verwendet, besitzen jedoch den Nachteil, daß oft ein schlechter Geruch zurückbleibt. Obwohl in der bekanntgemachten JA-PA 14 322/73 die Verwendung von Biphenylderivaten als hochsiedende organische Lösungsmittel beschrieben ist, können Biphenylderivate deshalb nicht verwendet werden, da sie eine Umweltverschmutzung hervorrufen.

Demgemäß besteht der Zweck der Erfindung darin, die vorgenannten Nachteile zu überwinden, wobei eine Aufgabe der Erfindung darin besteht, lichtempfindliche photographische Elemente zur Verfügung zu stellen, die ohne Verwendung schädlicher Materialien hergestellt v/erden können.

Eine weitere Aufgabe der Erfindung besteht darin, lichtempfindliche photographische Elemente zur Verfugung zu stellen, die durch Dispergieren photographischer Zusatzstoffe, wie Kuppler, Filterfarb3toffe oder Antioxidationsmittel, in hochsiedenden organischen Lösungsmitteln hergestellt werden, die nicht schädlich sind und keine Umweltverschmutzung nach dem Wegwerfen mit sich bringen.

Eine v/eitere Aufgabe der Erfindung besteht darin, lichtempfindliche photographische Elemente zur Verfugung zu stellen, die eine Herabsetzung der Umweltverschmutzung zur Zeit der Entwicklung e rlaüb eη.

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Eine v/eitere Aufgabe der Erfindung besteht darin, lichtempfindliche photographische Elemente zur Verfugung zu stellen, in denen hochsiedende organische Lösungsmittel verwendet werden, mit denen eine bessere Bildqualität als bei Verwendung von Stoffen auf der Basis von Phthalsäureester!! oder Phosphorsäureestern erreicht werden kann.

Die vorgenannten Aufgaben v/erden durch ein photographisches Element gelöst, in dem die photographischen Zusatzstoffe in einem hydrophilen Kolloid unter Verwendung von fetten Ölen dispergiert sind, die bei Raumtemperatur (25 ⁰G) flüssig sind, bei Temperaturen von über 250 ⁰G unter Atiaosphärendruck sieden, in Wasser in einer Menge von unter etwa 10 Gewichtsprozent löslich sind, und V/asser in einer llenge von unter etwa 5 Gewichtsprozent lösen.

Gegenstand der Erfindung ist somit ein lichtempfindliches pliotographisches Halogensilberelement, das gekennzeichnet ist durch eine hydrophile kolloidale Schicht, die photographische Zusatzstoffe in einem fetten Öl dispergiert enthält, bei Raumtemperatur flüssig ist,

bei Temperaturen von über 250 ⁰G bei Atmosphärendruck siedet, in Wasser in einer Menge von etwa 10 Gewichtsprozent oder weniger löslich ist, und

V/asser in einer Llenge von etwa 5 Gewichtsprozent oder weniger löst,.

Die fetten Öle, die erfindungsgemäß verwendet v/erden können, genügen folgenden Anforderungen: (1) Sie sind bei Raumtemperatur flüssig.

(2) Ihr Siedepunkt liegt bei gewöhnlichem Druck (1 Atmosphäre) über etwa 250 ⁰C.

(3) Ihre Löslichkeit in Wasser (bei 25 ⁰C) liegt unter etwa 10 Gewichtsprozent, und

(4) Ihr Lösungsvermögen für V/asser (das heißt diejenige ¥/assarneiige, die im Öl gelöst werden kann) beträgt unter etwa 5 Gewichtsprozent .

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Als fette Öle sind insbesoadere aliphatische Ester von Glycerin und Derivate hiervon, Alkylester von aliphatischen Dicarbonsäuren und Derivate hiervon, sowie Alkylester von aliphatischen Tricarbonsäuren und Derivate hiervon geeignet» Vorzugsweise besitzen diese Esterreste nicht mehr als 8 C-Atome, zum Beispiel etwa 1 bis etwa 8 C-Atome.

₀ - O - B₁

I ² -CH - O - R I

- O - R

Bevorzugte, erfindungsgemäß geeignete Verbindungen besitzen die allgemeinen Formeln I, II oder III:

(D

in der R₁, Rp und R^ gleich oder verschieden sind und jeweils einen Acylrest mit etwa 2 bis 3 C-Atomen bedeuten, zum Beispiel eine Acetyl—, Propionyl-, Athoxycarbonyl-, Butyloyl-, Hexancyl-, Octanoyl-, Acetoacetyl-, 2-Butenoyl-, Butoxypropionyl- oder Phenylacetylgruppe, ur_d mindestens einer der. Reste R. und R-. die Bedeutung

— CH- — CH — CH_ 2 I j 2

OR, 0R_K

kann» in der R und R^, die gleich oder verschieden sind, jeweils die gleiche Bedeutung wie R₀ haben;

R₆O -

(II)

CH₂-R₉

in der Rg die gleiche Bedeutung wie R₂ hat; R₇, Rg und Rq, die gleich oder verschieden sein können, jeweils einen Alkoxycarbonylrest mit nicht mehr als 3 C-Atomen bedeuten,, zum Beispiel eine Methoxycarbonyl-, Äthoxycarbonyl-, Propoxycarbonyl-, Allyl oxycarbonyl- oder Benzyloxycarbonylgruppe; und

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B₁₀ - CH₂ - (CH₂)_n - CH₂ - R₁₁ (Hi) j

in der R_1Q und R₁₁ die gleiche Bedeutung wie R₇ haben, und η eine ganze Zahl von·1 bis 6 ist.

Repräsentative Beispiele für die erfindungsgeniäß geeigneten fetten Öle sind in der nachfolgenden Tabelle zusammen mit ihren Eigenschaften aufgeführt. In der Tabelle bedeutet A den physikalischen Zustand bei 25 ⁰C, B die Löslichkeit in Wasser bei 25 °C (in Gewichtsprozent), C diejenige V/asserm enge, die gelöst v/erden kann, und D den Siedepunkt bei Atnosphärendruck.

Tabelle

A BCD

(1) Glycerintriacetat flüssig 7 5 >25O (CH₃CO-OCH₂)₂CH0.COCH₃

(2) Glycerintripropionat " 0,3 <0,1 " C₃H₅(O-C0-C₂H₅J₃

(3) Grlycerintributyrat " < 0,1 " " C₃H₅(O-CO-C₃H₇J₃

(4) Grlycerinnionolaulattriacetat " 3 " "

(5) Tributylcitrat " <0,1 ^l> " ( C₄H₃O-C0-CH₂ )₂C( OHJCO-OC₄H₉ .

(6) Acetyltriäthylcitrat " 0,7 ^M (C₂H₅O-COC-CH₂J₂C(O-COCH₃)CO-Oc₂H₅

(7) Acetyl-tri-n-butylcitrat " <0,1 " " (C₄H 0-CO-CH₂)₂-C(0-COCH JCO-OC₄Hg

(8) Di-2-äthyloxy-adipat " " 0,1 CnH₁₇O-CO-(CH₀J-COOCoH₁₇

(9) Dioctylsebacat " " <C0,1 "

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Die hochsiedenden organischen Lösungsmittel der Erfindung sind dadurch gekennzeichnet, daß sie im wesentlichen harmlos sind und keine Umweltverschmutzung verursachen. Darüber hinaus sind die hochsiedenden Lösungsmittel der Erfindung den Phthalsäureester^ wie Dibutylphthalat, und Phosphorsäureestern, wie Trikresylphosphat, im Hinblick auf das Dispersionsvermögen und die Farbbild— ~ Stabilität überlegen, wie aus den nachfolgenden Beispielen ersichtlich ist.

Als photographische Zusatzstoffe, die in einem hydrophilen Kolloid unter Verwendung der hochsiedenden Lösungsmittel der Erfindung dispergiert sein können, können sämtliche Verbindungen bzw. Stoffe verwendet werden, die in den hydrophilen Kolloid unter Verwendung herkömmlicher hochsiedender Lösungsmittel dispergiert werden können. Repräserrtati/e Zusatzstoffe sind zum Beispiel Kuppler, die mit dem Oxydationsprodukt eines aromatischen primären Amins als Farbentwickler kupplungnreaktiv sind; Antioxydationsmittel zur Verhinderung des Farbschleiers und der Oxydation, des erzeugten Farbbildes aufgrund des Oxydationsprodukts des aromatischen primären Amins (Farbentwicklers); sowie Filterfarb-, stoffe oder UV-Absorber für die selektive Absorption von sichtbarem oder UV-Licht.

Geeignete Kuppler sind zum Beispiel diejenigen Verbindungen, die bei der farberzeugenden Entwicklung unter Verwendung von aromatischen primären Aminen als Farbentwickler, wie Phenylendianinderivate oder Aminophenolderivate, Farbstoffe zu bilden vermögen. Beispiele für solche Kuppler sind 5-Pyrazolonkuppler, Cyanoacetylcumarorikuppler, offenkettige Acylacetonitrilkuppler, Acylacetamidkuppler, wie die Benzoylacetanilide und Pivaloyl— acetanilide, Maphtholkuppler oder Phenolkuppler.

Als Purpurlcuppler können zum Beispiel 5-Pyrazolonkuppler, Cyanoacetylcumaronkuppler oder Indazolozikuppler verwendet werden. Besonders bevorzugt werden die Kuppler der allgemeinen Formel 17

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R₁ -, — C — CH — Z_n 11 „ , 1

N C=O

(IV)

In der allgemeinen Formel IV ist R₁.. ein Alkylrest aus der Gruppe primäre, sekundäre und tertiäre Alkylreste, wie Methyl-, Propyl-, η-Butyl-, tert.-Butyl-, Hexyl-, 2-Hydroxyäthyl- oder 2-Phenyläthylgruppen; ein Arylrest; ein heterocycles eher Rest, wie eine Chinolinyl—, Pyridyl-, Benzofuranyl- oder Oxazolylgrup— pe; ein Aminorest, zum Beispiel eine Methyl amino-, Diäthylainino-, Phenylamino-, Tolylarnino-, 4-(3-SuIf obenzariiino)-anilino-, 2-Chlor-5-acylaainoard.lino-, 2-Chlor-5-·alkoxycarbonylanilino- oder 2-Trifliiormethylphe:iylaminogruppe; ein Carbonamidorest, zum Beispiel ein Älkylcarbonamidorest, wie eine Äthylcarbonaraido-, Arylcarbonamido- oder heterocyclische Carbonaraidogruppe, zum Beispiel Benzothiasolylcarbonaiiido-, Sulfonaaido- oder heterocyclische SuIfonamidogruppe; oder ein Ureidorest, zum Beispiel ein Alkylureido-, Arylureido- oder heterocyclischer Ureidorest; und R₁P ist ein Arylrest, zum Beispiel eine Haphthyl—, Phenyl—, 2,45 6-Trichlorphenyl-, 2-Chlor-4,6-dimethylphenyl-, 2,6-Dichlor-4-methoxyphenyl-, 4-Iiethylphenyl-, 4-Acylaininophenyl-, 4-Alkylaiiiinophenji'l-, 4-Trichlormethylphenyi-Ny i, 5-Dibromphenylgruppe; oder ein heterocyclischer Rest, zum Beispiel eine Benzofuranyl—, Naphthoxazolyl— oder Chinolinylgruppe; und Z₁ ist ein Wasserstoff atom oder ein Rest, der bei der Färbentwicklung abspaltbar ist, zum Beispiel ein Acyloxy-, Aryloxy-, Halogen-, Thiocyano-, disubstituierter Anino-, Allyloxycarbonyloxy-, Aikoxycarboily 1-oxy-, Benzotriazolyl-, Indazolyl-, Arylazo- oder heterocyclischer Azosubstituent. Diese Verbindungen sind in den US-PS 3 227 550, 3 252 924, 3 311 476 und 3 419 391, der DT-OS 2 015 867, sowie der US-PA 471 639/74 beschrieben.

Als Substituent Z₁ können auch Arylmonothioreste, wie 2—Ärainophenylthio- oder 2-Hyäroxycarbonylphenylthiogruppen; heterocyclische Monothioreste, wie Tetrazolyl-, Triazinyl-, Triazolyl—, Oxazolyl-, Oxadiazolyl-, Diazolyl-, Thiazyl- oder Thiadiazolylgruppen;

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heterocyclische Iaidoreste, wie 1-Benzotriazolyl-, 1-Indazolyl- oder 2-Benzotriazolylgruppen, die zur Zeit der Entwicklung Entwicklungsinhibitoren freisetzen, verwendet werden. Diese Verbindungen sind in den US-PS 3 143 062, 3 227 554, 3 615 506 und 3 701 733 beschrieben.

Bei den Gelbkupplern handelt es sich zum Beispiel um offenkettige Acylacetamidkuppler, wie Pivaloylacetanilid- oder Benzoylacetanilidkuppler; oder offenkettige Acylaeetonitrilkuppler. Besonders bevorzugt werden die Verbindungen der allgemeinen Formel V

R₁^ - CO - CE - CO - KH - R₁₁ (V)

Z₂

In der allgemeinen Forrael V ist R. -, ein primärer, sekundärer oder tertiärer Alkylrest, wie eine tert.-Butyl-, 1,1-Dimethylpropyl- oder 1,1-Dimethyl-i-niethoxyphenoxymethylgruppe; oder ein Arylrest, wie eine Phenyl-, Alkylphenyl-, zum Beispiel 3-Lethylphenyl-, 3-Octadecylphenyl-, Alköxyphenyl-, zum Beispiel 2-I.iethoxyphenyl-, 4-'iethoxyphenyl-, Halophenyl-, 2-Halo-5-alk— amidophenyl-, zum Beispiel 2-Ghlor-5-/^.N-^· —(2,4—cLi—tert.—amyl— phenoxy)-butylamido7-phenyl-, 2-Methoxy-5-alkarriidophenyl- oder 2-Chlor—5—sulfonamidophenylgruppe; R.. . ist ein Arylrest, wie eine 2-Chlorphenyl-, 2-Halo-5-alkamidophenyl-, zum Beispiel 2-ChIOr-S-/"^ -(2,4-di-t ert .-amylphenoxyJ-acetamidoZ-phenyl-, 2-Chlor-5-(4-methylphenylsulfonamido)-phenyl- oder 2-Methoxy-5-(2,4-di-tert.-amylphenoxy)-acetamidophenylgruppe; und I^ ist ein V/asserstoffatom, oder ein bei der Färbentwicklung abspaltbarer Rest. Beispiele für abspaltbare Reste sind Halogenatome, insbesondere Fluoratome, sowie Acyloxy-, Aryloxy-, heterocyclische Carbonyl-, Oxy-, Sulfimido-, Alkylsulfoxy-, Aryl-, SuIfoxy-, Phthalimido-, Dioxoimidazolyzinyl-, Dioxooxazolyzinyl-, Indazo-IyI- oder Dioxothiazo^y-zinylgruppe. Diese Verbindungen sind in den US-PS 3 227 550, 3 253 924, 3 277 155, 3 265 506, 3 408 194 und 3 415 652, der FR-PS 1 4I1 334, den GB-PS 944 490, 1 040 710 und 1 118 028, sowie den DT-OS 2 057 941, 2 163 312, 2 213 461 und 2 219 971 beschrieben.

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Für den Rest Z₂ können auch zum Beispiel Arylmonothioreste, wie Phenylthio- oder 2-Carboxyphenylthiogruppen; heterocyclische Thioreste; 1-Benzotriazolgruppen oder 1-3enzodiazolgruppen verwendet werden, die 3ntwickluiigsinhititoren freisetzen. Insbesondere die in der US-PA 454 525/74 beschriebenen Reste werden bevorzugt .JDer Blaugrünkupplor ist zum Beispiel ein Naphthol- oder Phenolkuppler. Besonders bevorzugt werden die Kuppler der allgemeinen Formeln VI und VII.

OH

(VI)

OH

(VII)

In diesen Formeln ist R₁ p- ein in Blaugrünkupplern üblicher Substituent, zum Beispiel ein Carbamylrest, zum Beispiel ein Al— kylcarbamyl- oder Arylcarbaa.ylrest, wie eine Phenylcarbamylgruppe, oder ein heterocyclischer Oarbairiylrest, wie eine Benzothiazolylcarbamylgruppej ein Sulfamylreat, wie ein Alkyl— oder Arylsulfainylrest,z.B. eine Phenylsulfamylgruppe, oder ein heterocyclischer Sulfaa7.-lrest; ein Alkoxycarbonylrest; ein Aryloxycarbonylrest; R₁^ ist ein Alkylrest, ein Arylrest, ein heterocyclischer Rest oder ein Aainoreot, zum Beispiel eine Anino-, Alkylamino- oder Arylaminogruppe; ein Carbonaaidorest, zum Beispiel ein Alkylcarbonamido- oder Arylcarbonamidorest; eine

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Sulfonamidogruppe, eine Sulfamylgruppe, wie eine Alkyl sulfarnyl- oder Arylsulfauylgruppe; oder ein Carbanylrest; R^, R₁Q und R₁^ besitzen die gleiche Bedeutung wie R^ und können auch Halogenatome oder Alkoxyreste darstellen; und Z-, ist ein Wasserstoffatom oder ein Rest, der bei der Farbentwicklung abspaltbar ist, wie für Zp definiert. Bei Z-. kann es sich um ein Halogenatoin, zum Beispiel ein Chlor-, Brom- oder Jodatom, oder einen Indazo-IyI-, heterocyclischen Imido-, Acyloxy-, Allyloxy-, Alkoxy-, SuIfο-, Arylazo- oder heterocyclischen Azosubstituent handeln. Diese Verbindungen sind in den US-PS 2 423 730, 3 227 550 und 3 311 476, sowie den GB-PS 1 034 430 und 1 165 563 beschrieben.

Bei den erfindungsgeinäßen Kupplern kann es sich auch urn gefärbte Kuppler handeln. Gefärbte Kuppler sind in den US-PS 2 933 603, 3 005 712 und 3 034 392, den GB-P3 936 621, 1 269 073, 536 211 und 627 314, sowie den PR-PS 930 372, 1 091 903, 1 257 337, 1 393 303 und 2 015 649 beschrieben.

Die erfindunjsgenä-B verwendeten Kuppler sind vorzugsweise diffusionsfest. Uni die Kuppler diffusionsfest zu machen, werden hydrophobe Reste tragende Gruppen von etwa 8 bis 32 C-Atoneii in das Llolekül eingebaut. Diese Gruppen werden als Ballast gruppen bezeichnet. Die Ballastgruppen können mit dein Kupplerkern direkt oder über eine Imino-, Äther-, Carbonamido-, Sulfonaniido-, Ureido-, Ester-, Imi'do-, Carbamoyl- oder SuIfamoylbindung verknüpft sein.

Repräsentative Beispiele für Ballastgruppen sind in den nachfolgend genannten Beispielen angegeben.

Repräsentative Beispiele für Ballaotgruppen sind:

(I) Alkyl- und Alkenylreste, zua Beispiel

-CH₂-CH(C₂E₅)₂, -C₁₂K₂₅, -C₁₆H₃₃, -C₁₇K₃₃,

(II) AlkoxyalLcylreste, zum Beispiel

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-(CH₂)₃-0-(CH₂)_?CH₃, -(CEy₃OCH₂-CH-(CH₂) 5-

wie in der bekanntgem.ach.ten JA-PA 27 563/64 beschrieben, (III) Alkarylreste, zum Beispiel

(IV) Alkylaryloxyalkylreste, zum Beispiel

•CH₂0-</

C₅H₁₁Ct)

-CCH₂)₃0-

-CH₂O-

CH₃-C-CH₃

₁₅H₃₁Cn)

Cl

C₂H₅

-taO-U "V)-C₅H₁₁Ct)

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(V) Acylaraidoalkylreste, zum Beispiel

COC₁₅H₃₁

X,

NHC0CH_£CH₂K.

C₃H₇

wie in den US-PS 3 333 344 und 3 413. 129 beschrieben, (VI) Alkoxyaryl- und Aryloxyarylreste, zum Beispiel

(VII) Gruppen, die langkettige aliphatische Reste enthalten, wie Alkyl- oder Älkenylreste, oder Carboxyl- oder Sulfogruppen, die wasserlöslich machende Gruppen darstellen, zum Beispiel

-CH-CH=CH-C-J

CH

-CH-C₁₆H₃₃

COOH

SO-

,H

(VIII) estersubstituierte Alkylreste, zum Beispiel

C
C

0OC₀H₁-

(IX) mit Arylresten oder heterocyclischen Resten substituierte Alkylreste, zum Beispiel

-KHCOCH₀CH-C-. oH,_o(n) t- ι -Lo j (

COOCH

-CH₂CH₂-

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^C 0

-η- 24320A1

oder (X) Aryloxyalkoxycarbonyl-substituierte Arylreste, wie

₂
CH₃ ^^

Beispiele für erfindungsgemäß geeignete Kuppler sind nachfolgend angegeben.

Gelbkuppler

(1) jC - -T 3-/~oC -(2,4-Di-tert.-aninophenqxy)-butyramido7-benzoylJ -2-inethoxyacet anilid

(2) tl· -Acetoxy- o^-3-/V" -(2,4-di-t ert.-Ataylphenoxy)-butyrainido7-benzoyl—2-inethoxyacetanilid

(3) N-(^Anisoylacetamidobenzolsulfonyl)-N-benzyl-N-toluidin (4)oC -(2,4-Dioxo-5,5-diniethyloxazolyzinyl)-o6 -piva.loyl-2-chlor-5-^"oC —(2,4-di-tert.-aminophenoxy)—butyramido7—acetanilid

(5) cL -(4-Carboxyphenoxy)- oi—pivaloyl-2-chlor-5-/"o(. -(2,4-ditert .- amylphenoxy) -but yraiai do7-ac et anilid

(6) oC-/3-(1-Benzyl-2,4-di-oxo)-hydantoin7- oC-pivaloyl-2-chlor-5-/"o^ -^, 4-di-tert. -amylphenoxy)-butyramido7-ac et anilid

(7) O^ -Benzoyl- oC-(2-benzoth.iazolyltliio)-4-/n-( ^ -phenylpropyl)-N-4-tol.yl)-sulfamyl7-acetanilid

(8) oC-Pivaloyl- oc-(5- oder 6-broni-1-benztriazol-5-/"oC -(2,4-di-tert.-aiaylph.enoxy)-propionaaido7-2-chloracet anilid

Purpurkuppler

(9) 1-(2,4,6-Trichiorphenyl)-3-/3-(2,4-di-t ert.-amylphenoxyacetaraido)-benzaaido7-5-pyrazolon

(10) 1-(2,4,6-Trichlorphenyl)-3- { 3-/ÖC -(2,4-di-tert.-amylphenoxy)-acetaniido7-benzamido j- — 4— acetoxy— 5—pyrazolon

(11) 1-(2,4,6-Trichlorphenyl)-3-dodecylaiaido-4-(4-hydroxyphenyl)-azo-5-pyrazolon

(12) 1-(2,4,6-Trichlorphenyl)-3-/C3-tridecanoylamino-6-chlor)-anilino7-5-pyrazolon

(13) 1-(2,4,6-Trichlorophenyl)-3-(3-tetradecyloxycarbonyl-6-

chlor)-anilino-4-(1-naphthylazo)-5-pyrazolon

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(14) 1-(2,4-Dichlor-6-methoxyphenyl)-3-A 3-tr idee anoylamino-6-chlor)-anilino7-4-benzyloxycarboxy-5-pyrazolon (15·) 1-14-/~Λ -(2,4-Di-tert ..-aminophenoxybutyramido)-phenyl7-3-piperidinyl-4-(i-phenyl-5-tetrazolylthio)-5-pyrazolon

(16) 1-(2,4,6-Triciaorophenyl)-3- { 4-AC -(2,4~di-terfc.-amylphenoxy)-butyraniido7-anilino j- -4-(i-phenyl-5-tetrazolylthio)-5-pyrasolon . . .·

(17) 1_ £ 4-/~oi. -(2,4~Di-tert.-aainoph.enoxy)-acetamido7-plienyl]· -3-methyl-4-(5- oder o-

(13) i-Hydroxy-l·!-/""/^ -(2, 4-di-tert ,-aninophenoxypropy^T-^- naphthamid

(19) 1 -Hydroxy- 4-/2- (2-hexyld.ecyloxycarbonyl7-2-_i/n-( 1 -naphthyl27-naphthamid

(20) 1-Hydroxy-4-chlor-N-/^C -(2,4-di-tert.-amylphenoxy)-butyl7-2-n.aphtha.iiid

(21) 5-Wethyl-4,6-dichlor-2-/~oi- -(3-n-pentadecylphenoxy)-butyramido7-phenol

(22) 1-Hydroxy-4-dodo-N-dodecyl-2-naphthamid

(23) 5-I'lethoxy-2-/l3C -(3-n-pentadecylphenoxy)-butyramido7-4-(1-phenyl-5-tetrazolylthiο)-phenol

nicht-farbbildende Kuppler

(24) ^-/"(^-(a^-Di-tert.-aiiiylphenoxyyacety^- ω -(1-phenyl-5-tetrazolylthio)-m-atninoacetophenon

Antiauobleichinittel für das erzeugte Farbbild, zum Beispiel die in den US-PS 3 764 337 und 3 432 300, sowie der DT-OS 2 146 668 beschriebenen Liittel, können in den erfindungsgeiaäßen Lösungsaitteln zusammen mxt den Kupplern dispergiert sein.

Erfindungsgeaäß geeignete Antioxidationsmittel sind zum Beispiel Phenol, Hydrochinon oder Vorstufen hiervon, die einen aliphatischen Rest nit 3 oder mehr C-Atomen besitzen, zum Beispiel diejenigen, die in den US-PS 2 336 327, 2 723 659, 2 335 579 und

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3 700 453 beschrieben sind.

Beispiele für erfindungsgemäß verwendbare Filterfarbstoffe sind oleophile Oxonolfarbstoffe, UV-Absorber auf der Basis von Benzotriaaol, sowie UV-Absorber auf der Basis von Benzophenon, zum Beispiel die in den US-PS 3 253 921, 3 533 794, 3 794 493, 3 735 827 und 3 707 375 beschriebenen Verbindungen.

Als Antioxidationsmittel für das erzeugte Farbbild können die in den US-PS 3 432 300 und 3 764 337, sowie der DT-OS 2 146 668 beschriebenen Verbindungen verwendet werden. Die Verbindungen der allgemeinen Fornein VIII, IX und X werden besonders bevorzugt.

In der allgeneinen Formel VIII

OA

(VIII)

S-Z

1.

(X)

bedeutet Rp₁ einen geradkettigen oder verzweigten Alkylrest mit 8 bis 20 C-Atomen; Rp₂ ist ein Wasserstoffatom oder ein geradkettiger oder verzweigter Alkylrest mit 8 bis 20 C—Atomen; und A ist ein Wasserstoffatom oder ein Rest, der durch Alkali substituierbar ist, zum Beispiel ein Acylrest (zum Beispiel eine Acetylgruppe), oder ein Alkoxycarbonylrest. Der Benzolkern kann zum Beispiel mit anderen Alkylresten, die 8 oder weniger C-Atome enthalten, oder Halogenatomen substituiert sein.

In der allgemeinen Formel IX

R,

N-

409884/1351 ^H24

(ix)

"bedeuten Rp-. und Rp* jeweils ein Wasserst off atom oder einen Alkylrest mit 5 oder weniger C-Atomen; und Rp,- ist ein Wasser— stoffatom, ein Alkoxyrest oder ein Halogenatom.

(siehe oben neben Formel VIII)

In der allgemeinen Formel XYbedeuten P, Q und R jeweils ein Wasserstoffatom; einen Alkylrest, wie eine Methyl-, Allyl-, Äthyl-, Octyl- oder Dodecylgruppe; einen Alkoxyrest, wie eine LIethoxy- oder Athoicjgruppe; eine Aainogruppe; eine Hydroxylgruppe; einen Alkylthiorest, wie eine Nonylthio- oder Tridecylthiogruppe; einen Arylthiorest; einen Arylrest, wie eine Phenyl— oder Tolylgruppe; ein Halogenatom; oder einen heterocyclischen Rest, zum Beispiel eine T'etrazolyl-, Thiazolyl- oder Chinolinylgruppe; wobei P und Q auch zusammen einen Kohlenstoff enthaltenden Ring bilden können; A und A' bedeuten jeweils ein Wasserstoff atom oder einen Rest, der mit Alkali absOaltbar ist, zum

der Rest S-Z bedeutet eine Tetrazolylthio- infer 'Msztäjfaiappw* Beispiel einen Acyl— oder AITkoxycaröonyTresirfYund Δ ist ein ne— terocyclischer Rest, der.im wesentlichen photographisch inert und bei der Entwicklung abspaltbar ist, zum Beispiel ein Tetrazolylrest, wie eine 1-Phenyltetrazolyl oder 1-Alkoxyphenyltetrazolylgruppe; ein Triazolylrest, zum Beispiel eine 1-Phenyl-3-namyl-1,2,4-triazolylgruppe; ein Thiadiazolylrest, zum Beispiel eine 5-Hethylthiadiazolyl- oder 5-Propylthiadiazolylgruppe; ein Oxazolylrest, zum Beispiel eine 4-Methyloxazolyl-, Benzooxazolyl- oder dL -Naphthoxazolylgruppe; ein Oxadiazolylrest; Thiazolylrest; oder Pyrimidylrest.

Die hochsiedenden Lösungsmittel der Erfindung können in Kombinartion mit im wesentlichen wasserunlöslichen, niedrigsiedenden Hilfslösungsmitteln, wie Methylacetat, Äthylacetat oder Butylacetat, oder wasserlösuchen organischen Hilfslösungsmitteln, wie Methylisobutylketon, ß-Äthoxyäthylacetat, Methylcarbitol, Äthylenglykolmonomethyläther, Dipropylenglykol, Dimethylformamid oder Dioxan, verwendet werden. Diese Lösungsmittel sind in den US-PS 2 301 170, 2 801 171, 2 949 360 und 2 835 579 beschrieben. Diese Hilfslösungsnittel können durch Waschen, wie in den US-PS 2 801 171, 2 949 360 und 3 396 027 beschrieben, oder durch Verdampfen, wie in den US-PS 2 322 027 und 2 801 171, sowie der

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- 13 -

DT-OS 2 045 464 beschrieben, entfernt werden.

Lösungen, deren Herstellung durch Dispergieren von photographischen Zusatzstoffen, wie Suppler, Antioxidationsmittel und Filterfarbstoffe, in den hochsiedenden Lösungsmitteln der Erfindung, entweder allein oder in Kombination mit Hilfslösungssit— teln, erfolgt, werden in hydrophilen Kolloiden dispergiert, insbesondere wässrigen Gelatinelösungen. Diese Dispersionsverfahren sind zum Beispiel in den US-PS 2 304 939, 2 322 027, 2 301 170, 2 301 171 und 2 949 360 beschrieben.

Als Hilfs-Dispergatoreii können übliche anionaktive Tenside, wie Natriumalkylbenzolsulfonat, Natriumoctylsulfosuccinat, Natriumdodeeylsulfonat, Natriumalkylnaphthalinsulfonat oder Kuppler vom Fischertyp; aniphotäre Tenside, wie H-Tetradecyl-NjH-dipolyäthylen-3^ —betain; oder nichtionogene Tenside, wie Sorbitarimonolaurat, verwendet werden. Sine geeignete llenge des Hilfs-Dispergators beträgt etwa 0,02 bis 0,5 G-ewichtstsile, bezogen auf das hochsiedende Lösungsmittel.

Von den anionaktiven Tensiden, die als Hilfs-Dispergator ver?/endet werden, sind .die Verbindungen auf Alkylbenzolsulfonsäure- und Alkylnaphthalinsulfonsäurebasis iia allgemeinen bevorzugt.

Für die Dispersionen, in denen die hochsiedenden Lösungsmittel der Erfindung verwendet werden, erfolgt vorzugsweise die Verwendung der anionaktiven Tenside der allgemeinen Formel XI

CH₂- - CH -

MO,S - CH - COO -

(XI)

in der R₃₆ und R₂₇ jeweils einen geradkettigen oder verzweigten Alkylrest mit 4 bis 20 C-Atomen, und M ein Kation, zum Beispiel ein Natrium—, Kalium-, Ammonium— oder Oniumkation, bedeuten.

Die Verbindungen der allgemeinen Formel XI dispergieren eine Lösung (Öltröpfchen) und stabilisieren das Kolloid in gleichem oder größerem Uraf ang, als bei Anwendung des herkömmlicher v/eise

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verwendeten Alkanols B (Natriumalkylnaphthalinsulfonat, Hersteller E. I. du Pont de Nemours and Co.) oder der Alkylbenzolsulfonsäure. Darüber hinaus haben sie auf den menschlichen Körper keine schädigende Wirkung.

Weitere geeignete anionaktive Tenside besitzen die allgemeine Formel XII

R₂₈H-O-^SO₃M (XII)

in der R₂Q einen aliphatischen Eest, zum Beispiel einen geradkettigen oder verzweigten Alkylrest- nit 6 bis 20 C-Atomen bedeutet; ρ den Wert O oder 1 hat; und Ll die gleiche Bedeutung wie U in der allgemeinen Formel XI hat. Geeignete aliphatische Reste sind zun Beispiel Octyl-, Decyl-, Dodecyl-, Octadecyl— oder 5-LIethylhexylgruppen, oder die Reste

^C17^H33^C0

Ein unerwarteter Effekt kann bei Verwendung einer Dispersion erhalten werden, die durch Dispergieren photographischer Zusatzstoffe, zum Beispiel eines Kupplers, eines Antioxydationsmittels und eines Filterfarbstoffs, in dem hochsiedenden Lösungsmittel der Erfindung hergestellt wird.

In der DT-PS 1 152 610 ist die Verwendung von gemischten Glycerinestern natürlicher höherer aliphatischer Säuren beschrieben. Diese Ester besitzen jedoch im Vergleich zu den Phthalsäureestern und Phosphorsäureestern keine Dispergierbarkeit und Farbdichte. Y/erden sie darüber hinaus als großtechnische Ausgangsverbindungen verwendet, so besteht ein v/eiterer Nachteil darin, daß keine photographisch einheitliche Qualität erhalten werden kann. Somit sind diese Ester von den hochsiedenden Lösungsmitteln der Erfindung hinsichtlich ihrer chemischen Struktur unterschieden und, darüber hinaus, sind sie den erfindungsgemäßen Lösungsmitteln in den photcgraphischen Eigenschaften weit unterlegen.

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24320A1

In der GB-PS 1 272 561 ist die Verwendung eines wasserunlöslichen Wachses beschrieben. Dieses Wachs ist aufgrund der Angaben in der Beschreibung (Rikagaku J it en, 3. Aufl., S. 1465, Yuwanaini Shot en (1971) und Tatsuo Karikome "Shokubutsu Seibun Ho Kagaku" (Chemistry of Plant Components) 7. Aufl., Kap. 6, Nanazndo (1962) jedoch offensichtlich von den erfindungsgemäßen Lösungsmitteln verschieden, oder mit anderen Worten, die erfindungsgemäßen Lösungsmittel unterschieden sich von Wachsen dadurch, daß sie Ester niederer aliphatischer Säuren darstellen und bei Raumtemperatur stets flüssig sind.

In der US-PS 2 322 027 sind verschiedene hochsiedende Lösungsmittel beschrieben. In dieser Patentschrift sind jedoch v/eder die erfindungsgenäßen Lösungsmittel genannt, noch ist dort die Aufgabe der Erfindung offenbart.

Bei den Halogensilberemulsionen, die erfindungsgemäß verwendet werden können, handelt es sich ια photographische Emulsionen, die Silberhalogenide, v/ie Silberbronid, Silberjodid, Silberchlorid, oder Gemische hiervon, wie Silberchlorbromid, Silberjodbromid oder Silberchlorjodbromid, enthalten. Wenn mindestens eine Schicht der photographischen Eniulsionsschichten Silberchlorjodid, Süberjodbromid oder Silberchlorjodbronid mit einem Jodidgehalt von etwa 1 bis 10 Holprozent enthält, können gute Ergebnisse erhalten werden.

Erfindungsgemäß können als hydrophile Kolloide zum Beispiel Gelatine, Cellulosederivate, Alginate, hydrophile synthetische Polymerisate, wie Polyvinylalkohol, Polyvinylpyrrolidon oder Polystyrolsulf onsäure , Weichmacher zur Verbesserung der Maßhältegenauig— keit des Films, oder Polymerisatlatices, zum Beispiel von Polymethylmethacrylat oder Polyäthylacrylat, verwendet werden.

Die erfindungsgemäß verwendeten Halogensilberemulsionen können herkömmlichen chemischen Sensibilisierungsverfahren unterworfen v/erden. Beispiele hierfür sind die Goldsensibilisierung, wie in den US-PS 2 399 033, 2 597 356 und 2 597 915 beschrieben, die Reduktionssensibilisierung, wie in den US-PS 2 437 850 und 2 521

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beschrieben, die Schwefelsensibilisierung, wie in den US-PS

1 623 499 und 2 410 693 beschrieben, die Sensibilisierung unter Verwendung verschiedener Hetallionen, wie in den US-PS

2 443 060, 2 566 245 und 2 566 263 beschrieben, sowie Kombinationen der vorgenannten Sensibilisierungsmethoden.

Die erfindungsgemäß verwendeten photographischen Halogensilberemulsionen können in Kombination mit üblichen optischen Sensibilisatoren verwendet werden. Beispiele hierfür sind die Cyanin— oder Herocyaninfarbstoffe, wie in den US-PS 2 526 632, 2 503 776, 2 493 743, 3 384 436, 2 933 390 und 2 937 039 beschrieben, wie Anhydro-9-methyl-5,5^f -dimethyl-3,3 * -di-( 3-sulfopropyl)-benzcarboncyanin, 5*5'-Dichlor-g-äthyl-di-C2-hydroxyäthyl)-thiacarbo—

oder
cyaninbromid KÄnhydro-5,5'-diphenyl-9-äthyl-3,3'-di-(2-sulfoäthyl)-benzoxazolocarbocyanin-hydroxid. Die Sensibilisierung kann mit Sensibilisatorfarbstoffen für die spektrale Sensibilisierung von farbenphotographischen Materialien allein oder im Gemisch miteinander erfolgen.

Die erfindungsgemäß verwendeten Halogen3ilberemulsionen können herkömmliche Stabilisatoren, wie 4-Hydroxy-1,3,3a,7-tetrazaindenderivate; Antischleiermittel, wie Mercaptoverbindungen oder Benzotriazolderivate; Beschichtungshilfsmittel, wie Saponin oder Natriumalkylbenzolsv-lfonate; Härter, wie Formaldehyd, Mucobroaisäure oder das Natriumsalz des 2,4-Dichlor-6-hydroxy-s-triazon$ Netzmittel und Sensibilisatoren, wie Oniumderivate, zum Beispiel die tertiären Ammoniumsalze, beschrieben in den US-PS 2 271 623,

2 288 226 und 2 334 864, oder Polyalkylenoxidderivate, beschrieben in den US-PS 2 708 162, 2 531 832, 2 533 990, 3 210 191 und

3 158 484. Darüber hinaus können strahlungsverhindernde Farbstoffe vorhanden sein, und eine Filterschicht, eine färbende Beizschicht (mordant dyeing layer) oder eine gefärbte Schicht, die einen hydrophoben Farbstoff enthält, kann als Bestandteil des farblichtempfindlichen Elements der Erfindung vorgesehen sein. ·

Die erfiiidungsgemäß verwendeten lichtempfindlichen Emulsionen können auf den verschiedensten Trägern aufgebracht sein.

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Geeignet sind zum Beispiel Folien, Schichten bzw. Platten aus Celluloseacetat, Polyäthylenterephthalat, Polyäthylen, Glas, Kreidepapier, harzbeschichtetem Papier oder synthetischem Papier.

Für die lichtempfindlichen photographischen Elemente der Erfindung werden Entwickler verwendet, die Silberhalogenidteilchen zu Silber zum Zeitpunkt der Farbbilderzeugung zu reduzieren vermögen. Im Fall der Schwarzweißphotographie können Entwickler verwendet werden, die in der Hauptsache aus PoIyhydroxybenzolen, N-Alkylaminophenolen, 1-Phenyl-3-pyrazolidonen, oder Gemischen hiervon, bestehen.

Beispiele für Polyhydroxybenzole sind Hydrochinon,Brenzkatechin oder Pyrogallol. Beispiele für IT-Alkylaininophenole sind N-LIethylaminophenol oder N—Äthylaminophenol. Beispiele für 1—Phenyl-3— pyrazolidone si.id 1-Phenyl-3-p:/razolidon oder 1— Phenyl-4,4—Dimethyl-3-pyrazolidon.

Hinsichtlich der Farbentwickler können solche Entwickler verwendet werden, die hauptsächlich p-Phenylendiaminderxvate, wie 4-Amino-N, N-diäthylanilin, 4-Amino-3-methyl-N-methyl-N-( ß-methylsulfonamidoäthyl)-anilin, 4-Hydroxyanilin oder 4-Hydroxy-2,6-dibromanilin, enthalten.

Die lichtempfindlichen photographischen Elemente der Erfindung können bei gewöhnlichen Temperaturen, zum Beispiel 20 bis 30 C, verarbeitet werden. Darüber hinaus ist es möglich, die Elemente auch bei höheren Temperaturen, zum Beispiel etwa 30 bis 60 C oder darüber, zu verarbeiten.

Bevorzugte Verfahren zur Verarbeitung der lichtempfindlichen photographischen Elemente der Erfindung sind in der bekanntgemachten JA-PA 35 749/70, sowie den JA-PA 67 798/69, 13 313/71 und 19 516/71; in H. Gordon "The British Journal of Photography," 553 (15. November 1954), ibid, 440 (9. September 1955), ibid., 2 (6. Januar 1956); S. Horwitz "The British Journal of Photography," 212 (22. April 1960); E. Gehret "The British

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Journal of Photography", 396 (7. Mai 1965), J. Heech "The British Journal of Photography", 132 (3. April 1959); sowie der DT-OS 2 233 051 beschrieben.

Bei der Entwicklung müssen verschiedene I/Iethoden zur Beseitigung oder Verminderung der Ursachen für die Umweltverschmutzung angewendet werden.

Zunächst verursacht Benzylalkohol, der beschleunigend auf die Entwicklung wirkt und im allgemeinen in Farbentwicklern enthalten ist, eine Erhöhung des biologischen Sauerstoffbedarfs (BOD). Wenn die Lösungsmittel der Erfindung in Kombination mit Kupplern verwendet werden, in denen Hydroxy- oder Cai±öxy]giuppen als Ballastgruppen und abspaltbare Gruppen (zura Beispiel Z,, Zp oder Z, der allgemeinen Formeln XV, V oder VI) verwendet werden, so kann eine ausreichend schnelle Entwicklung und ein ausgezeichnetes Farbbild ohne Verwendung von Benzylalkohol erreicht werden.

Zweitens führt Eisen-(III)-cyanid oder Eisen-(II)-cyanid, das als Bleichlösung für das reduzierte Silber enthalten ist, zur Bildung des schädlichen Cyanions, und chelatbildende Stoffe von oxydierbaren Metallsalzen machen die Aufbereitung von Abwasser schwierig.

In den lichtempfindlichen photographischen Elementen, in denen die Lösungsmittel der Erfindung verwendet werden, können das erhaltene Silberbild und reduziertes Silber leicht gebleicht werden. Auf diese Weise können die lichtempfindlichen farbenphotographisehen Elemente mit Vorteil zur Verhinderung einer Umweltverschmutzung angewendet werden.

Das Oxydations-Reduktionspotential (E _Gdox)j wie nachfolgend definiert, der lichtempfindlichen farbenphotographischen Elemente reicht von et v/a - 150 bis 1 000 mV, und die Silberbleichung kann mit einer Bleichlösung erfolgen, die Halogenidionen und Metallsalze oder organische Oxydationsmittel enthält. Beispiele für Lletallsalze sind Übergangsmetallsalze, insbesondere Salze oder Komplexealze von zum Beispiel Ti⁴⁺, 'P⁺, Cr⁶⁺, Hn⁷⁺, Hn³⁺, Cu²⁺,.

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⁺ oder Co-⁵"¹*. Beispiele für organische Oxydationsmittel sind p-Sulfophenylchinon, Sulfonaphthochinon, "Bluestar", "Blue radical" oder "Weitz-radical". Diese Verbindungen sind in den US-PS 2 507 183, 2 529 981, 2 625 477, 2 748 000, 2 810 648 und 2 705 201, den GB-PS 1 111 313, 777 635, 1 032 024, 1 014 396 und 982 934, sowie den "bekanntgemachten JA-PA 14035/70 und 13 944/71 beschrieben.

Die Bestimmung von E -, geschieht auf folgende Weise: Die Messung erfolgt unter Verwendung einer konjugierten Platinelektrode (EA-216; Herst. Metrohm Ltd.), die mit einer Silber/ Silberchlorid-Elektrode und einem Potentiometer (Ξ-436; Herst. Metrohm Ltd.) ausgerüstet ist, bei 25 ί 0,2 ⁰C. Die Versuchsergebnisse sind nachfolgend angegeben.

Bleichfixierlösung, in Beispiel 3 verwendet

*^H = ⁶'^{8 E}redox = - 30 mV

Bleichlösung pH = 1,5 ^Eredox ^{= 72}° ^mV

Kaliumbromid 20 g Eisen-(lll)-chlorid 41,5 g (Hexahydrat)

Das so erhaltene Gemisch wird mit Wasser auf 1 1 aufgefüllt, wobei man eine wässrige Lösung erhält.'

Die Beispiele erläutern die Erfindung. Sofern nicht anders angegeben, beziehen sich alle Teile-, Prozent-, Verhältnis- und sonstige Angaben auf das Gewicht.

Beispiel 1

Es wird eine Lösung durch Erhitzen auf 60 ⁰C eines Gemisches von 10 g Kuppler (21), 10 ml der Verbindung (3) als erfindungsgemäßes hochsiedendes Lösungsmittel, 20 ml Äthylacetat und 2 ml einer 20-prozentigen Lösung von Sorbitlaurat in Methanol hergestellt. Die erhaltene Lösung wird zu 100 ml einer wässrigen Lösung von 60 ⁰C hinzugefügt, die 10 g Gelatine, 0,5 g Natrium— ai-2-äthylhexylsulfosuccinat und 0,7 g Phenol enthält. Das er-

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haltene Gemisch wird mit einer Homogenisiervorrichtung heftig mechanisch gerührt, wobei man eine Kuppleremulsion (1) erhält.

Da3 vorgenannte Verfahren wird wiederholt, wobei jedoch 10 ml der Verbindung (7), 10 ml Di-n-butylphthalat bzw. 10 g Glycerintri-n-stearat anstelle der Verbindung (3) verwendet werden. Hierbei erhält man die Emulsion (2) und die Vergleichsemulsionen (A) und (B).

Nach dem Abkühlen auf "etwa 5 ⁰C werden die EmulsionerffgeTagert, und die Veränderung der Teilchengröße der Öltröpfchen und der Menge des ausgefällten Kupplers wird gemessen. Die Ergebnisse sind in Tabelle I zusammengestellt.

Tabelle I Stabilität von Emulsionen

Emulsion Teilchengröße Teilchengröße ' Niederschlag unmittelbar nach 14-tägiger nach 14-tägiger nach Dispersion, Lagerung bei 5 C, Lagerung bei 5 C,

in μ *) in μ *) im mg **)

(1) 0,19 0,20 3,5

(2) 0,21 0,21 4,0

(A) 0,21 0,22 5,5

(B) 0,27 0,30 8,5

*) Etv/a 0,3 g einer Emulsion werden zu 100 ml heißem Wasser hinzugesetzt; die Messung der mittleren Teilchengröße des erhaltenen Gemisches erfolgt unter Anwendung einer Liehtstreuungsmethode.

**) 10 g einer Emulsion werden genau abgewogen, mit der 3-faclien Menge heißem V/asser verdünnt und unter Verwendung eines Tpyo-Pilterpapiers Nr. 5-B (Hersteller??Oshi Co., Ltd.) abgesaugt. Der Rückstand auf dem Filterpapier wird gewogen.

Die Ergebnisse in Tabelle I zeigen, daß die in den Emulsionen (1) und (2) enthaltenen Öltröpfchen kleiner sind als diejenigen,

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die in den Vergleichs emulsionen (A) und (B) enthalten sind, und daß die Teilchengröße der in den Emulsionen (1) und (2) enthaltenen Tröpfchen sich während der Lagerung nur wenig ändert. Darüber hinaus ist die während der Lagerung ausgeschiedene Kupplerinenge gering, und man kann eine stabile Emulsion erhalten.

Beispiel 2

Das Verfahren von Beispiel 1 wird wiederholt, wobei jedoch 10 g des Kupplers (4) anstelle des Kupplers (21) und 2 ml der Verbindung (3), 2 ml der Verbindung (7), 2 ml Di-n-but ylpht h al at und 2 g Glycerin-tri-n-stearat als hochsiedendes Lösungsmittel zur Herstellung der Emulsion (3) und (4) bzw. der Vergleichsemulsionen (C) und (D) verwendet werden. Die Stabilität der erhaltenen Emulsionen ist in Tabelle II gezeigt.

Tabelle II

Emul- Teilchengröße

sion unmittelbar

nach Disper—

— si on, in ix

(3) 0,14

(4) 0,17
(G) 0,16
(D) 0,17

Teilchengröße
nach 14—tägiger ■ Lagerung bei 5 G,

in u

0,16

0,17 0,21 0,26

Nieders chiag nach 14—tägiger Lagerung bei 5 C, in mg 1,3 1,4 1,6 2,7

Die Ergebnisse zeigen, daß die Lösungsmittel der Erfindung in Gegensatz zu herkömmlichen hochsiedenden Lösungsmitteln und Wachs eine erhebliche Stabilisierung von Emulsionen bewirken.

Beispiel 3

Das Verfahren von Beispiel 1 wird wiederholt, wobei jedoch 10 g des Kupplers (12) anstelle des Kupplers (21), und 2 ml der Verbindung (3),. 2 ml Verbindung (7), 2 ml Di-n-butylphthalat und 2 g Glycerin-tri-n-stearat als hochsiedendes Lösungsmittel zur Herstellung der Emulsionen (5) und (6) bzv/. der Vergleichsemulsionen (E) und (F) verwendet werden.

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36,8 g der Emulsion (5) werden mit 80 g einer photographischen

—2
Emulsion vermischt, die 3»17 x 10 Mol Silberchlorbromid

vbromid,
(95 Molprozent Silben 5 ilolprozent Silberchlorid) und 6,5 g Gelatine enthält, die mit 4 ml einer 2-prozentigen methanolischen Lösung von 5-Hethyl-7-hydroxy-1,3>4,7a-tetrazainden, 6,4 sal einer 2—prozentigen wässrigen Lösung von Kaliumpolystyrolsulf onat, 8 ml einer 1-prozentigen Lösung von Natrium-di-2-äthylhexylsulfosuccinat und 8 ml einer 2-prozentigen wässrigen Lösung von 2—Hydroxy— 4-,6-dichlor-S-triazin—Natriumsalz versetzt worden sind· Nach Einstellung des pH auf einen Yfert von 6,5 wird das Gemisch zur Herstellung des Films (5) mit einer Trockendicke von 6,2 μ auf einen Cellulosetriacetatfilm aufgebracht. Der Film (5) enthält 1,63 x 10"-³ Mol des Kupplers und 1,3 x 10 Mol des Silberchlorbronids.

Das vorgenannte Verfahren wird unter Verwendung der Emulsionen (6), (E) und (F) zur Herstellung der Filme (6), (E) und (F) wiederholt.

Diese Filme werden der stufenweisen Belichtung unterworfen und dann unter Verwendung eines Benzylalkohol enthaltenden Farbentwicklers (a) oder eines keinen Benzylalkohol enthaltenden Farbentwicklers (b) entwickelt.

(I) Farbentwicklungsstufen

1. Färbentwicklung

2. Wässern

3. Bleichfixierbad

4. Wässern

5· Stabilisieren

6. Wässern

7. Trocknen

Temp. ( C)	Zeit (min)
30	6
30	2
30	1,5
30	2
30	2
30	2

Die Rezepturen der Farbentwickler (a) und (b) sind nachfolgend angegeben.

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(II) Farbentwickler (a)

Benzylalkohol 12 nil

Diäthylenglykol 3,5 nil

Natriumhydroxid 2,Og

Natriumsulfit (wasserfreies Salz) 2,0g ·

Kaliumbromid .· 0,4 g

Natriumchlorid 1,0 g

Borax - 4,0 g

Natriumtrinitroacetat 1,6 g

Hydroxylaiainsulfat 2,0 g

4-(N-Äthyl-N-methansulfonamidoäthyl)--

amino-2-methyl—anilin—sesquisulfat 4,3 g

Die Bestandteile werden nach dea Veraischen mit Wasser auf

000 ml verdünnt, wobei man den Farbentwickler (a) erhält.

(III) Farbentwickler (b)

Der Farbentwickler (b) wird gemäß der Rezeptur des Farbentwicklers (a) unter Weglassen des Benzylalkohol hergestellt.

(IV) Bleichfixierlösung

Äthylendiamintetraessigsäure- 40 g Eisen-( IH)-SaIz

Ammoniumthiosulfat (70 ^) 150 ml

Natriumsulfit (wasserfrei) 12,0 g

Die Bestandteile werden nach dem Vermischen mit Wasser auf 000 ml Lösung verdünnt.

(V) Stabilisierunpslösung

Natriumbenzoat 0,5 g

Eisessig 13,0 ml

Zitronensäure (Dihydrat) ' 4,2 g

Natriumeitrat (Dihydrat) 3,9 g

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Die Bestandteile werden nach dein Vermischen mit Wasser auf 1 000 ml Stabilisatorlösung verdünnt.

Die photographischen Eigenschaften der so erhaltenen Filme sind in Tabelle III zusammengestellt.

Tabelle III

Filme

	161.	(E)	HL
0,5	0,5	0,5	0,5
3,1	3,3	3,1	3,0
100	100	100	87
3,09	3,21	3,08	2,91
0,6	0,4	0,6	0,7
2,2	2,1	2,2	1,9
80	80	79 .	56
3,09	2,98	2,79	2,49

Farbentwickler (a)

Schleier

relative Empfindlichkeit *)

maximale Farbbilduiigsdichte

Farbentwickler (b)

Schleier

relative Empfindlichkeit *)

maximale Farbbildungsdichte

*) Die relative Empfindlichkeit ist der reziproke Wert der Belichtungsmenge, die zur Erzielung einer Dichte von Schleier +1,0 erforderlich ist.

Die Ergebnisse von Tabelle III zeigen, daß sich eine hohe Empfindlichkeit und eine hohe maximale Farbbildungsdichte erreichen lassen, ohne die Gradation herabzusetzen, wenn die hochsiedenden Lösungsmittel der Erfindung verwendet werden. Insbesondere im Fall der Verwendung des Färb ent Wicklers, der keinen Benzylalkohol enthält, ist die Verminderung der Empfindlichkeit und der maximalen Farbbildungsdichte gering im Vergleich zu den Vergleichsbeispielen.

Beispiel 4

59,2 g der Emulsion (1) von Beispiel 1 werden, in gleicher Wei-

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■ - 30 -

se wie in Beispiel 3 beschrieben, mit einer Trockendicke von 3,1 u zur Herstellung eines Filmst (1) aufgebracht. Der Film enthält 1,63 x 10"" Hol des Kupplers pro Quadratmeter Film.

Das. vorgenannte Verfahren wird nit der Emulsion (A) zur Herstellung des Films (A) wiederholt.

Diese Filme werden, in gleicher Weise wie in Beispiel 3» belichtet und entwickelt. -

Die so entwickelten Filme werden im Dunkeln bei 60 C und einer relativen Luftfeuchte von 75 $ 20 Tage gelagert; anschließend wird die Bilddichte gemessen. Die erhaltenen Ergebnisse sind in Tabelle IV als Bilddicht e-Verniinderungsverhältnis (fo) relativ zu der anfänglichen Bilddichte angegeben.

Tabelle IY

Farbbildstabilität (Bilddichte-Verminderungsverhältnis in j>)

Färb entwi cklung Film Farbentwickler (a) Farbentwickler (b)

anfängliche Bilddichte anfängliche Bilddichte

0,5 1,0 2,0 - Pj5. IjO 2^0

(1.) 0 3 5 0 12

(A) 2 7 10 12 5

Die Ergebnisse zeigen, daß die hochsiedenden Lösungsmittel der Erfindung zu einem gegenüber hohen Temperaturen und hoher Luftfeuchtigkeit stabilen Bild führen.

Beispiel 5

89,6 g der Emulsion (4) von Beispiel 2 werden, in gleicher Weise wie in Beispiel 3 beschrieben,mit einer Trockendicke von 3»1 U zur Herstellung des Films (4) aufgebracht. Der Film enthält 1,63 x 10"* 3 jj_ol ß_es Kupplers und 6,5 χ 10" 3 Mol pro Quadratmeter

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des Films.

Das vorgenannte Verfahren wird unter Verwendung der Emulsion (C) zur Herstellung des Films (C) wiederholt.

Diese Filme werden, in gleicher Weise wie in Beispiel 3 "beschrieben, belichtet und entwickelt.

Die so entwickelten Filme werden hinter einem UV—Filter zur weitgehenden Entfernung von UV-Licht mit einer Wellenlänge unter 400 mu mit einer Tageslicht-Leuchtstofflampe mit einer Beleuchtungsdichte von etwa 100 000 Lux 10 Tage belichtet. Anschließend wird die Bilddichte gemessen. Die LichtStabilität ist in Tabelle V als Bilddichte-Verninderungsverhältnis (£) angegeben.

Tabelle V Färb entwi cklung Film Farbentwickler (a) Farbentwickler (b)

anfängliche Bilddichte anfängliche Bilddichte

0,5 1,0 2,0 0,5 1,0 2,0

(4) 3 10 12 3 7 12

(C) 4 12 15 6 9 15

Diese Ergebnisse zeigen, daß die hochsiedenden Lösungsmittel der Erfindung zu einem Bild mit hoher Stabilität gegenüber Licht führen.

Die Erfindung kann zum Beispiel auf lichtempfindliche, farbenphotographische Negativelemente, photographische Farbunkehrelemente, lichtempfindliche färbenphotographisehe Direktpositivelenente, lichtempfindliche farbenphotographisehe Transparent-Positivelemente, Farbpapiere, lichtempfindliche Elemente für den Diffusionsübertragungsprozeß, lichtempfindliche, farbenphotographische Röntgenelemente oder monochromatische technische pho— tographische Elemente angewendet werden. Wenn Antioxidationsmittel uiad Filterfarbstoffe verwendet werden, ist die Erfindung auf

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lichtempfindliche Schwarzweißelenente und ungebräuchliche lichtempfindliche Elemente, zum Beispiel wärmeentv/ickelbare Materialien, anwendbar.

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Claims

Pat entansprüche

Lichtempfindliches photographisches Halogensilbereleiaent, gekennzeichnet durch eine hydrophile, kolloidale Schicht mit hierin dispergierten photographischen Zusatzstoffen in einem fetten Öl, das
bei Raumtemperatur flüssig ist,

bei Temperaturen von über 250 ⁰C bei Atraosphär endruck siedet,

in Wasser in einer Menge von etwa 10 Gewichtsprozent oder weniger löslich ist, und

Wasser in einer Llenge» von etwa 5 Gewichtsprozent oder weniger löst.
2. Lichtempfindliches Element nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das fette Öl mindestens eine Verbindung der allgemeinen Formel I

CH₂-O - R₁
CH -0 - R
CH₂-O - R,

ist, in der R₁, Rp und R^, die gleich oder verschieden sein können, jeweils einen Acylrest mit 8 oder weniger C-Atomen bedeuten, wobei mindestens einer der Substituenten R₁ und R-. den Rest

-CH₂ - OK - CH₂

^0B5

bedeuten kann, in dem R- und R,-, die gleich oder verschieden sein können, die gleiche Bedeutung wie Rp haben.

3. Lichtempfindliches Element nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß R₁, R₂. und R^ eine Acetyl-, Propionyl-, Äthoxycarbonyl-, Butyryl-, Hexanoyl-, Octanoyl-, Acetacetyl-, 2-Butenoyl-, Butoxypropionyl- oder Phenylacetylgruppe bedeuten.

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4. Lichtempfindliches Element nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß das fette Öl Glycerintriacetat ist.

5. Lichtempfindliches Element nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß das fette Öl Glycerintripropionat ist.

6. Lichtempfindliches Element nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß das fette öl Glycerintributyrat ist.

7. Lichtempfindliches Element nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß das fette Öl Glycerinmonolactattriacetat ist.

3. Lichtempfindliches Element nach mindestens einen der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß das fette Öl mindestens eine Verbindouig der allgemeinen Formel II

CH₂ - R₇
R₆O-C - R₈ (II)

ist, in der Rg die gleiche Bedeutung wie R₂ hat} und R„, R und Rq, die gleich oder verschieden sein können, jeweils einen Alkoxycarbonylrest mit 8 oder weniger C-Atomen bedeu ten.

9. Lichtempfindliches Element nach Anspruch 8, dadurch gekenn zeichnet, daß R₇ und Ro jeweils eine Hethoxycarbonyl-, Äthoxycarbonyl-, Propoxycarbonyl-, Allyloxycarbonyl- oder Benzyloxycarbonylgruppe bedeuten.

10. Lichtempfindliches Element nach Anspruch 3, dadurch gekenn zeichnet, daß das fette Öl Tributylcitrat ist.

11. Lichtempfindliches Element nach Anspruch 8, dadurch gekenn zeichnet, daß das fette Öl Acetyltriäthylcitrat ist.

12. Lichtempfindliches Element nach Anspruch 8, dadurch gekenn zeichnet, daß das fette Öl Acetyl-tri-n-butylcitrat ist.

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13. Licht eapf indli ehe s Element nach mindestens einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß das fette Öl mindestens eine Verbindung der allgemeinen Formel III

R₁₀ - CH₂ - (CH₂)_n - CH₂ - H_n (III)

ist, in der R₁₀ und R₁₁I die gleich oder verschieden sein
können, jeweils die gleiche Bedeutung wie R„ haben; und η
ein« ganze Zahl von 1 bis 6 ist.

14. Lichtempfindliches Element nach Anspruch 13* dadurch gekennzeichnet, daß das fette Öl Di-2-äthyloxyadipat ist.

15. Lichtempfindliches Element nach Anspruch 13» dadurch gekennzeichnet, daß das fette Öl Dioctylsebacat ist.

16. Lichtempfindliches Element nach mindestens einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß der photographische Zusatzstoff mindestens einen Farbkuppler enthält.

17. Photographisches Element nach Anspruch 16, dadurch gekennzeichnet, daß der Kuppler mindestens eine Verbindung der allgemeinen Formel IV

R₁₁ - C - CH - Z₁
11 „ «j 1

N C=O (IV)

^R12

ist, in der R₁₁ einen Alkylrest, einen Arylrest, einen heterocyclischen Rest, eine Aninogruppe, eine Carbonamidogruppe oder einen Ureidorest bedeutet; R^₂ ein Arylrest oder ein
heterocyclischer Rest ist; und Z. ein Y/ass erst off atom oder
ein Rest ist, der bei der Kupplung mit dem Oxydationsprodukt eines primären aromatischen Amins als Farbentwickler entfernt werden kann.

13. Lichtempfindliches Element nach Anspruch 16, dadurch gekenn-

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2A320A1

zeichnet, daß der Kuppler mindest ens eine Verbindung der allgemeinen Formel V

R₁₅ - CO - CH - CC - NH -

(V)

ist, in der R₁-. ein Alkylrest oder ein Ärylrest ist; R₁^ einen Ärylrest bedeutet; und Z_? ein Wasserstoffatom oder einen Rest darstellt, der bei der Kupplung mit dem Oxydationsprodukt eines primären aromatischen Amins als Farbentwickler entfernt werden kann.

19. Lichtempfindliches Element nach Anspruch 16, dadurch gekennzeichnet, da3 der Kupplsr mindestens eine Verbindung der allgemeinen Formel VI

OH

(VI)

in der R₁₁- ein Carbamyl-, S-ilfamyl-, Alkoxy carbonyl- oder AryloxycarbonyIrest ist; und Z, ein Wasserstoffatom oder einen Rest bedeutet, der bei der Kupplung mit dem Oxydationsprodukt eines primären aromatischen Amins als Farbentwickler entfernt werden kann, und/oder mindestens eine Verbindung der allgemeinen Formel VII

(VII)

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ist, in der R₁₇₃ R_ig und R₁₉, die gleich oder verschieden sein können, jeweils die gleiche Bedeutung wie R₁^ haben; und Z, ein Jodatom oder ein Rest ist, der bei der Kupplung mit dem Oxydationsprodukt eines primären aromatischen Amins als Farbentwickler entfernt werden kann.

20. Lichtempfindliches Element nach mindestens einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß das fette öl eine Kombination mit mindestens einem Hilfslösungsmittel und/

oder Hilfsdispergator darstellt.

21. Lichtempfindliches Element nach Anspruch 20, dadurch gekennzeichnet, daß der Hilfsdispergator mindestens ein anionaktives Tensid der allgemeinen Formel XI

CH„- COO -

-CH-

(XI)

KCKS - CH - COO - R.

ist, in der R-g und R?7i die gleich oder verschieden sein können, jeweils einen geradkettigen oder verzweigten Alkylrest mit 4 bis 20 C-Atomen bedeuten; und M ein Kation ist.

22. Lichtempfindliches Element nach Anspruch 20, dadurch gekennzeichnet, daß der Hilfsdispergator mindestens ein anionaktives Tensid der allgemeinen Formel XII

ist, in der R₂g ein geradkettiger oder verzweigter Alkylrest mit 6 bis 2*0 C-Atomen ist;und M ein Kation bedeutet.

23. Lichtempfindliches Element nach mindestens einem der vorhergehenden Ansprüche, gekennzeichet durch (1) eine hydrophile Kolloidschicht, die hierin diespergiert mindestens eine Verbindung der allgemeinen Formel IV

E₁₁-C-CH-Z₁

N C=O (IV)

^B12._

409884/135 1

in der R₁₁ ein Alkyl-, Aryl-, heterocyclische^ Amino-, Carbonamido-, Sulfonamido- oder Ureidosubstituent ist; R₁₂ ein Arylrest oder ein heterocyclischer Rest ist; und Z₁ ein Wasserstoffatom oder einen Rest bedeutet, der bei der Kupplung mit einem primären aromatischen Amin als Farbentwickler entfernt werden kann, in mindestens einer Verbindung aus der Gruppe der fetten öle der allgemeinen Formel I

- 0 - R_n

(D ^!

CH - 0 r- R. CH₂-O- R,

in der R₁, R₂ und R,, die gleich oder verschieden sein können, jeweils einen Acylrest mit 8 oder weniger C-Atomen bedeuten, wobei mindestens einer der Substituenten

und R, den Rest

- CH_ - CH - CIL· ²I ι ²

OR₁

bedeuten kann, in dem R₁₁ und R₅, die gleich oder verschieden sein können, die gleiche Bedeutung wie R₂ haben; der allgemeinen Formel II

CH₂ - R₇

E₆O-C-

(II)

CH₂ - R₉

in der Rg die gleiche Bedeutung wie R₂ hat; und R„, Rg und R_q, die gleich oder verschieden sein können, jeweils einen Alkoxycarbonylrest mit 8 oder weniger C-Atomen bedeuten; und der allgemeinen Formel III

- (CH₂) - CH₂ - R₁₁ (III)

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in der R_1Q und R₁₁, die gleich oder verschieden sein können, jeweils die gleiche Bedeutung wie R₇ haben; und η eine ganze Zahl von 1 bis 6 ist; in Kombination mit mindestens einer Verbindung aus der Gruppe der anionaktiven Tenside der allgemeinen Formel XI

:h₂ - cco - R₂₆

(XI)

MO,S - CH - COO -Ή

27

in der R₂g und R₂₇* die gleich oder verschieden sein können, jeweils einen geradkettigen oder verzweigten Alkylrest mit 4 bis 20 C-Atomen bedeuten, und M ein Kation ist; und der allgemeinen Formel XII

(XII)

in der R₂Q ein geradkettiger oder verzweigter Alkylrest mit 6 bis 20 C-Atomen ist, ρ den Wert 0 oder 1 hat, und M ein Kation bedeutet, enthält;

(2) eine hydrophile Kolloidschicht, die hierin dispergiert mindestens eine Verbindung der allgemeinen Formel V

CO - CH - CO - NH -

(V)

in der R₁, ein Alkyl- oder Arylrest ist; R_{1 ü} einen Arylrest bedeutet; und Z₂'ein Wasserstoffatom oder ein Rest ist, der bei der Kupplung mit' dem Oxydationsprodukt eines primären aromatischen Amins als Farbentwickler entfernt werden kann, in mindestens einer Verbindung aus der Gruppe der fetten öle der allgemeinen Formel I

ψζ -

- h

CH

H.

(D

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in der R₁, Rp und R,, die gleich oder verschieden sein können, jeweils einen Acylrest mit 8 oder weniger C-Atomen bedeuten, und mindestens einer der Substituenten R₁ und R, den Rest

- CH₂ - CH -

bedeutet, in dem R^ und R₁-, die gleich oder verschieden sein können, jeweils die gleiche Bedeutung wie Rp haben; der allgemeinen Formel II

CH₂ -

-C- Bg (II)

- B,

CI

c.

^xn

in der Rg die gleiche Bedeutung wie Rp hat; und Ry, Rn und R-, die gleich oder verschieden sein können, jeweils einen Alkoxycarbonylrest mit 8 oder weniger C-Atomen bedeuten; und der allgemeinen Formel III

R₁₀ - CH₂ - (CH₂)_n - CH₂ - R₁₁ (Hl)

in der R₁₀ und R₁₁J die gleich oder verschieden sein können, jeweils die gleiche Bedeutung wie R~ haben; und η eine ganze Zahl von 1 bis 6 ist; in Kombination mit mindestens einer Verbindung aus der Gruppe der anionaktiven Tenside der allgemeinen Formel XI

CH₀ - COO - R_or
I ^{2 26} (XI)

KO₃S -CH - COO - R₂₇

in der Rpg und R₂₇₃ die gleich oder verschieden sein können, jeweils einen geradkettigen oder verzweigten Alkyl-

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rest mit 4 bis 20 C-Atomen bedeuten, und M ein Kation ist; und der allgemeinen Formel XII

(XII)

in der R₂g einen geradkettigen oder verzweigten Alkylrest mit 6 bis 20 C-Atomen bedeutet, p.den Wert 0 oder 1 hat, und M ein Kation ist, enthält; und

(3) eine hydrophile Kolloidschicht, die hierin dispergiert mindestens eine Verbindung der allgemeinen Formel VI oder VII

OH

(VI)

oder

(VII)

wobei R₁J- ein Carbamyl=-, Sulfamyl-, Alkoxycarbonyl- oder Aryloxycarbonylrest ist; Z, ein Wasserstoffatom oder einen Rest bedeutet, der bei der Kupplung mit dem Oxydationsprodukt eines primären aromatischen Amins als Farbentwickler entfernt werden kann; R^y, R^s und R-jq, die gleich oder verschieden sein können, jeweils die gleiche Bedeutung wie R^g haben*, und Z, einen Rest bedeutet, der bei der Kupplung mit dem Oxydationsprodukt eines primären aromatischen Amins als Farbentwickler entfernt werden kann, in mindestens einer Verbindung aus

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der Gruppe der fetten Öle der allgemeinen Formel I

CH-O-H₂ (I)

CH₂-O- R₃

in der R₁, R„ und R^, die gleich oder verschieden sein können, jeweils einen Acylrest mit 8 oder weniger C-Atomen bedeuten, und mindestens einer der Substituenten R₁ und R-, den Rest

CH₂ - CH OR

bedeuten kann, in dem Rj, und R₁-J die gleich oder verschieden sein können, jeweils die gleiche Bedeutung wie Rp haben; der allgemeinen Formel II

OH₂ - R₇ ί

₂ E₆O - i - Hg (II)

in der Rg die gleiche Bedeutung wie Rp hat, und Ry, Rn und Rq, die gleich oder verschieden sein können, jeweils einen Alkoxycarbonylrest mit 8 oder vieniger C-Atomen bedeuten; und der allgemeinen Formel III

- CH₂ - (CH₂)_n - CH₂ - R₁₁ (III)

in der R^₀ und R₁₁, die gleich oder verschieden sein kön-nen, jeweils die gleiche Bedeutung wie R₇ haben; und η eine ganze Zahl von 1 bis 6 ist; in Kombination mit mindestens einer Verbindung aus der Gruppe der anionaktiven Tenside der allgemeinen Formel XI

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- f 3 -

CH₂ - COO - R_{26 (χΐ)}

₂
- CH -

COO -

in der R₂g und R₃₇, die gleich oder verschieden sein können, jeweils einen geradkettigen oder verzweigten Alkylrest mit H bis 20 C-Atomen bedeuten, und M ein Kation ist; und der allgemeinen Formel XII

^SO3^M

in der R₂g einen geradkettigen oder verzweigten Alkylrest mit 6 bis 20 C-Atomen bedeutet, ρ den Wert 0 oder 1 hat, und M ein Kation ist*, enthält.

Verwendung der lichtempfindlichen Elemente nach mindestens einem der vorhergehenden Ansprüche zur Herstellung von Farbbildern, dadurch gekennzeichnet, daß man das lichtempfindliche photographische Element einer Entwicklung unterwirft, wobei der Wert E , der Lösung, die das Halogensilbermittel enthält, von etwa -150 bis 1000 mV reicht, und eine Halogensilber-Bleichlösung bei der Entwicklung verwendet wird, die Halogenidionen enthält.

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