DE2309159A1 - Magnetisches aufzeichnungsmaterial und verfahren zu dessen herstellung - Google Patents
Magnetisches aufzeichnungsmaterial und verfahren zu dessen herstellungInfo
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Description
PATENTANWÄLTE DR-ING. WOLFF, H. BARTELS, DR. BRANDES, DR.-ING. HELD
Dipl.-Phys. Wolff
2309153
R/dö
Mönchen 2223. Feb. :973
THIERSCHSTRASSE 8
TELEFON: (0811) 293297
Reg. Nr. 123 877
Eastman Kodak Company, 343 State Street, Rochester,
Staat New York, Vereinigte Staaten von Amerika
Magnetisches Aufzeichnungsmaterial und Verfahren zu dessen
Herstellung
309835/1011
Die Erfindung betrifft ein magnetisches Aufzeichnungsmaterial
mit mindestens zwei auf einer Schichtträgeroberfläche aufgebrachten, übereilander angeordneten Magnetaufzeichnungsschichten,
und sie betrifft ferner ein Verfahren zu dessen Herstellung.
Es ist bekannt, Informationen auf Aufzeichnungsmaterialien mit
einer oder mehreren magnetischen Schichten aufzuzeichneno Derartige
Aufzeichnungsmaterialien sind oftmals flexibel und können
in Form von Platten, Blättern, Streifen oder Bändern vorliegen· Die Verwendung von Aufzeichnungsmaterialien mit doppelten
Magne tauf zeiichnungsschicht en hat, im Vergleich zu solchen mit nur einer einzigen Magnetaufzeichnungsschicht den Vorteil
einer stark erhöhten magnetischen Datenspeicherungskapazität. Ferner ermöglicht ein Magnetaufzeichnungsmaterial, das
mindestens zwei Magnetaufzeichnungsschichten mit unterschiedlichen Koerzitivkraften aufweist, die Schaffung eines Produktes,
das einen einzigen Optimalvorspannwert für die beiden
Schichten hat, sowie ferner die Erzielung anderer Ausgestaltungskompromisse, die die Verwendungsmöglichkeit des Aufzeichnung
smaterials erweitern.
Magnetische Aufzeichnungsmaterialien mit mindestens zwei Magnetaufzeichnungsschichten sind bereits bekannt» Zur Herstellung
derartiger Produkte wird in der Regel eine Dispersion aus magnetischen Partikeln in einem ein Bindemittel und
ein Lösungsmittel enthaltenden Lack auf einen nicht-magnetisierbaren
Schichtträger aufgetragen unter Verwendung aufeinanderfolgender BeSchichtungsoperationen, wobei jede Schicht
getrocknet wird, bevor die nachfolgende Magnetaufzeichnungs-Bchicht
aufgebracht wird. Dies stellt selbstverständlich eine zeit- und kostenaufwendige Arbeitsweise dar. Nachteilig
ist ferner, daß diese bekannten Verfahren zu magnetischen Aufzeichnungsmaterialien
führen, die Unregelmäßigkeiten an den inneren. Grenzflächen zwischen den Schichten aufweisen· Derar-
309835/1011
tige Unregelmäßigkeiten verursachen einen unerwünschten Modulationsgeräuschpegel
.
Auf dem Gebiet der Magnetaufzeichnung besteht daher das Bedürfnis nach einem magnetischen Aufzeichnungsmaterial mit mindestens
zwei Magnetaufzeichnungsschichten, das im Vergleich zu bekannten derartigen Aufzeichnungsmaterialien mit mindestens
zwei Aufzeichnungsschichten zu normalen Aufzeichnungen mit verbesserter
Qualität führte
Aufgabe der Erfindung ist es, Mittel und Wege anzugeben zur Schaffung eines magnetischen Aufzeichnungsmaterials, das praktisch
frei von zu nachteiligen Modulationsgeräuschen führenden Unregelmäßigkeiten an den Schichtgrenzflächen ist.
Der Erfindung liegt die Erkenntnis zugrunde, daß die angegebene Aufgabe dadurch lösbar ist, daß mindestens zwei Magnetaufzeichnungsschichten
in genau definierter Weise
auf einen nicht-magnetisierbaren Schichtträger aufgetragen werden ohne separates Trocknen der einzelnen Schichten·,
Gegenstand der Erfindung ist ein magnetisches Aufzeichnungsmaterial
mit mindestens zwei auf einer Schichtträgeroberfläche aufgebrachten, übereinander angeordneten Magnetaufzeichnungsschichten,
das dadurch gekennzeichnet ist, daß von mindestens einer der Aufzeichnungsschichten eine Schichtgrenzflache
gebildet wird, die frei von Unregelmäßigkeiten, welche das an der Grenzfläche auftretende Modulationsgeräusch oder
-rauschen wesentlich erhöhen, ist.
Gegenstand der Erfindung ist ferner ein Verfahren zur Herstellung
eines derartigen magnetischen Aufzeichnungsmaterials,
das dadurch gekennzeichnet ist, daß man (1) zunächst mindestens zwei voneinander abgegrenzte flüssige Magnetaufzeichnungsschichten
kontinuierlich bildet, (2) danach die flüssigen
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Schichten auf dieselbe Oberfläche eines nicht-magnetischen Schichtträgers übereinander aufbringt, bevor irgendeine
Schicht getrocknet wird, und (5) schließlich die Schichten auf dem Schichtträger trocknet.
Die Unregelmäßigkeiten, die in der Regel an den inneren Schichtgrenzflachen innerhalb magnetischer Aufzeichnungsmaterialien
mit mindestens zwei Magnetaufzeichnungsschichten auftreten und wesentlich zur Höhe des Modulationsgeräuschs
beitragen, können erfindungsgemäß praktisch ausgeschaltet werden,. Es können daher magnetische Aufzeichnungsmaterialien
erhalten werden, die im Vergleich zu den zur Zeit verfügbaren mehrschichtigen Aufzeichnungsmaterialien stark verbesserte
Aufzeichnungseigenschaften aufweisen. Zur Herstellung
derartiger verbesserter Magnetaufzeichnungsmaterialien
werden bequemerweise mindestens zwei Magnetaufzeichnungsschichten
übereinander angeordnet auf einen nicht-magnetisierbaren Schichtträger aufgetragen, während sich jede der
Schichten in flüssigem Zustand befindet, worauf die Schichten auf dem Schichtträger getrocknet werden. Auf diese Weise
wird die Bildung von Unregelmäßigkeiten an den Schichtgrenzflächen, die, wie bereits erwähnt, zu einem nachteiligen Modulationsgeräuschpegel
führen, wirksam ausgeschaltet.
Es ist darauf zu verweisen, daß unter dem hier verwendeten Ausdruck "Trocknen" jede geeignete Methode zur Schichtverfestigung
zu verstehen ist, z. B. eine Verfestigung der Schichten durch Gelierung, chemische Härtung oder Lösungsmittelverdampfung.
Die Erfindung wird durch die beigefügte Zeichnung näher veranschaulicht,
in der darstellen:
Fig. 1 eine Kurve, die erhalten wurde, wenn die Intensität
des Modulationsgeräusches oder Modulationsrauschens
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in Dezibel gemessen wird als Funktion des ebenfalls
in Dezibel angegebenen Wechselstrom-Hochfrequenzvorspannung sstroms für ein nach dem Verfahren der Erfindung
hergestelltes magnetisches Aufzeichnungsmaterial mit zwei Magnetaufzeichnungsschichten,
Fig. 2 eine Kurve, die erhalten wurde, wenn die im Zusammenhang
mit Fig· 1 angegebenen Messungen durchgeführt werden an einem typischen bekannten magnetischen Aufzeichnungsmaterial
mit zwei Magnetaufzeichnungsschich— ten, die nacheinander unter Trocknen zwischen den Beschichtungsvorgängen
aufgebracht wurden (ausgezogene Kurve), wobei zu Vergleichszwecken auch eine Kurve eingezeichnet
ist, die bei der graphischen Auswertung der Meßergebnisse an einem erfindungsgemäßen magnetischen
Aufzeichnungsmaterial erhalten wurden (gestrichelte Kurve X) und
Fig. 3 einen vertikalen Querschnitt durch ein erfindungsgemäßes
Aufzeichnungsmaterial und eine Vorrichtung zu dessen Herstellung unter Verwendung eines Gleitbahntrichters
zur Simultanbeschichtung eines nicht-magnetisierbaren
Schichtträgers mit zwei Magnetaufzeichnungsschichten
·
Wie bereits erwähnt, können an den Schichtgrenzflächen innerhalb magnetischer Aufzeichnungsmaterialien Unregelmäßigkeiten
oder Nicht-Gleichförmigkeiten auftreten, die Anlaß zu nachteiligen
Modulationsgeräuschen oder -rauschen geben. Diese Unregelmäßigkeiten können auftreten als Folge von physikalischen
Rissen, Oberflächenrauhheit und/oder Rissen in der Magnetaufzeichnungsgrenzfläche, die auf die verschiedensten
Ursachen zurückzuführen sein können, z. B. auf Unterschiede in der volumetrischen Konzentration an Magnetaufzeichnungsmaterial
an der Grenzfläche, Änderungen in der Magnetpartikel-
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orientierung an der Grenzfläche und Änderungen im Verhältnis
von Bindemittel zu Magnetaufzeichnungsmaterial an der Grenzfläche.
Um ein magnetisches Aufzeichnungsmaterial auf derartige
Unregelmäßigkeiten oder Nicht-Gleichförmigkeiten zu untersuchen, ist es möglich, ein Modulationsgeräuschsignal zu isolieren
durch Aufzeichnung mit einem Gleichstromsignal im Aufnahmekopf und Messung der resultierenden Intensität als eine
Funktion der Hochfrequenz-Wechselstromvorspannung. Diese Vorspannung wird allmählich erhöht von O bis zu solcher Intensität,
daß die erhaltenen Ergebnisse nicht langer von Interesse sind, d. h. einer Hochfrequenzvorspannung, die so hoch ist,
daß sie das 1- bis 2-fache der Vorspannung beträgt, die verwendet würde für normale Aufzeichnung mit dem betreffenden
Magnetaufzeichnungsmaterial, worauf die Messungen durchgeführt
werden.
Zur Identifizierung der für das Modulationsgeräusch verantwortlichen
Unregelmäßigkeiten wird in der Regel ein Gleichstromsignal verwendet, dessen Größe in der gleichen Größenordnung
liegt wie diejenige des normalerweise aufgezeichneten Signals. Ein für diesen Zweck bequem zu verwendendes
Gleichstomsignal ist ein solches, das gleich dem quadratischen Mittelwert (r.m.s.-Value) eines Mittelfrequenz-Sinussignals
ist, welches mit 1 bis 3 % der dreifachen Oberharmonie-De formation
(third harmonic distortion) aufzeichnet» Die genauen Werte des resultierenden Modulationsgeräusches hängen von der
Größe des Gleichstfbmsignals ab. Messungen der Intensität des
Modulationsgeräusches werden über eine geeignete Länge des Magnetaufzeichnungsaaterials gemacht, um aussagekräftige Meßergebnisse
der Unregelmäßigkeiten oder Nicht-Gleichförmigkeiten innerhalb des Magnetaufzeichnungsmaterials zu erhalten.
Derartige Messungen werden zweckmäßig über eine Bandlänge gemacht, die einer Aufnahmezeit von mehreren Minuten entspricht,
in der Regel bis zu etwa 15 Minuten, obwohl 5 bis 10 Minuten in der Regel ausreichen. Eine typische geeignete Transportbedingung
ist eine solche, die das Band etwa 19 cm/sec. weiter-
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transportiert.
Wird das Modulationsgeräusch bestimmt als Funktion steigender Hochfrequenzvorspannung, so werden in gewissem Sinne die kumulativen
Unregelmäßigkeiten gemessen, die die magnetische Aufzeichnung beeinflussen von der Oberfläche des Magnetaufzeichnungsmaterials
bis hinunter zur effektiven, die Wechselstromvorspannungseindringtiefe darstellenden Ebene, bis zu welcher
die Intensität ausreicht, um für eine Informationsaufzeichnung
wirksam zu sein. Obwohl das auf diese Weise gemessene Modulationsgeräusch kumulativ ist, ist erkennbar, daß es vorwiegend
von denjenigen Unregelmäßigkeiten bestimmt wird, die in der Zone optimaler Aufzeichnungseffektivität innerhalb des
Magnetaufzeichnungsmaterials liegeno Diese Zone bewegt sich
progressiv durch das Magnetaufzeichnungsmaterial von oben nach unten entsprechend wie das Wechselstromvorspannungsniveau kontinuierlich
ansteigt ο Bei der Durchführung dieser Messungen erreicht der Modulationsgeräuschpegel einen ersten Gipfel bei
demjenigen Hochfrequenzwechselstromvorspannungsniveau, das praktisch die Aufzeichnung auf die äußere Oberfläche der Ma gnetschicht
beschränkt„ Dies stellt den maximalen Modulationsgeräuschpegel für das betreffende zu untersuchende Aufzeichnungsmaterial dar mit einer gegebenen Hochfrequenzwechselstromvorspannung
und wird im folgenden als "der erste Maximum-Modulationsgeräuschpegel " bezeichnete Die für diesen ersten Maximum-Modulationsgeräuschpegel
verantwortlichen Unregelmäßigkeiten sind diejenigen, die für die Oberfläche des zu untersuchenden
Aufzeichnungsmaterials charakteristisch sind.
Danach fällt der resultierende Modulationsgeräuschpegel in der
Regel mit ansteigender Hochfrequenzwechselstromvorspannung ab, bis das Vorspannungsniveau diejenige Intensität erreicht, die
bewirkt, daß sich die Aufzeichnung in die untere Grenzfläche zwischen der Magnetaufzeichnungsschicht und derjenigen Schicht
oder Schichtträgeroberfläche erstreckt, die unmittelbar unter
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der Magnetschicht liegt. Unter diesen Bedingungen addieren sich die Unregelmäßigkeiten oder Nicht-Gleichförmigkeiten
dieser unteren Grenzschicht zu den darüber liegenden kumulativen Unregelmäßigkeiten innerhalb der Magnetaufzeichnungsmedia
und die Folge davon ist ein Anstieg des Modulationsgeräuschs, das hier und im folgenden als "der zweite Maximum-Modulationsgeräuschpegel"
bezeichnet wird.
In Fig. 1 wird eine Kurve wiedergegeben, die einen ersten
Maximum-Modulationsgeräuschpegel und einen zweiten Maximum-Modulationsgeräuschpegel
zeigt, wie dies sowohl für die Doppelmagnetschicht-Aufzeichnungsmaterialien nach der Erfindung
als auch für Magnetaufzeichnungsmaterialien mit nur einer Magnetaufzeichnungsschicht charakteristisch ist. Diese Kurve
stellt eine graphische Auswertung von Ergebnissen dar, die erhalten werden, wenn die Intensität des Modulationsgeräuschs
gemessen wird als eine Funktion der Hochfrequenzwechselstromvorspannung an derartigen Aufzeichnungsmaterialien, wie oben
angegeben.
Wie bereits erwähnt, ist in der in Fig. 1 gezeigten Kurve das Modulationsgeräusch gegen die Hochfrequenzwechselstromvorspannung
aufgetragen für ein nach dem Verfahren der Erfindung hergestelltejs
Aufzeichnungsmaterial mit Doppelmagnetaufzeichnungsschichten. Die Kurve zeigt einen ersten Maximum-Modulationsgeräuschpegel
B1 bei einer Vorspannungsintensität I1 und einen
zweiten Maximum-Modulationsgeräuschpegel B2 bei der Vorspannungsintensität
Ip. B_ wird als Null dB-Geräusch definiert und
die diesen Geräuschpegel bewirkende Wechselstromvorspannungsintensität
I wird als Null-öB-Vorspannung definiert. B1 ist
der erste Maximum-Modulationsgeräuschpegel und beträgt typischerweise etwa +8 bis +10 dB in den meisten verfügbaren Magnetaufzeichnungsmaterialien,
doch kann er sogar +14 dB oder mehr betragen je nach Qualität der Magnetaufzeichnungsschichten.
Β« ist der zweite Maximum-Modulationsgeräuschpegel an der
Grenzfläche zwischen dem Boden der Magnetaufζeichnungsschicht
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und dem nicht-magnetischen Schichtträger. IU ist niedriger als By., da die den Geräuschpegel Bp hervorrufenden Unregelmäßigkeiten
in einigem Abstand, d. h. im Abstand der Dicke der Magnetaufzeichnungsschichten,
vom Spalt des Wiedergabekopfes auftreten. B~ beträgt typischerweise etwa +2 bis +4- dB für
die meisten Magnetaufzeichnungsmaterialien, kann jedoch +8 dB oder mehr betragen, wobei der spezielle Wert von verschiedenen
Dingen abhängt, z. B. der Qualität der Grenzfläche und dem Abstand der Grenzfläche vom Wiedergabekopf. BQ ist das Minimum-Modulationsgeräusch
des Magnetaufzeichnungsmediums mit den beiden Magnetaufzeichnungsschichten· Es tritt bei einer
Wechselstromhochfrequenz-vorspannung IQ auf, die in der
Regel sehr nahe dem für die Aufzeichnung mit dem betreffenden Aufzeichnungaaterial verwendeten Niveau liegt.
Die in Figo 2 gezeigte Kurve gibt das Modulationsgeräusch gegen
die Hochfrequenzwechselstromvorspannung wieder, die erhalten wird, wenn zwei gesonderte, übereinander angeordnete, magnetische
Gamma-Eisenoxydauf zeichnungsschichten auf einen
nicht-magnetisierbaren Schichtträger aufgetragen werden unter
Verwendung aufeinanderfolgender BeSchichtungsoperationen, wobei
jede Schicht getrocknet wird, bevor die nachfolgende Schicht aufgebracht wird. Der mit X bezeichnete gestrichelte
Teil der Kurve ist zu Vergleichszwecken eingezeichnet und gibt das Modulationsgeräusch gegen die Hochfrequenzwechselstromvorspannung
wieder für ein Aufzeichnungsmaterial mit zwei magnetisches Gamma-Eisenoxyd enthaltenden Schichten, in welchem die
beiden magnetischen Oxydschichten unmittelbar benachbart zueinander angeordnet und auf den nicht-magnetischen Schichtträger
gleichzeitig aufgebracht sind gemäß dem Verfahren der Erfindung
.
B , Bp, Bq, I^ und Ip haben dieselbe Bedeutung wie in Fig» 1.
B, gibt den Modulationsgeräuschpegel wieder, der von den Unregelmäßigkeiten
an der Grenzfläche zwischen den beiden Magnetoxydauf Zeichnungsschichten bei der Vorspannungsintensität
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I, herrührt. Dieser dritte Maximum- oder Gipfelwert entspricht einem zusätzlichen Modulationsgeräusch, das, verglichen mit
den in den Figuren 1 und 2 gezeigten Kurven, einer Zunahme des durchschnittlichen Modulationsgeräuschs von Bq nach B'o zuzuschreiben
ist und ein solches wiedergibt. Dieses dritte Maximum oder dieser dritte Gipfel kann weniger scharf sein als in
Fig. 2 gezeigt, doch stellt er zumindest eine merkliche und meßbare Änderung im Kurvenverlauf dar und wird von einem ausgeprägten
Anstieg des durchschnittlichen Modulationsgeräuschpegels B0 begleitet. B. gibt den Modulationsgeräuschpegel für
ein Magnetaufzeichnungsxmaterial nach der Erfindung bei einer
Hochfrequenzwechselstromvorspannung I^ wieder. I-, ist die
Wechselstromvorspannung, bei welcher die Ebene der Grenzfläche zwischen den nacheinander aufgetragenen und getrockneten Schichten
maximal zur Geräuscherzeugung beiträgt. Der Geräuschanstieg, zu dem eine derartige Grenzfläche im Vergleich zu den
erfindungsgemäß gleichzeitig aufgebrachten Magnetaufzeichnungsschichten beiträgt, d. h. die Differenz zwischen B. und B,,
beträgt in der Regel 2 bis 4 dB und oftmals 6 oder mehr dB. Der Anstieg im Modulationsgeräusch bei diesem Niveau an Wechselstromvorspannung
stellt ein Maß dar für die Unregelmäßigkeiten bei oder nahe der Grenzfläche zwischen den Aufzeichnungsschichten
und kann zur Unterscheidung zwischen erfindungsgemäöen Aufzeichnungsmaterialien und solchen, die nacheinander
aufgetragene Magnetaufzeichnungsschichten, die zwischen den Beschichtungsvorgängen
getrocknet wurden, herangezogen werden. Ferner beträgt der Unterschied zwischen BQ und B' für nacheinander
aufgetragene MagnetaufzeichTiUngsschichten in der Regel
+1 dB oder mehr und kann bis zu +4 bis +6 dB oder mehr betragen. Da es sich hierbei um das resultierende Modulationsgeräusch
bei oder nahe dem bevorzugten Betriebsniveau der Wechselstromvorspannung handelt, ergibt sich, daß durch die bekannten
Verfahren, bei denen die MagnetaufZeichnungsschichten
nacheinander aufgetragen werden, im Vergleich zum erfindungsgemäßen Auftragen der Magnetaufzeichnungssch\ohten eine Grenz-
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flächenunregelmäßigkeit bewirkt wird, die einem Anstieg des
Modulationsgeräuschspiegels von mindestens 1 Dezibel und oftmals bis zu 6 dB entspricht.
Erfindungsgemäß wird ein Mehrschichten-Magnetaufzeichnungsmaterial
erhalten, in welchem (1) der Anstieg des Modulationsgeräuschs längs der Grenzfläche (gemessen beim Wechselstromvorspannungsniveau
I,) in der Regel etwa Null und nicht mehr als etwa 1 Dezibel beträgt und (2) der Anstieg im Modulationsgeräusch
dieses Aufzeichnungsmaterial unter normalen Anwendungsbedingungen (gemessen beim Wechselstromvorspannungsniveau I0)
in der Regel ebenfalls etwa Null und nicht mehr als etwa 0,5 dB beträgt. In Anbetracht dieser niedrigen Geräuschpegel ist
klar, daß das Aufzeichnungsmaterial nach der Erfindung eine durch eine Aufzeichnungsschicht mit einer anderen Schicht gebildete
Grenzfläche enthält, die frei von Unregelmäßigkeiten ist, welche das Modulationsgeräusch wesentlich erhöhen. Anders
ausgedrückt, die erfindungsgemäßen Aufzeichnungsmaterialien enthalten eine Schichtgrenzfläche, die von mindestens einer
Aufzeichnungsschicht gebildet wird und welche frei ist von Unregelmäßigkeiten, die das Modulationsgeräusch längs dieser
Grenzfläche wesentlich erhöhen.
In Fig. 3 wird ein Querschnitt einer Verfahrens- und Vorrichtungsanordnung
zur erfindungsgemäßen Simulianbeschichtung gezeigt,
gemäß welcher flüssige Schichten aus BeSchichtungsmasse auf die Oberfläche eines nicht-magnetischen, in Bewegung befindlichen
Schichtträgers in solcher Weise gleichzeitig aufgebracht werden, daß übereinander angeordnete, gesonderte
Schichten resultieren. Der zu beschichtende Schichtträger ist ein kontinuierliches Band 1, das längs eines Beschichtungswegs
fortbewegt wird mit Hilfe geeigneter Vorrichtungen, einschließlich der Beschichtungswalze 2, die das Band 1 fest trägt und
glättet und außerdem dessen Bewegungsrichtung ändert. In einer die Beschichtung ermöglichenden Position befindet sich ein
Gleitbahntrichter 3 mit Hohlräumen 4, 4-. und 4p» in welche
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flüssige Beschichtungsmassen S, S1 bzw. Sp mit Hilfe (nicht
gezeigter) Meß- oder Konstantentladungspumpen mit konstanter Geschwindigkeit durch die Einlasse 5, 5-, bzw. 52 gepumpt werden.
Die in die Hohlräume 4 und 4-j gepumpten Beschichtungsmassen
sind flüssige Magnetaufzeichnungsbeschichtungsmassen, bei denen es sich um thixotrope Nicht-Newton-Dispersionen (welche
dem Newton1sehen Gesetz nicht gehorchen) handelt, welche feinverteilte
magnetische Partikel und polymere Bindemittel in einem flüchtigen Lösungsmittel enthalten. Aufgrund der hohen
Viskosität derartiger Massen und aufgrund deren Rheologie oder deren Fließverhaltens fließen sie nicht ohne weiteres durch
Schwerkraft auf der geneigten Fläche des Trichters, weshalb eine flüssigere BeSchichtungsmasse geringerer Viskosität verwendet
werden muß, um mindestens eine Schicht zu bilden, die als "Gleitschicht" oder "Förderband" für die viskoseren oberen
Schichten auf der Trichtergleitfläche dient. Diese flüssigere BeSchichtungsmasse Sp mit der geringeren Viskosität zeigt
Fließeigenschaften, die dem Newton-Gesetz folgen und wird in den Hohlraum 4p mit konstanter Geschwindigkeit mit Hilfe einer
(nicht gezeigten) Zumeß- oder Konstantentladungspumpe durch
den Zufluß 5? gepumpt. Die Beschichtungsmassen S, S. und S„
fließen von den Hohlräumen 4, 4-i bzw. 4p durch enge Längsspalte
6, 6.. und 6p unter Bildung einer Schichtanordnung aus drei
einzelnen Schichten in gesonderter Schichtausbildung, wobei die Spalten oder Schlitze 6, 6* und S^ auf dem gemeinsamen
Niveau 7 aus dem Trichter auf die Gleitbahn austreten.
Von dieser gemeinsamen Austrittsöffnung 7 fließt die aus den Beschichtungsmassen S, S1 und S2 gebildete Dreischichtenanordnung
durch Schwerkraft die Gleitbahnfläche 8 hinab in praktisch gesonderter, übereinander gelagerter Schichtausbildung und verläßt
die Lippe 9 unter Bildung einer Brücke oder Paketanordnung aus Beschichtungsmassen. Die freiliegende Oberfläche der
Bahn 1 wird schnell vorbeigeführt und in Kontakt gebracht mit dieser Brücke oder Paketanordnung, worauf die Schichten aus
flüssigen Bessfchichtungsmassen auf der Bahnoberfläche abgelagert
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werden in praktisch gesonderter, übereinander gelagerter Schichtenanordnung und anschließend getrocknet werden. Die
vergleichsweise flüssige Unterschicht, die sich im Kontakt mit der Trichtergleitfläche 8 befindet, dient dazu, die oberen
Schichten auf der schrägen Fläche fortzubewegen und ermöglicht es, Magnetaufzeichnungsschichten erfindungsgemäß
gleichzeitig aufzubringen.
Die Magnetaufzeichnungsschichten, die unmittelbar benachbart und oberhalb der "Gleitschicht" gebildet werden, sind viskoser
als die Gleitschicht und weisen in der Regel Viskositäten von über etwa 30 cps, oftmals im Bereich von etwa 30 bis 500
cps auf. Die Viskosität der Magnetaufzeichnungsschicht, die sich am nächsten zur Gleitschicht befindet, beträgt in der Regel
mindestens etwa 75 cps und liegt oftmals im Bereich von etwa 110 bis 18O cps, wohingegen die Magnetaufzeichnungsschicht
oberhalb dieser Aufzeichnungsschicht in der Regel eine Viskosität von über etwa 70 cps aufweist und oftmals im Bereich
von etwa 100 bis 250 cps liegt.
Die angegebenen Viskositäten werden mit einem sogenannten Ferranti-Shirley-Viscometer mit Konus- und Plattensteuerung
gemessen, um über ein Scherskalenbereich zwischen Null und 1200 see." bei einer Temperatur von etwa 250C die Bestimmungen
durchzuführen. Da es sich bei den magnetischen Beschichtungsmassen
in der Regel um Nicht-Newton-Flüssigkeiten handelt, stellt deren scheinbare Viskosität eine Funktion der Scherrate
dar, bei welcher die Viskosität gemessen wird. Die Viskositäten wurden daher auf dem Ferranti-Shirley-Viscometer bestimmt unter
Heranziehung derjenigen Werte, die einer hohen Scherung zuzuschreiben sind, d. h. 800 bis 1200 see. , wobei es sich
um Scherkräfte handelt, die typischerweise in Trichtern des in Fig. 3 dargestellten Typs erreicht werden. Die Viskositäten werden
hier und im folgenden in Centipoise (cps) ausgedrückt, doch können sie bequemerweise auch als Centipoiseuille (cpl)-Einhei-
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ten angegeben werden, wobei der letztgenannten Einheit, die bekanntlich 10 Centipoise-Einheiten entspricht, im internationalen
Standard-Einheitensystem der Vorzug gegeben wird.
Soll statt einer kontinuierlichen Bahn ein flächenmäßig begrenzter
Schichtträger beschichtet werden, so kann die in Pig· 3 veranschaulichte Vorrichtung diesem Zwecke leicht angepaßt
werden, indem das Band 1 durch ein endloses Förderband ersetzt wird, auf welchem derartige Schichtträgertypen
durch die Beschichtungszone geführt werden. Ferner ist leicht einzusehen, daß erfindungsgemäß auch Hilfsschichten, ζ. Β.
Haftschichten oder leitfähige Schichten gleichzeitig mit den Magnetaufzeichnungsschichten aufgebracht werden können.
Die erfindungsgemäß verwendbare Gleitschicht wird aus einer Be Schichtungsmas se gebildet, die mit den zur Bildung der Magnetaufzeichnungsschichten
verwendeten BeSchichtungsmassen
verträglich ist. Typische geeignete derartige Beschichtungsmassen
sind z. B. solche, die ein Newton-Fließverhalten aufweisen und Polymere enthalten, die üblicherweise als Bindemittel
in Magnetaufzeichnungsschichten verwendet werden, die jedoch eine ausreichende Menge an Lösungsmittel enthalten, um
sie weniger viskos zu machen. Typische geeignete derartige Massen enthalten z. B. Polymere wie Copoly(vinylidenchloridacrylonitril),
Copoly(vinylacetat-vinylchlorid), partiell hydrolysiert und gegebenenfalls mit einem Isocyanat vernetzt,
Polyvinylbutyral und Terpoly(vinylidenchlorid-acrylonitrilacrylsäure),
zusammen mit geeigneten Lösungsmitteln, z. B. Methyläthylketon, Methylisobutylketon, Äthylacetat oder Cyclohexanon.
Die Gleitschichten weisen in der Regel Viskositäten von nicht größer als etwa 20 cps, oftmals im Bereich von etwa 3 bis 15
cps auf. Die Viskositäten können nach üblichen bekannten Methoden bestimmt werden. Wie bereits erwähnt, sind jedoch die hier
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angegebenen Viskositäten mit Hilfe eines Ferranti-Shirley-Viscometers
gemessen.
Die erfindungsgemäße Verwendung einer Gleitschicht in einem einzelnen Gleitbahnbeschichtungstrichter stellt eine bevorzugte
Ausführungsform zur Herstellung der Aufzeichnungsmaterialien nach der Erfindung dar. Dies trifft besonders dann zu,
wenn sich gesonderte flüssige Magnetaufzeichnungsschichten in aneinander angrenzendem Stirn-an-Stirn-Kontakt befinden und
gleichzeitig auf den Schichtträger aufgebracht werden. Es ist jedoch jede geeignete Beschichtungstechnik anwendbar, vorausgesetzt,
daß sie die gewünschte Aufbringung mindestens zweier gesonderter flüssiger Magnetaufzeichnungsschichten auf die
gleiche Oberfläche eines nicht-magnetisierbaren Schichtträgers ohne wesentliches Trocknen zwischen der Schichtaufbringung ermöglicht.
So wird z. B. in der britischen Patentschrift 837 ein Verfahren und eine Vorrichtung zur Aufbringung von Schichten
auf einen Bahnschichtträger beschrieben, wonach mehrere Beschichtungsflüssigkeiten
auf einen in Bewegung befindlichen Schichtträger aufgebracht werden von in geringem Abstand voneinander
befindlichen Stellen unter Bildung gesonderter flüssiger Schichten. Die Schichten werden sodann getrocknet. Auch
in der USA-Patentschrift 3 573 965 wird ein Verfahren und eine Vorrichtung zur aufeinanderfolgenden Aufbringung von zwei
oder mehr flüssigen BeSchichtungsmassen auf eine sich kontinuierlich
fortbewegende Bahn unter Bildung von übereinander angeordneten gesonderten Schichten ohne Härtung oder Trocknung
zwischen der Aufbringung der BeSchichtungsmassen beschrieben.
Bei Kenntnis der vorliegenden Beschreibung erkennt daher der Fachmann, daß derartige Verfahren und Vorrichtungen bei geeigneter
geringfügiger Modifikation verwendbar sind zur Herstellung von Magnetaufzeichnungsmaterialien mit mindestens zwei
übereinander angeordneten Magnetaufzeichnungsschichten, die praktisch keine zu einem Modulationsgeräuschanstieg führenden
Nicht-Gleichförmigkeiten oder Unregelmäßigkeiten an ihren mit-
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einander oder mit anderen Schichten gebildeten Grenzflächen aufweisen.
In den Aufzeichnungsmaterialien nach der Erfindung liegen mindestens
zwei Magnetaufzeichnungsschichten vor, doch können selbstverständlich auch drei oder sogar mehr derartige Schichten
auf einer Oberfläche eines nicht-magnetisierbaren Schichtträgers erfindungsgemäß übereinander angeordnet werden. Die
einzelnen Magnetaufzeichnun-gsschichten sind in der Regel vergleichsweise dünn und haben oftmals eine Schichtdicke im Bereich
von etwa 0,5 bis 6 Mikron, doch ist die bevorzugte Dicke jeder einzelnen Schicht abhängig von der effektiven Wellenlänge
der darin aufzuzeichnenden Information sowie von anderen Paktoren, z. B. den anderen, in Kombination damit aufgebrachten
Schichten.
Das Verfahren zur Simultanbeschichtung von Schichtträgern mit thixotropen BeSchichtungsmassen unter Verwendung von mindestens
einer "Gleit- oder Förderband"-Schicht mit Hilfe eines Gleitbahntrichters gemäß Fig. 3 wird z. B. in der deutschen Patentschrift
(Patentanmeldung, die von der gleichen Anmelderin am selben Tage unter der internen Registriernummer
123 874 eingereicht wurde) beschrieben.
Wie bereits erwähnt, enthalten die magnetischen Aufzeichnungsmaterialien nach der Erfindung mindestens zwei Magnetaufzeichnungsschichten,
und mindestens eine dieser Schichten bildet zusammen mit einer unmittelbar benachbarten Schicht eine Grenzfläche,
die frei von Unregelmäßigkeiten ist, welche das Modulationsgeräusch erhöhen. Solche Magnetaufzeichnungsschichten sind
vorzugsweise einander unmittelbar benachbart, enthalten vorzugsweise die gleichen Polymere in ihren Bindemitteln und können
einen oder mehrere geeignete magnetische Stoffe enthalten, von denen viele bekannt sind. Diese magnetischen Stoffe können
in Teilchenform vorliegen und oftmals ist ein derartiger teil-
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chenförmiger magnetischer Stoff in einem organischen Bindemittel
oder Lösungsmittel dispergiert. Typische geeignete magnetische Stoffe sind z.. B. ferromagnetisches Eisenoxyd, und
zwar sowohl das schwarze Oxyd oder Ferroferrioxyd, als auch das braune Gamma-Ferrioxyd, ferner Metallpulver von extrem
feiner Teilchengröße, komplexe Oxyde von Eisen und Cobalt, Chromdioxyd, verschiedene Ferrite und magnetische Metallegierungen.
Ein besonders vorteilhafter derartiger Stoff ist nadelförmiges Gamma-Ferrioxyd oder Ferroferrioxyd mit einem
Nadelformverhältnis von über 4 oder 5, vorzugsweise 15 oder mehr, das versetzt ist mit einem oder mehreren Ionen eines
polyvalenten Metalls, z. B. Cobalt, Nickel, Zink, Mangan oder Chrom als Dopingmittel. Die Konzentration an verwendetem Dopingmittel
kann verschieden sein je nach Gegebenheiten, z. B. Größe und Gestalt der magnetischen Partikel. In der Regel haben
sich Dopingmittelkonzentrationen im Bereich von etwa 1 bis 5 Gew.-$, insbesondere bei Verwendung von Cobaltionen, als
zweckmäßig erwiesen.
Gemäß einer vorteilhaften Ausführungsform der Erfindung werden Magnetaufzeichnungsmaterialien erhalten, in denen die oberen
gesonderten Schichten eine sehr glatte Oberfläche haben und der Kontakt mit dem Magnetaufzeichnungs- oder Wiedergabekopf
fast perfekt ist. Derartige obere Schichten können sehr dünn ausgestaltet sein unter Beibehaltung ihrer Glätte, da keine
merklichen Unregelmäßigkeiten an ihrer unteren Grenzfläche vorliegen, die sich an ihrer oberen Oberfläche auswirken. Derartige
Schichten können kalandriert sein, um diese glatte Oberfläche noch weiter zu verbessern.
Gemäß einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung weist die vom nicht-magnetisierbaren Schichtträger am weitesten entfernt
angeordnete Aufzeichnungsschicht eine Koerzitivkraft (H ) von mindestens 400 bis 450 Oersted, oftmals von etwa 400
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bis 1200 oder 2000 Oersted, auf. Ein in einer derartigen zuoberst angeordneten Schicht in besonders vorteilhafter Weise
vorliegender teilchenförmiger magnetischer Stoff kann z. B. mit Cobalt als Dopingmittel versetztes Gamma-Ferrioxyd oder
mit Cobalt als Dopingmittel versetztes Perroferrioxyd sein mit
einer Koerzitivkraft von bis zu etwa 1200, in der Regel von
etwa 500 bis 1100 Oersted. Die Partikelgrößen in derartigen Schichten sind in der Regel ziemlich klein und liegen oftmals
im Bereich von etwa 0,2 bis 0,8 Mikron, zweckmäßig im Bereich von etwa 0,2 bis 0,5 Mikron. Partikelgrößen unter etwa 0,5
Mikron werden für Hochfrequenzaufzeichnungen bevorzugt. An diese äußeren Magnetaufzeichnungsschichten angrenzende oder unmittelbar
benachbarte Unterschichten weisen vorteilhafterweise eine geringere Koerzitivkraft auf, z. B. eine solche von
270 bis etwa 300 Oersted, doch können sie auch Koerzitivkräfte von bis zu etwa 500 bis 600 Oersted oder mehr haben. Geeignete
magnetische Stoffe, die in diesen Schichten verwendbar sind, sind nadeiförmiges Gamma-Eisenoxyd und Perroferrioxyd mit geringeren
Koerzitivkräften als sie die magnetischen Stoffe in den zuoberst angeordneten Schichten aufweisen. Diese Oxyde
können mit Dopingmitteln versetzt sein, vorzugsweise mit Cobalt. Es verdient hervorgehoben zu werden, daß, obwohl eine
derartige weiter unten angeordnete Schicht eine niedrigere Koerzitivkraft als die zuoberst angeordnete Magnetaufzeichnungsschicht
aufweist, das spezielle Koerzitivkraftverhältnis zwischen diesen Schichten bis zu einem hohen Grade von der
bestimmter, aufzuzeichnenden Information,abhängt, d. h. von dem Verwendungszweck, für den das Magnetaufzeichnungsmaterial
bestimmt ist. Die Teilchengrößen der in der weiter unten angeordneten Schicht vorliegenden Partikel sind in der Regel etwas
größer als diejenigen in der darüberliegenden Magnetaufzeichnungsschicht und liegen in der Regel im Bereich von etwa 0,6
bis 1,5 Mikron.
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Die erfindungsgemäß aufbringbaren Magnetaufzeichnungsschichten können auf die verschiedensten nicht-magnetisierbaren Schichtträger
aufgetragen werden, ζ. Β. auf Platten, Bänder, Papier oder Filmstreifen. Typische geeignete Schichtträger sind in
der Regel flexibel und bestehen z. B. aus Folien aus Cellulosenitrat,
Celluloseacetat, Polyvinylacetat Polystyrol, Polyestern, ζ. B. Polyäthylenterephthalat, die biaxial oder asymmetrisch
gestreckt sein können, oder aus Polycarbonatfolien oder harzartigen Stoffen sowie aus Papier oder Metallen, z. B,
Aluminium oder Messing. Geeignete magnetische Partikel oder Pigmente werden bequemerweise in einer Lösung eines polymeren
Bindemittels in einem flüchtigen Lösungsmittel für das Bindemittel dispergiert und die gebildete Dispersion wird als dünne
Schicht auf den angegebenen Schichtträger aufgetragen, worauf das Lösungsmittel verdampfen gelassen wird.
Zur Durchführung des Verfahrens der Erfindung verwendbare Bindemittel sind z. B. Mischpolymerisate aus Vinylacetat mit
Vinylchlorid, Mischpolymerisate aus Vinylidenchlorid mit Acrylonitril, Mischpolymerisate aus Acryl- und/oder Methacrylestern,
Polyvinylbutyral, Mischpolymerisate aus Butadien mit Styrol, Terpolymere aus Acrylonitril, Vinylidenchlorid und
Malein- oder Maleinamidanhydriden, vernetzt oder unvernetzt, Mischpolymerkondensate, ζ. Β. Polyamide, Polyurethane, Polyester,
z. B. Polyäthylenterephthalat und dessen Homologe sowie Gemische derartiger Bindemittel. Auch andere bekannte Bindemittel
mit vergleichbaren chemischen und physikalischen Eigenschaften sind erfindungsgemäß verwendbar. In der Regel werden
die Bindemittel in Konzentrationen von bis zu etwa 50 #,
oftmals zwischen etwa 10 und 20 Gew.-^, bezogen auf den magnetischen
Stoff, verwendet.
Typische, zur Herstellung der magnetischen Dispersionen erfindungsgemäß
verwendbare Lösungsmittel sind z. B. organische Lösungsmittel, wie Methyläthylketon, Methylisobutylketon, Äthyl-
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acetat, Butylacetat, Cyclohexanon und deren Gemische. Die erfindungsgemäßen Magnetaufzeichnungsmaterialien können auch
andere Zusatzstoffe enthalten, z. B. Dispergiermittel zur Erleichterung der Dispersion, Gleitmittel, leüfähig&'igmente,
z. B. Kohlenstoff, zur Vermeidung einer statischen Aufladung, oder kolloidales Siliciumdioxyd.
Das folgende Beispiel soll die Erfindung näher erläutern.
Beispiel
Unter Verwendung der in Fig. 3 dargestellten Vorrichtung wurde
ein Dreischichtenmaterial hergestellt unter Verwendung der in der folgenden Tabelle aufgeführten BeSchichtungsmassen und Bedingungen.
Die Schichten sind in aufsteigender Reihenfolge vom Schichtträger aus numeriert, d. h. daß Schicht 1 dem Schichtträger
am nächsten benachbart ist, Schicht 2 oberhalb der Schicht 1 und Schicht 3 oberhalb der Schicht 2 angeordnet ist.
Die in der folgenden Tabelle angegebenen Prozentangaben sind Gewichte in Gramm Polymer oder magnetische Partikel pro 100 g
BeSchichtungsmasse. Bei Verwendung von Cobalt als Dopingmittel
wurde dieses in einer Konzentration von 1,2 Gew.-# angewandt.
Die Beschichtung erfolgte auf Polyäthylenterephthalatschichtträger in kontinuierlicher Länge von etwa 305 m (1000 ft) bei
Schichtträgergeschwindigkeiten von 102 cm/sec.
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Schicht Bindemittel
Magnetpartikel
Ausgiebigkeits-Viskosiwert
Lösungsmittel tat (Dyn/cm ) Rheologie
Copoly(vinylidenchloridacrylonitril) 3 % Methylisobutylketon
nach Newton
CO 06 CO
Copoly(vinylacetat-vinyl-
chlorid) (85/15) 9,8 fo
nadeiförmiges Gamma-Ferrioxyd, 29
Copoly(vinyl- mit Cobalt acetat-vinyl- versetztes nachlorid)
delförmiges 8,3 1j (91,3), Gamma-Ferripartiell hydro-oxyd 33 %
lysiert Methylisobutylketon
110
180
Methylisobutylketon
75
325
plastisch
plastisch
Wurden Modulationsgeräuschmessungen wie angegeben an den erfindungsgemäß
hergestellten Magnetaufzeichnungsmaterialien durchgeführt, so wurde eine Kurve erhalten, die derjenigen
in Pig. 1 entspricht. Wurde demgegenüber ein ähnliches Schichtmaterial hergestellt unter nacheinanderfolgender Beschichtung
und unter Trocknung der Magnetaufzeichnungsschichten zwischen den Beschichtungsvorgängen, so wurde eine Kurve gemäß Fig. 2
erhalten, die einen Krümmungspunkt zwischen dem ersten Maximum-Modulationsgeräusch
und dem zweiten Maximum-Modulationsgeräusch aufweist. Es zeigte sich, daß dieser Befund selbst dann
eintrat, wenn eine Oberflächenbehandlung erfolgte, um die Schichtoberflächen zwischen den Beschichtungsvorgängen zu
glätten.
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Claims (17)
- PatentansprücheMagnetisches Aufzeichnungsmaterial mit mindestens zwei auf einer Schichtträger-oberfläche aufgebrachten, übereinander angeordneten Magnetaufzeichnungsschichten, dadurch gekennzeichnet, daß von mindestens einer der Aufzeichnungsschichten eine Schichtgrenzfläche gebildet wird, die frei von Unregelmäßigkeiten, welche das an der Grenzfläche auftretende Modulationsgeräusch oder -rauschen wesentlich erhöhen, ist.
- 2. Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß jede Magnetaufzeichnungsschicht einen teilchenförmigen magnetischen Stoff enthält.
- 3. Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß der magnetische Stoff in einem polymeren Bindemittel dispergiert ist.
- 4. Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 3» dadurch gekennzeichnet, daß das im Bindemittel vorliegende Polymer in jeder Schicht/gleich? ist.
- 5. Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, daß der magnetische Stoff aus einem magnetischen Eisenoxyd besteht.
- 6. Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die vom Schichtträger am weitesten entfernt angeordnete Magnetaufzeichnungsschicht eine Koerzitivkraft im Bereich von etwa 400 bis 1200 Oersted aufweist und unmittelbar benachbart zu einer darunter angeordneten zweiten Magnetaufzeichnungsschicht mit einer Koerzitivkraft im Bereich von etwa 270 bis 600 Oersted vorliegt.309835/1011
- 7. Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 6, dadurch gekennzeichnet, daß die zuoberst angeordnete Schicht Gamma-Ferrioxyd, das mit einem polyvalenten Metallion als Dopingmittel versetzt ist, enthält.
- 8. Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 7, dadurch gekennzeichnet, daß das mit einem Dopingmittel versetzte Gamma-Ferrioxyd in einem polymeren Bindemittel dispergiert ist und die unmittelbar benachbart angeordnete untere Schicht dopingmittelfreies Gamma-Ferrioxyd enthält.
- 9. Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 7, dadurch gekennzeichnet, daß das in der zuoberst angeordneten Schicht vorliegende Gamma-Ferrioxyd eine Partikelgröße im Bereich von etwa 0,2 bis 0,5 Mikron aufweist und die unmittelbar benachbart angeordnete untere Schicht Magnetpartikel mit einer Teilchengröße im Bereich von etwa 0,6 bis 1,5 Mikron aufweisen.
- 10. Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 6, dadurch gekennzeichnet, daß die zuoberst angeordnete Schicht Ferroferrioxyd enthält, das mit einem polyvalenten Metallion als Dopingmittel versetzt ist.
- 11. Verfahren zur Herstellung eines magnetischen Aufzeichnungsmaterials nach Ansprüchen 1 bis 10, dadurch gekennzeichnet, daß man (1) zunächst mindestens zwei voneinander abgegrenzte flüssige Magnetaufzeichnungsschichten kontinuierlich bildet, (2) danach die flüssigen Schichten auf dieselbe Oberfläche eines nicht-magnetischen Schichtträgers übereinander aufbringt, bevor irgendeine Schicht getrocknet wird, und (3) schließlich die Schichten auf dem Schichtträger trocknet.
- 12. Verfahren nach Anspruch 11, dadurch gekennzeichnet, daß man flüssige Schichten bildet, von denen jede in einem Bindemittel dispergierte teilchenförmige magnetische Metalloxyde enthält.309835/1011
- 13. Verfahren nach Anspruch 12, dadurch gekennzeichnet, daß man als Oxyd ein magnetisches Eisenoxyd verwendet.
- 14. Verfahren nach Anspruch 11, dadurch gekennzeichnet, daß man flüssige Schichten bildet, von denen mindestens eine in einem Bindemittel dispergierte magnetische Metallpartikel enthält.
- 15. Verfahren nach Anspruch 11, dadurch gekennzeichnet, daß man die gesonderten flüssigen Magnetaufzeichnungsschichten in aneinander angrenzendem Stirn-an-Stirn-Kontakt bildet und gleichzeitig auf den nicht-magnetisierbaren Schichtträger aufträgt.
- 16. Verfahren nach Anspruch 14, dadurch gekennzeichnet, daß man als gesonderte, vom Schichtträger am weitesten entfernt angeordnete Magnetaufzeichnungsschicht eine solche mit einer Koerzitivkraft im Bereich von etwa 400 bis 1200 Oersted und als unmittelbar benachbart angeordnete untere MagnetaufzeichnungssRchicht eine solche mit einer Koerzitivkraft im Bereich von etwa 270 bis 600 Oersted verwendet.
- 17. Verfahren nach Anspruch 15» dadurch gekennzeichnet, daß man die Schichten auf einen nicht-magnetisierbaren Polyester-Schichtträger aufträgt.309835/1011
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