DE2264582A1 - Synthetische, gegen licht- und waermeeinwirkung stabilisierte polymermassen - Google Patents

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Dr. F. Zumstein sen. - Dr. E. Assmann Dr. R. Koenlgsberger - Dlpl.-Phys. R. Holzbauer - Dr. F. Zumstein Jun.

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8 MÜNCHEN 2, BRÄUHAUSSTRASSE 4

9 O/N Case

SANKYO COMPANY, LIMITED, Tokyo / Japan

Synthetische, gegen Licht- und Wärmeeinwirkung stabilisierte Polymermassen

[Ausscheidung aus Patent

(Patentanmeldung P 22 27 689.7-44)]

Gegenstand der Erfindung sind stabilisierte synthetische Polymermassen, die als Stabilisatoren Piperidin-Abkömmlinge der Formel

■■:: :.'/■ ^ ':·■'.-■.■; ■·■■-.■-'s.'■'

enthalten, v/obei

R¹ eine Alkylgruppe, eine substituierte Alkylgruppe, eine Acylgruppe, eine Alkoxycarbonylgruppe, eine substituierte Alkoxycarbonylgruppe, eine Aminogruppe, eine substituierte

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-t- 226'

A:ainogruppe oder eine Mit X ein Sauerstoffatom, ei.i

Y ein Sauarstofintern, »in Sc;:v»-»f-.»laton Ή»γ «Ine ?orr«»»l »\"-R" , wcb«l ?." ?in Wasserstoffifcnri, »in* MVyT-* gruppe oder eine substituierte iXlkylgrurpe l3t; Z ein Sauerstoffatom oder ein* Gruppe d*r 7ortael^M-R"! in der R·· ein Wa9«*rsto£fato!», eine Aikylgrupp« oder eine substituierte Alkylgruppe ist; η einen ganszahllgen Wert von 1 bl3 4 und R - wenn η » 1 - eine Alkyl/jruppe, eine substituierte Alkvlgruppe_r eine Ary!gruppe, eine substituierte Arylgruppe, eine Cycloalkylgruppe, eine Alkoxycarbonylgruppe, eine substituierte Alkoxycarbonylgruppe, eine substituierte Phosphingruppe oder eine substituierte Phosphiny!gruppe; - wenn η - 2 - eine Alkylengruppe, eine Alkenylengnippe, eine Arylengrupp«, eine substituiert* Arylengrutme, eine Aralkylengruppe, eine Aikyl*»adiphanylengruppe, eine bis-(Äcyloxyalkylen) gruppe, eine Alkylea-bis (oacycarbonyIaIXyI)-gruppe, eine 0ialkylen3thergrappe oder eine Diphenylenäthergruppej - wenn η « 3 - sine Alkantriylgruppe, eine trie-(Ac7loxyalkylen)gruppe, eine Alkan-tris-(ojtycarbonyΙα Hey 1) gruppe oder eine gruppe der For»·L

,H β

darstellt, wobei r> ein ganx2ahliger Wert von 1 bi3 »insctiliedlich 3 ist, sowie - vsnn η » 4 - 3 eine Alxantetraylgruppe, eine tatrakis-(Äcyloxyalkylen)gruppe «der eise Alkan-tetrakia-(oxycarbonylalkyl)gruppe ist.

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BAÖ ORIGINAL

³ 226^Ü32

Dia -arfiiidungsgeBuiSen Piperidln-Abkönanlinge (I) war- I -in in v^rcehiaäetier Weise hergestellt und sind als Stabiliaatoren für syathetische Polymer« gegen eins durch üärae- und Lichteinvirkung bedingte '-'srschlachteruiig derselben geeignet.

Es werden erf indungsgenäS neuartig* Piperidin-Abk5aaliage geschaffen und deren Anwendung als Stabilisatoren in Vorschlag gebracht·

Die Erfindung betrifft insbesondere Pipexidin-Abköoealinge der Formel

R-

—H-

ca.

CH.

R¹

ca.

R* eine Alkylgruppe, eine substituierte Alkylgruppc, eine» Acylgrupj», eine Alkoxycarbony!gruppe, eine substituierte Alkoxycarbonylgruppe, eine Aainogruppe, eine substituierte Aminogruppe, oder Nitrosogruppe;

X ein Sauerstoffatom oder ein Schwefelatom; Y ein Sauerstoffatos, ein Schwefelatom oder ein« Gruppe der Formel ^eH-R% in der H* ein Wasserstoff atom, sine Al3cylgruppe oder eine substituierte Alkylgruppe ist; Z ίϊΐη Sauers toff atca oder «ine Gruppe der Fors*el ^S-R"', in dar R

3ia

er 3 eof f a tea _f eiae Aljcylgr-ippe oder eine

substituierte Alkylgruppe ist?

η einen g-anzzahligan iiert von 1 bis 4_# sowia H - wenn η =» 1 - aine Aütylgrupre _t eine substituierte Alkylgruppe,. eine Ary!gruppe, eine substituierte Ary!gruppe, eine Cydoalky!gruppe , eine Alkoxycarbony!gruppe , eine

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miornki.

2 2 Γ

aabstitaiari:« Alkcxycsrbony!grape«, eine substituierte Pncsphingnippa occr eine substituiert« Phosphin/lgruppo, - vena a. - 2, eir.e Alkylengrappe, eine Alkenylengruppe, eine Aryleagruppe, eis» substituierte Arylengrupp«, eine Aralkylengruppe, eine Alkylendiphenylengruppe, eine bis-(Acyloatyalkylen)grupp«, eine Alkylen-biaioxycarbonylalkyl) gruop«, eine DiaUcylanäthergrupp* oder ein« Dipheoyleaäthergruppe, - weaa η « 3, ein· Alkja»triylgirupp«_r eine feria-(Acyloxyalkylen)gruppe, eine Alkan-tris-(oxycarbonyL-alkyl}gruppe oder eine Gruppe der Formel

ΥΎ

darstellt« in der ρ eic ganszahliger tfert von 1 bis 8 i3t, und - wenn it» 4, R eine Alieantetraylgroppe, eine tetrakis-(Acyloxyalkylen) gruppe oder eine AlXan—tetrakle-* (oxycar-Lonylalkyl) grtxppe 1st· Die hier auftretenden ρ können gleich oder unterschiedlich sein·

Die Erfindung betrifft ebenfalls das Stabilisieren synthetischer Polymerer gegen eine durch Licht- und Warneainwirkung bedingte Verschlechterung derselben, wobei eine ausreichende Menge zwecks Verhindern der Verschlechterung wenigstens eines der Piperidin-AbkÖanlinge (1) eingearbeitet

Der hier In Anwendung könnende Ausdruck "synthetisches Polyraer* soll txsrfassen: Polyolefine, einschließlich Jcraopolyaere Ues Olaiins, wia Polyäthylen, niedriger und hoher Dichte, Polypropylen, Polystyrol, Polybutadien, Polyisopren und dgl. und Copolymere des Olefins nit weiteren Sthylenisch ungesättigten Montaneren, wie Äthylen-Propylen-Copolymer, Äthyl«»n-3ut3n-Cor;ply!n«r, Äthylen-Vinylacetat-

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BAD ORIGINAL

22$ : -5-

"Jζ-,-olvnier, Styrol-Sataaian-Cocolyaer, Acrylaiiril-otyroi-".■.vii^iii.2:i-Copoi7aer und dig.; ?olyv±y!chloride rind Polyvinylidenchlorid a einschließlich des Homopolyaers jsdes . V.lnylcaiorida und Vinylidenchlorid», Yiaylchlorid-Vinylid »nchlorid-Copolywer und Copolymere jedes der Vinyl- und Vinylidenchlorid« ait. Vinylacetat und wsiterenäthylenlsch ungesättigten Monomeren, Polyacetale, wie Polyoxy»· thy lon und Polyoxyäthylen, Polyester, vie Polyethylenterephthalatι Polyasaidet, wie 6-Hylon, S,S-Nylon und 6,10-Hylon; und Polyurethane .

la der obigen Foratel (X) kann R* beispielsweise sein; ein« Alkylgruppa alt 1 bis 20 Kohlenstoffatoaen,a.B. sine Hetbzlr-, Äthyl-, Propyl-, Butyl-, Pent^l-, Hexyl-, Qctyl-, üoayl-, Decyl-, ündecyl-, Dodecyl-, Trideeyl-, Tetradöcyl-, Pentadecyl-, Hexadecyl-, Heptadecyl-, Oct»- dücyl-, üJonadecyl- oder Eicosylgrapp·; eine Hydroxyalkylgruppe, z.B» eine a-HyöroatyStliyl-, Allylgruppe, 2-Propynylgruppe, eine Cyanealky!gruppe, *·Β* 2-Cyanoäthy 1, eine Alkoxyalkylgruppe, 2.3» 2-Methoacyathyl oder Xtiicxyaethyl, oIr« Alkenyloxyalkylgrappe_# 2,3. Viayloxyäthyl, eine Aryloxyalkylgrunpe, z.B. Phenoxyäthyl, eine Alkylthioalkylgrup^e, a.B· Kethylthioäthyl, eina Epoxy»lky!gruppe, z.B. 2,3-Epoxypropyl» eine Acyloxyalkyljapp«, ζ·3· Acetoxyäthyl, Octanoyloxyathy1, Acryloyloxyäthyl, Banxoyloxyäthyl, a-Toluoyioxyathyl, a-Msthoxybenxoyloxyäthyl oder p-Chlorbenzoyloxyäthyl, eine Alkoxycaxbonylalkylgrappe, s.B» Äthoxycarbonylaethyl oder Phenoxycarbonylnethyl, eine Aralkylgxupp«, s.B· Benzyl« Paenäthyl, p-Methylbensyl oder p-Chlorbensyl; eine Acylgruppe, z.a. Acryloyl, eine Acryloyljr'appe, dia rait alkyl oder Phenyl aoberituieirfe ist, s.3. . Crotonoyl oder Cinnamoyl, eine Alkoxycarbony!gruppe, 2»U· Xthoxycarbonyl odar Acyyloxycarbonyl? eine Aral— kyloxycarbonylfruppe, 3,3. Benzyloxycarbonyl; Arainogruppe, eine Aroylaminogrisppe, z.B. Benzoylaaino oder eine

z»3« *i[thylasaino oder eine Nitro3ograppe.

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BAP ORfQlNAL

2 2 ( , 3

Die Clrur-.pe dnr Γογγ.?31 «W-:V '-,mn bei3pialj-.v ei:;« I»«ir.s-, 'athylinir.o-, Aery lir.i inc-, 2-ProoinyIiuinc-, 2-ii'/droxy3thylislao-, 2-MethaxväthyLinIno- oJsr Iiansyiirsino-

Die Gruppe der Forael N-R"* kann beispielsweise sein: eine Imino*-« Metfaylialno-, Xthyliaino-, SutylJjnino-, Acryliriino-, 2-PrOPi-IyIiTSiRO-, 2-Hydroxyathyli2d.no-, Xthoxynethyllnino-, 2 /inyloxyäthylijttino-, 2-Phenoxyäthylialno-, 2-AcetoxyüthylljBino-, 2-ßcn2yloxy5thyliaino- cder BenxyljUninogroppe.

Der Sab»tltueat R kann beispielsweise sein: wenn η * 1, nicht substituierte oder substituierte Alkylgruppen, wie oben angegeben, oder 2,3-Epoxypropylcarbonyloethyl; Pbenyl- oder Naphthyl; eine Halogen- oder alkylsubatitnierte Phenyl- oder Baphthylgrnppe, 2.B. p-Tolyl, m-Chlorphenyl oder o-Chlorphenyl; Cyclohexyl; die nicht substituierten oder substituierten Alicoxycarbony!gruppen, vie veiter oben erläutert;

die Grunde der Foraol

O oder die Gruppe der Forael ν y-O-P-O-^ \\

Oer Sabstituent R kann beispielsweise sein: wenn η » 2, eine Polymethylengrnpp· alt 1 bis 20 Kohlenstoffatoaen, z.B. Triiaethylen oder Hexamethylen, eine Gruppe der Formel -(CH₇) -CIi-CH-(ca.,) -, ia der ρ ein ganzzahliger Wert von i ^13 J ist und ρ cji.ij.ch oder rinterscbiediich sein kann, 2.3, -CH--C3-CH-CÜT-; eine Phenylangruppe, die Mit Alkyl eubstitaiert sein kann, 2.3.

eine Gruppe der Forassi \ / * eine Gruppe der

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BAD ORIGINAL

C3_-< y i eina Grutros der

O O
I'orir.el -(CH-,) -CC-(CM-)^ -CO-(CIi,)„ - in der ρ die weiter

c:3 3ti angegebene Bedeutung besitzt undp. einen ganzzahligsn Wert von O bis einschließlich 8 darstellt, z.3. - (CH₂) ₂-<5CO-

-; eine Gruppe der Formel

- (CH₂) ,₃-OC-/\-CO-(CH₂),,, in der ο dia weiter oben definierte Bedeutung besitzt, z.B. - (CH₂) _-QCc/ VcOO(CIi₂)-;, eine

0 0

Gruppe der Forael -(CH₂J -CO-(CH₂) -CC-(CH₂) _Q, in dar ρ die oben definierte Bedeutung besitzt, z.B· CHy-CQO(CH₂) V-QCQ-CH₃-; eine Gruppe der Forael -(CH₂) -0-(CR₂) - in &ϊ*ίφ die oben definiert« Bedeutsag besitzt, ζ„3. -CH^-C-CS^-; oder

sine Gruppe der Forrael ^^ γ-Ό-^ζ -^f

Der Subetltuent R kann beispielsweist« seins --#»nn η » 3,

aine Gruppe der Forsael -(CH-) -CH wobei ρ die

^tCH oben definierte Bedeutung besitzt, x.B.

. (CH₂) ₃-

CH^-CCO(CH-) -

i 2 2 r>

ina Gruppe der SOrsiel Cn-COO(CH₂)"- _r wobei ρ die oben

CH₇-COO (CH_n) *■ -

^{Ä p} CIUCO

definierte Bedeutung besitzt, s.S. ca—COO(CH₂)

COO(CH₂) COO(CS*)?- , il

iruooe der Forael —1|—COO(CS*)^- * in der η

L^ JL - P

^S^ COO (CH₂) -

•iie oben angegebene Defxaitron besitzt. z.B.

- 8

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j ._^ (COGCH₂CI-,),-; oir.s Gruppe der Foraal

CH₂-OCO(CH₂) -

CIl^-OCO(CII₇)-- r ia cer ρ dia oben angegebene Definition be· ^TI"")L- besitzt, 2.Ü.

CH^:i~OCOCH,- ; oder eine Gruppe der Formel

in der ρ die oben angegeben· Definition besitzt, 2.B. _(_CH ) (| ^v

(CH

,)₃_ ² P

r^N

M M

2 0

Oer Substituont R kann beispielsweise, wenn η = 4, eine Gruppe der

^ΡοΓΒΛΐ ^ seln_r in der ρ die oben

definierte Bedeutung besitzt; eine Gruppe dar ?onael

COO (CH-) £- , in der ρ die welter oben angegebene D·— COOCCHp^

COO(CHj) -finition beitzt, z.a.

[ ij

ρ "~~^>— 2
der Formel C , in der ρ

ρ 2 —2— '—2 p

die welter oben angegebene Definition besitzt*

■- 9 -

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BAD ORIGINAL

Synthetische Polymere habest allgemein auf dem einschlägigen Gebiet hinsichtlich derer attsgezeichneter Sigenschaften in verschiedenen Fonaen oder Konfigurationen Anwendung gefunden, vie z.B. als Faden, Fasern, Garne, Folien, Plat text oder geformte Gegenstände« Latex und Schaum* Diese Polymeren besitzen jedoch einige Nachteile, vie schlechte Licht" und Wärsestabllltäten und dgl. So neigen beispielsweise Polyolefin?» lind Polyurethan~Slastom«re häufig dazu, bei Belichtung» wie alt Sonnenlicht oder UV-Strahle* «ine erhebliche Verschlechte" rung XU₁ erfahren, und Polyvinylchlorid and Polyvinylidenchlorid neige« häufig >u einer Verschlechterung und werde« durch die Einwirkung von Licht und Hirse verfärbt, wobei sich gleichzeitig ein Abspalten von Chlorwasserstoff aas denselben ergibt» Polyamide sind ebenfalls häufig einer durch Lichteinwirkung bedingten Verschlechterung unterworfen* Zwecks Stabilisieren dieser synthetischen Polymeren gegen eine derartige Verschlechterung sind auf dem einschlägigen Gebiet eine Anzahl von Stabilisatoren in Vorschlag gebracht worden, so x.B. für Polyoeefine die 3*nzotriaao!verbindungen und Benzophenonverbindungenj £3r Polyurethane die Phenolverbindungen und Banaophenonverbindungen, sowie für Polyvinylchlorid und Polyvinylidenchlorid Bleisalze, wie basisches Bleisilikat und tribaaiaches Bleimalaat, sowie organische Zinnverbindungen, wie Dibutylzinnlaurat und Dlbutylziajnraaleat.

*7enn auch bekannt ist, dad diese vorbekannten Stabilisatoren durchaus auf riedenstellend· Eigenschaften besitzen, ergaben sich doch lauer noch einige der Verbesserung zugängliche Probleme.

"So sind zahlreiche Versuch« auf dem einschlägigen Gebiet unternoutsen worden, ms neuartige und wirksamere Stabilisatoren aufzufinden und zu entwickeln.

Aufgrund intensiver Untersuchungen wurde nan gefunden, da 3 dia erf ladung sgaiaaäen neuartigen- Piperidin-Abk&isRllnge (X) in 2ufriadenstellender :?eise hergestellt werden känaen und einen sehr guten stabilisierenden Effekt gegenüber der durch

409818/1037 PAD

Licht- und 'v'äraeeinvirkung bedingten Verschlechterung dor synthetischen Polynuaren.

Eine der Erfindung zugrundeliegende Aufgabe besteht soait darin, neuartige und zveckaäBi^s Piperidin-Abkcaallng« (X) su schaffen*

Eine weitere der Erfindung zugrundeliegende Aufgabe besteht darin, eine synthetische Polyaereaaasse zu schaffen, die gegen eine Verschlechterung derselben dadurch stabilisiert ist, daft dieselbe darin eingearbeitet eine aasrichende Menge »weeks Verhindern einer Verschlechterung der eigenschaften an wenigstens einem der Piperidin-Abkcaalinge (X) aufweist.

Auf des) einschlägigen Geb-iet sind die erflndvsgsgesdS In Vorschlag gebrachten Piperldin-Abkösmlinge (X) Insgesamt neuartige Verbindungen.

Bezüglich der erfindungsgeaAsen Plperidln-Abkflaallnge (I) sind Insbesondere diePiperldln-Abkceailinge nit der Porael (I) zveckaäeig, bei denen

R· einet Alkylgruppe alt 1 bis 2O Kohlenstoff atomen, eine Hydroxyalkylgrupper eine Ally!gruppe, eine 2-Propiny!gruppe, eine Cyanoalkylgruppe, eine Alkoxy alkylgruppe, eine Alkenyloxyalkylgruppe, eine Aryl oxy alkylgruppe, eine Alkylthloalkylgruppe, eine Epoayalkylgruppe, eine Acyloxyalkylgruppe, eine Akoxycarbonylalkylgruppe, eine Aralkylpe, eine Acryloylgruppe, eine Aoryloylgruppe, die ait Alkyl oder Phenyl substituiert ist, eine Aralkyloxycarbonylgruppe, einet Aalnogruppe oder eine Aainogruppe, die alt Aroyl oder Alkyl substituiert ist; darstellt;

wenn n» 1 - R die oben definierte nicht substituierte oder substituierte Alkylgruppe, eine Phenylgmppe oder Haphthylgruppe, die alt Halogen oder Alkyl in dea Arylantell substituiert 3ein kann, eine Cycloalkylgruppe, eine Alkozycarbonylgruppe, eine Aralkyloxycarbonylgruppe, die Gruppe der Porael

0 oder der Gruppe der Ponte 1 (^_

- Il -

A09818/10 37 BAD l

226A582 - Ii -

- Vi? η η η = 2 - «ine Pclvsethy lengnippe isit 1 bis 10 Sohlenicoiia-omen, sine Gruppe dar Ferkel ~{CH„) -CIi=CH-(CH₂) ^* in dar ρ eJLien <janzzahl±g«n Wert von 1 big 3 darstellt und ρ ^lsicti oder unterschiedlich sein kann, eine Phonylengruppe, die mit Alkyl substituiert, sein kann, eine Grupoe der Forael

, eine Gruppe der Forael f ^

0 O \=/ « η

eine Gruppe der Formel (CU,) -OC-(CH-) -CO-(CH.,)_, ia der

* P * P* ·* P ρ and p. die oben definierte Bedeutung Besitzen, eine Gruppe

0 O

der Formel -(CH^)-CSC-/ ^-CO- (CH,) . in der ρ die obige

* P \ f * ρ

besitzt _r eine Gruppe der Forael -(CH₇) -CO-(CH» ΙΟ ^{p p}'

ti

CC-(CH₂)_r ia der ρ die obige Definition besitzt, eine Gruppe

dar Formel -(CH₂) -0-(CH₂) , in der ρ die obige Definition besitzt, oder eine Gruppe der Formel ^^ ^-o-V^ y

vann

_₂

n» 3, eine Gruppe der Fonael -(CH,) -CH * _t

in der ρ die obige Definition besitat, eine Gruppe der Forael

CH_n-COO(CS₂)-

CH^-COO(CH*) Z₁- in dar ρ die obige Definition besitzt«

CH₂-COO (CS*) ξ- ^.

\ -\~ COO(CIL,) «sine Gruppe der Forael 1 -Jj—COO (SH^)^p- , in der ρ die

^⁵^^— CCO (CHf) J-²P

Definition besüzt, eiae Gruppe der 7oraei

in der ρ die obige Definition besitzt, oder

eine Gruppe der Porael

- 12 -

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BAD OBlGfNAL

ΥΎ

wcöei p dia obige Definition

aufweist, und wenn η » 4, eine Gruppe dar Fonaal

C in der ρ die obige Oefinitlon

"^iCH2^}p ^(C!Vp~
besitzt, eine Gruppe dar Formel

COO(CH,) - in der ρ die obige Definition

COO(CH-) -

COO(CH₂)_p- ^{2 ?} besitzt, oder eine Gruppe der Formel

-(ca₂)_o-cooca₂ ca₂oco(c«₂) \ /

C in der ρ dia obi^© Dofi-

/ \
-(CU₂) ^-COOCU₇ CH₂OCO(CIi₂) -

nition besitzt:,

ϊ ein Sauerstoffatcea, ein Schwefelatom oder eine Gruppe der Fonsei «tf-P.*, in der R" ein Hasaeratoffatom oder die oben definierte nicht substituierte oder substitaivrte Alkylgruppei und Z ein Sauerstoffatom oder eine Gruppe der Formel M-R*·, in der H"' Gin wasserstoffatom cder die oben definierte nicht substituierte oder substituierte Alkylgruppe, darstellt.

Jine starker bevorsugte Gruppe der Piperidin-AbkQosalinge (I) läßt sich durch die Forzael (II) »ledergeben.

- 13 -

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JA y_;i,·*■'*.*«■■■·>. rvV

BAO ORIGINAL

226^/·ϋ32

(ID

In dieser Ponael (II) stellt R₁ sine Alkylgruppe, eine Allylgruppe, eine Aralkylgruppe,

eine Acyloxyalkylgruppe oder eine Bxyalkylgrapp» oder 2 ,3-Epoxypropy!gruppe ; .

Γ?₃ eis Wasserstoffato» oder ein· Alkylgruppe;

ή. ζ inen qanzzahllgen Wert von 1 oder 2 and

I?^, - wenn a =» 1 - eine Älkylgrappe _r eine Ally !gruppe* eine Aralkylgruppe, eine Acylaxyalky!gruppe oder 2/3-Epoxyprcpyl-

gr-ipoe, und - wenn « = 2 - «ine AUcylengruppe, eine Gruppe dar Foraiel

-O-(CH₃)

dar_r ia der ρ

oder eine Gruppe der Forael -

dia oben definierte Bedeutung besitzt«

Kennzeichnende Vertreter der erf indnngsgeoäSen neuarti- -jan ?ip«ridin-ÄbJu5naalinge (1} sind weiter unten beispielavaise 2usaamenge3tallt. Diese beispielsweise Zusamenstellang dar einzelnen Verbindungen steckt jedoch den Safaaen der Erfindung nicht ab.

- 14 -

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BAD ORfGINAL

'lien 2. l_/3,3-i'ria2a-3-tutyi-7_i7,3,9,3-psntaoiet:r/l-i5?i,} decan-2,4-\Iion

3. 1,3,3-Tria2a-7.7,3 _iS,9-pentaaekhyl-3-octyl-spiro{4,5}-decan-2,4-dion

4. l,3_fS-Triasa-3,8-dilthyl-7,7_r9,9-tetraaieth7l-apiro{4_/5}-dccan-2,4-dloa

5. I,3_#8-Triaze-3-butyl-3-ätiiyl-7,7_#9,9-tetraa*thyl-spiro-{4,5}dccan-2,4-dion

6.1,3,S-Triaza-e-Sthyl-?,?,9,D-tetraeethyl-S-octyl-spiro-{4,5}dec*n-2,4-dion

7. 1,3,3-Triaaa-l,3,7,7,8,9,9-heptaeethyl-spiro{4,5}decan-2,4-dioa

8. 1,3 _#8-TrIaza-3-butyl-l,8-diathyl-7,7,5,9-t«tras*tfcyl~3~ octyl-spiro{4,5}<3«can~2,4-dion

9. !^,e-Triaza-l-butyl-a-athyX^^^^-tetranethyl^-octylsplroi4,5}d«can-2,4-diem

10. 3,8-Diaaa-7,7,3,9,9-pent3a#thyl-3-octad*cy1-1-oxa-spiro-{4,5}decaa-2,4-dlon

11. 3-Allyl-l,3,8^^3*8-7,7,9^-tetraaethyl-S-octyl-apiro-{4,5}decan-2,4-dion

12. l,3_#8-Triaia-8-benxyl-7,7,9,9-t«t.rajaeth7l-3-octyl-8piro-{4,5}dacan-2,4-dion

13. l,3,3-Tria2a-8-bβn»yl-7,7_/9,9-tβtraaβtίlyl-3-ectadβcylapiro{4,5}decan*2,4-dion

14. l,3,8-Triaza-3,7,7,8,^,9-hβxa»βtlιyl-l-atho«y»βthyl-sρiro-{4,5}decan-2,4-dion

15. l,3_r8-Tria2a-3,7,7,8,9,9-hexaa«thyl-l-(2-?henoxyäthyl)-3T5ir ί{4,5}decan-2 ,4-*üon

IS. l,3,e-Triaza-3,7,7,3,9,9-hexamethyl-l-(2-viaylo»yathyl)-

apiro{1,Sldecan-2,4-dion 17. 1,3,8-Tria»a-3-bntyl-3-{2-hydroxyathyl)-7,7,9,9-t«tra-

tse thy l-3piro(4,5}decan-2,4-dion 13. 1.3,3-TrIaZa-*-(2-hydroxyäthyl)-7,7,9,9-tetraeethy1-3- octyl-epi3«> { 4 , 5 )decan-2,4-dion

• 15 -

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8AD ORIGINAL

19. 1,3, 'i-Triaza-S- < 2-cyanoä thyl) -1,3,7,7,9, 3-hexaiaethylspira{4,5>dscan-2,4-äion

· 1,3, 3-Triaza-3-bety 1-8- {2 , 3-epoxypropyl) -7,7,9,3-t*tra su»t2vf l-«p±ro{ 4,5 }d«can-2,4-dion

· 1,3 _r8-Tria*a-8- (2-ätiioxyätiiyl) -3,7,7,3,S-pentaaetfcylspiro- {4,5}d«caa-2,4-dioa

22. 1,3,O-Triaxa-S-crotonoyl-S,7,7,9,9-p«ataaethyl-aplro-{4 _#5} decan-2,4-dion

23» l,3,e-Tri*«*-8-cinn«Mayl-3,7ji7,3 decan-2,4-dion

24. 1,3,8-Triaaa-8~benxyl0xycarbonyl-3-batyl-7 iaethyl-splro{4,5 }decan-2 , 4-dion

23. 1,3,8-Trla2a-3,7,7,9 ,9-pelιtamβthyl-8-nItroso-spIroί4,5}-' deean-2,4-dion

25. 1,3 , 8-Tria*a-3-butyl-7,7,9 ,S-tetraanetfayl-e-nitroso-epixo-{ 4,5ldecait-2 #4-dioa

· 3-Aalno-l,3,8-tria*a-3-butyl-7,7,3,S-tetraeethyl-eprio- { 4,5 >decan- 2 , 4-dion . 1,3,8-TrIaZa- 8-bena:amido~3-baty 1-7 ,7,3 _J.9-tetraiaethyl sptroC4,5}d«ean-2,4-dion . 1,3 ,,8^Triaaa-3-betyl-d-athyl««leo-7,7,9_#9-1:etxaaaetfayl-

epiro{4,5}decan-2,4-dion 30. 3-Allf1-1,3,8-tria*a-7,7,a,9,9~penta»ethyl-epiroi4,5}-

decan-2,4-dion 31* 3-Allyl-l,3,8-triaia-8-Sthyl-7,7,9,9-tetranethyl-spiro- {4,5}d«can-2,4-dion

32. 1,3-Diallyl-l, 3,8- tr iaaa-7, 7,3,9, 9-pentanetbyl-spixo-{4,5}d*can-2,4-dithion

33. 2,3-0IaIIyI-1,3 , S-trlasa-? ,7,9,9-tetraa*ethyl-i»piro{4,5}-decan-2,4-dion

34. 3,3-Diall7l-l,3,3-triaza-l-b«n»y1-7,7,9,9-tetraswthy1-i5?iro{ 4,5 }decan-2 , 4-dion

33♦ 3-Allyl-l,3 _f 3-triasa-8-{2,3-«poxyprcpyl)-7,7,9,9-tetra xethyl-spiroi 4 , 5 }decan-2 , 4—Iion . 3-Allyl-l,3 ,S-triajea-S-bensyl-?,7,9 ,9-tetrsuaethyl-epiro- £4_r5}decaa-2,4-dicn

A09818/1037

ÖAD ORIGINAL

37. 1,3,3-Tria2a-7 ,7,9,O-tatraeethyl-S ,<3-di{2-?ropynyl)-spixo- {4,5}decan-2,4 -dion ο. 1,3,3-TrIasa-3-(2,3-epoxypropy1)7,7,9,9-tetraaethyl-3- {2-propynyl)-spiro{4,5}decan-2,4-dlon

39. 1,3,8-Triaza-3,3-bis(2-hydroxytthy^)-7,7,9 _r9-tetra»ethylsprio{4,5}decaa-2_f 4-dion

40, 1,3,8-Tria»a-3-cyanoraeth7l-3-(3-hydroxypropyl)-7_#7_r9,9-tetxaaaethyl-spiroi 4 , 5 }decan-2,4-dlon

41· 1,3,8-Triaaa-7,7,9,9-tetranethyl-3,8-bie(2-methoxySthyl)-

spiro{4,5}decan-2,4-dion 42. 1,3,3-Triaaa-l,7,7,9,9-p«ntas»thy1-3,8-bia(2-n»thaxyäthy1)- spiro{4,5}decan-2,4-dion · 1,3,3-*friaxa-3-athoxy»etbyl-7,7,3,9,9-pentamethyl-spixo- {4,5}decaa-2,4-dioa

44. l,3,8-Triaaa-8-athyl-7,7,9,9-*tetra«ethyl-3-(2-vinylo«yathyl)-spiro{4,5}decan-2,4-dion

45. 8-Ally1-1,3,8-^rIaXa-?,7,9,9-tetraaethy1-3-(2-ph«noxyäthyl)-spiro{4,5}decan-2,4-dion

46. 3-{2-Acetoxyathyl)-l,3,3-triaara-3-benzyl-7,7,9,9-tetra- »ethyl-3piro{4,5}d«can-2,4-dion

47. 3,3-bie(2-Acetoxyäthyl)-l,3,8-*riaxa-7,7,9,9-tetrasiethylsplro{4,5}d«caa-2,4-dion

48. 1,3,8-Triaza-2,2,6,6-tetra»ethyl-3,8-bia (2-octanoyloacyathy 1) -epiroi 4 , 5 }decan-2,4-dioe

49. e-Aceryloyl-3-(2-acry-loyloscyttixyl) -1,3,3-triaaa-7,7,9,9-tetraaurthy l-epiro{ 4,5 }*-decaa—2 , 4-dion

50. 3,3-bis(2-Acryloyloxyathy1)-1,3,8-*riax*-7,7,9,9-tetranethyl-spiro{4,5}decan-2,4-dion

51. l,3,8-Triaaa-3-(2-benxoylcntyathyl)-8-Itbyl-7,7,9,9-tetra-•nethyl-spiroi 4,5)decan-2,4-dion

52. 1,3,8-Triaxa-3,8-bia(2-benxoyloxyathyl)-7,7,9,9-tetra-8iethyl-8pli>o{ 4,5 }decan-2,4-dion

33. 1,3,8-Tr iaxa-7_f 7,9, 9-tetraa»thy 1-3, 8-bia (2-ia-tolooyloxy-

3thyl) apiro{ 4,5 }decan-2,4-dion 54. 3,8-bla(2-o-*niaoyloxyilthyl)-l_r3,8-triaxa-7,7,9,9-t*tra raethyl-spiroC4,5}decan-2,4-dion

-17 -409818/103 7

BAD ORIGINAL

" 5. 1,3 _rO-Tri3za-3,3-bisC2-p-c!hIr;r'jQn2oyloatyai:hyI)-7,7,3,9-

t *i hraae tiiyl-splro {4,5 }daean-2,4-dicn 33, 1,3 ,o-Triasa-3 ,3-bis (2-cyaaaItixyl) -7,7,9,9-tefcrastethyl-

n?iro{4,5}äecaa-2,4-dioa 57. 1,3 ,S-Triasa-7 ,7,3,9 ,9-peataai«thyl-3-{2-«ethyltlJioätiiyl} -

spiroi4,5}decan-2,4-dioa 53. 1,3,a-Triaxa-3-(2,3-epoxypropyl)-7,7,8,9,9-peataaetnyl s?iro{4,5}$ecan-2 ₉ 4-dioa . 1,3 ,S-Tria«a-3 ,3-bia (2,3-«po«ypropyl)i -7 /J _r9_#9~t«fcraa»thyl-

spiro{4,5ldecaa-2,4-dioa 60. 1,3, S-Triaaa-S-ätiioxycariaoiiylaÄtbyl-? ,7 , 8,5,9-p^ntaawthyl-

spiro{4,5}decaa-2,4-dio» 61· 1 _r3,8-Triaxa-3-(2,3-ep03cypropylajtycarboayleethyl)-7,3,8_f 9,9-

pentamethyl-»piro{4,5}docan-2,4~dioa 52. 1,3,3 -Triaza-7,7,8,9,9-pTit am thyl— 3-ph»noatycarbonyl—tltyX- spiroC4,5}dacaa-2,4-dioa

{4,5}decaa-2,4-dion

64. 1,3_/8-Triaaa~3-bensyl-7,7,8,9,9-p«nta*ethyl-apiro{4,5}-•iecaa-2,4-dioa

65. l,3,8-Tria*a-3-beaz3 {4,3 >d«caa-2,4-dicn

66· 1,3,8-Triaxa-3-b«nzi

spiro{4,5}d*caa-2,4-dioa 67. 1,3,8 -»riaasa-1 _# 3-dib*a*yl-7 ,7,8,9,9 -peataeethyl-epiro-

{4,5}decan-2,4-dithioa 63, 1,3«8-ΤΓΐβ3β-7

3?iro{4,5}d«caa-2,4-dioa 69. 1,3,3-TrIaXa-S,

i;*can—2,4-dioa

■2,4-dion

71. l,3,8-Triaaa-3,8-dib«nzyl-l-butyi-7,7_/9,9-tetxaaetbylg?iro{4/5}decan-2,4-dion

.T.ethyl-apiro{4 ,5 }decaa-2,

409818/1037 BAD ORiQ)NAL

"3. l-U-A-atoxvathyi) -.1, 3, J-triaza-3 ,i-dVc^zyl-l ₁ 7,9 ,¹J-t3*ira3aethyl-3piro{ 4,5 } tic can-2,4-dioa

74. 1,3,3-Triaza-JL- (2-b«nzcylsx7äth7l) -3,S-diben3yl-7,7, J,9-te trantethy 1-spiro (4,5 }decan-2,4-dioa

75. 1,3,B-Triaza-3 ,3-diben:syl-7,7,9,9-tetraaethyl-l-(2-propynyl)-epiro{4,5> decan-2»4-dlon

76. i,3_#8-Triaxi. l,3,3-tribenxyl~7_#7_#9,9-tetraaethyl-splro {4,5}d«can-2,4-dion

77. 1,3,S-TrIaXa-3-beaay1-8-(2,3-epoxypropyl)-7,7,9_#9-tetra-B·thy1-spiro{4,5}decan-2,4-dioo

78. l,3,8-TriaÄa-7,7,8,9_r9-penta»*thyl-3-(p-eethyXb«axyl)-epiro{4,5}decan-2,4-dloa

79. l,3_r8-Trlaza-3-(p-cblorbeaasyl)-7,7,8,9,9-p«Btaaethylspiro{4,5}d*c*n-2,4-dioa

80. 8-Acrylo*l~l,3,3-triaaa-3*beaayl-7,7,9,9-tetraeethy1-spiro{4,5}decan-2,4-dioa

81. l,3,8-Triaza-3-cyclohexyl-7,7,8_f9,9-pentaa«thyl-epiro-{4,5}d«caa-2,4-dion

82. l,3,8-Triaxa-3-cyclohexyl-8-(2,3-epoxypropyl)-*7,7,9,9-tefcraaethyl-epiro{4_#5}decai*-2,4-dio»

83. 1,3,3-Triaxa-8-benxy l-S-cycioheacy 1-7,7,3,9-tetramethylspiro { 4,5 }d*can-2,4-dion

. 1,3, e-Triaza-e-benxyl^-benxyllaino-^-cyclohexyM ,7,9,9-tetraa»thyl-epiro{ 4,5 }decan-2-oe

85. l,3,8-Triaxa-7,7,3,9,9-pentaaetliyl-3-phenyl-epiro!4,5>-decan-2,4-dlon

86. l,3,8-Triaxa-e-(2,3-epoxypropyl)-7_#7,9,9-tetrae*thyl-3-pheayl-epiro{4,5}decan-2,4-dlon

87. 1,3/ <S-*riaxa~4-i«vino-7,7,8 _r9 ,«-©«itJBBethyl-3-phenyl-3Όiroί4,3}decaa-2-on

33. 1,3 ,a-Triaasa-7,7,8,9,9-pe»tajBethyl-4-aetiiyl±alao-3- phenyl-soiroi4,5}decan-2-on . 1,3, 3-Tr iaza-4-imino-7,7,3,9,9-pentaaeth7l-3-phenyl spiroi4,5}decan-2-thioa

- 19 -

409818/1037

BAD ORIGINAL

;·0. 2-Allyl-i-allylisino-i,3,B-iriaaa-7,7,9,3-tstranJsthy1-3-

i"i>.3Ävl-3plro { 4, j }dacaü~2-cn 31. i,3,3-Xriaza-i-<2-hydroxy3thy1}-4-{2-hydroxyäthylisino)-7,7,3 ,3-tsfcramethyl-3-pheayl-spiro{4,,5}deean-2-on

92. 1,3, S-Tr J.aza-1,7/7,9,3-pentamthy 1-3- (2-methoxyätiiy 1) -4-(2-xsthoxyathyli.*aino) -3-pfeenyl-s?iro{4,5 }decan-2-cn

93. 1 _r 3,3-Triasa-l,3-diben*yl-7,7,3,S-

34. 3,S-Dtaxa-4-iaino-7,7,S ,3,9-penta3Mthyl-3~{a-naphtliyl}-

l-oxa-3pirt>{ 4 , 5 }decan-2-thion 95 . 1,3, S-Tria2a-8-benzyl~7,7,9, S-tetraaaethyl-S- (p-toly 1) -

spiro(4_r5}decan-2,4-öion 9S- 3,8~Dia«a-7 ,7,3,9,9-pentaiaethyl-l-oxa-3- (p-fcolyl) -spiro-

{4,5}deca»-2,4-dion J7. 3,.3-Diaza-4-l!3ino-7,7,3,9,9-pentajaethyl-l-oxa-3~(p-tolyl}-

spiro{4,5}decan-2-on 93. 3,8~Diaaa-3-(o-chlorphenyl)-7,7,S,9,S-pantanietliyl-l-oxa-

spiro{4,5}decan-2,4-dion JO, 3,3-Dia3a-3~{o-chlc3rphenyl) -7,7,3,9_r9~p«ntaiset&yI--4-E»tiiyl-

iaixio-l-oxa-spiro{ 4,5}decan-2-on 1 X).1,3,3-Triasa-7,7,3,9,3-pentaraethyl-S-dlphenoxyphosphino- 3piro{ 4,5 }docan-274 -di tiilon

101. 1,3,3-Triaaa-7,7,8,9 ,(J-pentaaethyl-S-diphenoxyphcsphlaylspiro{4,5}decan-2,4-dithion

102. l,3-bis{l,3,3-Triaaa-l,7,7,3,9,9-hexaa«thyl-2,4-iiloxo-atpiro £ 4,5 }-3-decyl) piropan

203. 1,5-bis (1,3,8-TrIaZa-? ,7,8,9,3-pentaaechyl~2,4-dicaco-spIro-

{ 4,5 }-3-deeyl) hexan L D4, If j-bis(1,3,3-^*rla2a— 1,7,7,3,3,3-hexa33ethyI-2,4-dioxo-spiro

{4,5}-3-decy1}hexan 105. 1,6-bis ί1,3,8-?riaza-7,7,9,9-tetramethyl-2,4-dioxo-3-(2-

propynyl)-apiro{4,5}-3-dacyl}hexan ICS► 1,5-bis{1,3,3-Tria2a-8-{2,3-epoxypropyl)-7 #7,9 _r9-tetra xae tir/1-2 _# 4-dioxcr*spiro i 4,5 } -3-decy 1 }hexan

4098 18/1 037

- 2O-

107. l_i5-bi3(l,3₁3-y

dioxo-spiroi 4,5}-3~decyljhexan ioa. 1,4-bi3(l,3,3-TrIaZa-X,?,7,8,9,9-hezaiaetliyl-2,4-ä±oxo-

spiro{'l,5}-3-decyl) traaa-2-buten 109. 2,2'-bi3<l,3,3-Trl3«a-7,7,3,9,9-p«ataMthyl-2,4-<iio*o-

spiro{4,5}-3-decyi)diethylether HO, 2^2^t-bis(l,3,3-Trlaa«-l,7,7.8,9_r9-he3t«B*thyl-2,4-dioato-

spiro { 4 , 5 } -3-decy 1) diäthy lather 111· ca'-biad.S.a-Triaza^^te

sptroi4,5}-3-decylJ-p-xylpl

112. a,a^f-bia(l,3_i3_t-Tria2a-l,7_# spiroC 4,5 }-3-ilecyl) p-xylol

113. a,a*-bis(1,3,3-Triaza-8-<2,3-epoxypropyl)-7,7,9,9-tetrarsethyl-2_# 4-dio«o-epirol4 , 5 >-3-decyl}-p-xylol

114. a_#a^l-bis<l,3_#3-Trla3a-8-ben«yl-7,7,9,9-tetraaethyl-2,4-dicata-3piro{4 _r5}-3-decyl) -p-xylol

115. 2,4-bi3(i,3,3-Trla2a-7,7,3_r9,9-p«ntaiBethyl-2,4-dloxos-piroi 4,5} -3-decy 1) toluol

115. 2,4-bis{3,3-31323-4-IaInO-?,7,8,9_f9-pentaatethy 1-1-oxa-

2-oxo-3^iro£ 4,5 } - 3-decyl) toluol 117. 4,4*-bts(l,3,3-Triaza-7,7,3,9,9-penta!aethyl-2,4-dioxo-

3piro{4,5}-3-decy1)dipheaylaethan a. 4_/4^l-blsil,3_f*i-Trlaza-8-(2,3-e5roatypropyl)-7,7,9_#9-tetra nis thy 1-214-dioxo-3plro( 4, 5}-3-decyl}dlpfaenylaethan . 4,4ⁱ-bis(l,3,8-Tria»a-7_r7,9,9-tetraaethyl-2-oaEO-e-(2- ^ropynyl) -4- (2-nrotr/nyliHlno) -aplro{ 4 , 5 }-3-decyl) -dl~ p'leny lraathan

120. 4,4^f-bi3(l,3,a-7riaxa-7_r7,3,9,9-p«ntaia«tbyl-2,4-^loxoioiro{ 4,5 }- 3-eecyl) diphenylether

121. bis(2-(1,3,3-^TrIaZa-?,7,3,9,9-pentaftethy1-2,4-dioxo-epiro-{4,5}-3-dacyl)äthylladipat

122. bie{2-(l,3,3-Triaza-7_r7,3,9,9-pentaaethyl-2,4-dlcutos-5iro{4,5}-3-dacyl) -ithyDterephthalat

409818/1037

j^:' ■ ',·^:;■''··-'· ■''*■■■'..&
BAD ORiGINAL

123. Vcuylenglykoibla(1,3,i-triasa-7,7,3,9,9-p«ntaa»tlr/l-2_r4-

iiojto-apiroi 4 , 5 }-3-<iecvla»#thylcarboxylat} 121. -1 - (1,3,3-Triaaa-7,7,3,3, 9-peataaethy1~2,4-dioxo-spiro-

pentamethyl~2,4-dioxo-spiro£ 4,5}-3-de«yl) heptan 125» tri»{2~(X,3,a-Triaa*-7_#7,8_#5_#5-pentaa«t 3piroU,5}~3-decyl)äthyl}tricarballylat

126. trie{2-₃piro{4,5}-3-<iecyl)lthyl}tri»ellitafc

127. tris(l,3,3-Trla*a-7, £ 4,5 }-3-rfecyl) acctin

123. 2_#2^t,2^e-

tetraeethyl-2,4-tlioxo-eplro{4 _r 5}-3~tJecyl}fcriäthyli»o~ cyanurafc 129. tetraicia{2-(l_r3

dioxo-spiro£4 , 5 }-13O· P«ntaärythrltol

inethyl-2 _f 4-4ioxo-spixoC4 , S }-3--<ilecy la« thy !carboxy lat)

lsi Hinblclk auf die stabilisierend·!} Effekte sind die Ια folgenden angegebene» Piperidin-Abfcönftlioge (X) insbesondere bevorzugt und wirksam»

1,3 *3~Tria«a-3-butyl-7,7,8_ir9,9-pentaJBethyl-spiro{4,3}decan-2,4-dion,

1, 3,8 -Triaaa-*? , 7,8 ,9 , S -pentaaethyl-3-octy l-spiro{ 4,5}-täec»a-2,4-dlon,

8-Allyl-l ,3,8-triasa-7,7,9_#9-t«tra«ethyl-'3-octyl-βpiΓo{4_ί 5}-decaa-2,4-dioa*

1,3,8-Triaza-a-bensyl-7,7,9,9-tetraaethyl-3-cctyl-spiro{4_#5}-dacan-2,4-dlon

1,3,3-Triaza-8-{2-bydro3cyäthyl) -7,7,9,9-tetra»ethyl-3-octyl-3?iro{4,5}-decan-2,4-dion

1,3,3-Triaaa-3-butyl-3~(2,3-epoxypropyl)-7,7,9,9-tetraaethylsp±ro{4,5}decan-2,4~dioa, 3~Äll'/l~l, 3,3-tria*a~7 ,7,8,9 ,S-pentaaethyl-spiro{4,5)decaa-

- 22 -09816/1 037

ORIGINAL

-M-

3,a-Jiailyl-:,J,3-triasa-7,7,9,3-tetra»ethyl-splro{4,5}iecaa-

2,4-dlon,

3-Allyl-i ,3,3-tri3«a- (2,3-epoxyr>ropyl) -7,7,9,9-

s?lro(4,5}decan-2,4-dion_f

-S, 8-di (2,3-«poacypropy 1)7,7,9,9-tetr·»· thy 1-

dacan-2 , 4-dlon ,

l,3-bi*(l,3,3-Triaza-l,7_r7,e,9,9-h {4,5>-3-decylJprepaD,

thyl-2,4-<iic»o-eplro-

{4,5}-3-decyl)h*xan_r 2_r2ⁱ-bl«(l,3,8-Tria»a-7_r7.8,9_r9-p«n {4,5)-3-decyl)diathyläth«r, 2_/2'-bio(l_r3,8-Triaz«-l,7,7,8_t9,9- epiro{4,5}-3-decyl)di<4thyiat^er.

thyl-2,4-diooto-«plro thyl-2,4-clIcaco-

dlon und

α ,α · -bl« f 1, 3 , 8-Tr iaza-1,7 r 7,8 , 9,9-hexaaethyl-2 , 4-dl

«ptro-

Die erfladungsgeaSeen Plperidln-ftblrnwii 1 nge (X) laicht, la verschiedener Welse hergestallt werden· So dieselben s.B· durch beliebige der veiter ernten erllutertea dreizehn Verfahrenswege hergestellt, werden·

ti) Öle Verbindung (IXX) oder das AUcaliaetallsals derselben wird alt dem Halogenid (R₀-X₁) in einem Molvexhaltnls von 1:2 'rages·tat vermittels BnSxsen in Gegenwart: oder in Abwesenheit einer 3aae unter Ausbilden der Verbindung (XV).

- 23 -

U 0 9 8 1 8 / 1 0 3

BAD ORIGINAL

Xn den obigen Ponsaln stellt R ein« Alkylgruppe, Allylgruppef 2-Propinylgruppe, eine £poxy«lkylgruppe oder ein· AralJcylgruppe und X, ein Halogenation dar.

Dieses Verfahren wird in einzelnen beispielsweise ver~ aittela der Beispiele 1 and 2 erläutert und führt 3.B. xu den Verbindungen, die weiter oben unter 1« A, 33/ 37, 59 und 69 angegeben sind. j.

(2) Die Verbindungen (V) wird/den/tialogenid (R₄-X₁) umgesetzt vermittels ErwHrr.en in Gegenwart oder Abwesenheit einer Base unter Ausbilden der Verbindung )VI)

409818/1037

BAO ORIGINAL

226A

Ia den obigen Formeln« besitzen R und η die Bedeutung wie weiter oben angegeben, R₄ stellt eine Alkylgroppe, Allylgruppe, 2-Propynylgruppe« eine Cyano«lkylgruppe _r eine Bpoxyalkylgruppe, eine Aralkylgruppe, eine Acylgruppe oder Nitrosogruppe, S. ein Sauerstoffatom oder die Gruppe -HB* und X. ein Halogenated dar. ,

Dieses Verfahren wird la einzelnen beispielsweise vermittels der Beispiele 3*4 und 5 erläutert und führt z.B. so denjenigen Verbindungen, die veiter oben unter 2,3,5,6,10,11, 12,13,20,25,26,30,31,35,36,38,40,43,44,45,46,49,51,57,58,60, 64,68,77,78,79,80, 81,82,83,85,86,95,96, 98, 103, 105« 106, 107,109, 111,113,114,115,117,118,120,121,122,123,124 und 128 angegeben sind.

(3) Die Verbindung (VIZ) wird mit dem Halogenid (R--X.) vermittels Erwärmen in Gegenwart einer Base unter Ausbilden der Verbindung (VIII) umgesetzt.

In den obigen Formeln besitzen R, R' und η die welter oben angegebene Bedeutung, H₅ stellt eine Alkylgruppe, Allyl* gruppe, 2-Propyny!gruppe, eine Hydroxyaikyigruppe, eine AIk-

- 25 -

409818/1037

BAD

oxyalkylgrappe, ein· Alkenyloxyalkylgruppe, eine Aryloxyalkylgruppe, eine Acyloxyalkylgruppe oder eine Aralky!gruppe and X, ein Balogenato» dar·

Dieses Verfahren wird im einzelnen beispielsweise durch das Beispiel 6 erläutert und führt z.B. zu denjenigen Verbindungen« die weiter oben unter 7,8*9,14,15,16,19*32,. 34,42,66,67,70,71,72,73,74,75,76,92 and 93 angegeben sind.

(4) Die Verbindung (IX) wird mit dem Halogenid (Rf-X) ▼ermitteis Erwärmen in Gegenwart oder Abwesenheit einer Base unter Ausbilden der Verbindung (X) umgesetzt«

S=,

,:.-_t ~Zi.'~i.,-^!^äl-i Ϊ.Λ-1, Ο.Λ .

——Ν

P(S)

CH?^; ^ CH

^Λ3 H (IX)

—■*·■ · »qj-mTTg¹.' I ''JI!ΡJ!

In den Formeln besitzen R# n, X und S₁ die weiter oben angegebene Bedeutung und R_ß stellt eine Alkylgrappe, Allylgruppe, 2-Propynylgruppe, eine Hydroxyalkylgruppe, eine AIkoxyalkylgruppe oder ©ine Aralkylgruppe dar·

Dieses Verfahren wird in einzelnen beispielsweise durch das Beispiel 7 erläutert and führt z.B. zu denjenigen Verbin· düngen, die weiter oben unter den Kr. 84,68,90,91,92,99 und 119 angegeben sind.

(6) Die Verbindung (XI) wird »it Formaldehyd und Ameisensaure unter Ausbilden der Verbindung (XIX) umgesetzt·

409818/103?

BAD ORIGINAL

- 26 -

, In d«i obigen For»·In stellen ft* η and S. dl· obig· Definition dar und Τ_χ ist ein Sauerstoffatosi, «in Schwefel· •torn oder die Gruppe -KH»

Dieses Verfahren wird la einseinen beispielsweise durch Beispiel 8 beschrieben und ftthrt so denjenigen Verbindungen, die weiter oben unter 2,3,10,3O,64,81,85,87,89_r94_f 103,109,111,115,116 und 117 angegeben sind.

(6) DieVerblndung (XIII) wird alt Äthylenoxid *eraittels Erwärmen unter Druck in Gegenwart einer Säur· unter Ausbilden der Verbindung (XIV) ungesetst.

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- 27 -

In dem obigen Formeln besitzen R, n, T- und X 41· weiter oben angegebene Bedeutung· . -.---:

(7) Di· Verbindung (XV) wird mit Äthylenoxid ver~ -mittels ErwSxaten unter Druck In Gegenwart einer Säur· unter Ausbilden der Verbindung (XVI) umgesetzt. -

(XV)

HOCH₂CH₂-H

CH₂CiI₂GH

■ (XVI)

In den obigen Formeln besitzen Y- und 2, die weiter oben angegebene Bedeutung.

Dieses Verfahren wird im einzelnen beispielsweise durch Beispiel 10 erläutert und führt z.B. zu der veiter oben durch Hr. 39 bezeichneten Verbindung.

(8) Die Verbindung (XVII) oder(XIX) wird mit de» Säureha&ogeniä in Gegenwart einor Daao unter Ausbilden der Verbindung (XVIII) oder (XX) ungosatzt·

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HO-(CH₂ JmMT

O(S)

H0-(CH₂)m'-N

CH
CH

(XIX)

,0(S)

Vx^- h

CH

CH

R.

^R8^C0X/|

"CO-(CH₂Jm-K

CH

3 j5

(XVIII)

CH,

CH.

RGO- (CH₂)Hi¹ -N

-ro(s)

CH.,

PrT

(CK₀Jm'-OCR

In don cbigcn For.aaln besitzen η, X., Y unrl S. dio waiter oben antj&jebona iicdcutang, Der Acylanfcoil des .\cylhalogonidea ^R3~<^cox ₁)_n o-Jer R₃COS₁ stelle «ino Monoacylgruppe, eine Uiacylqruppa, eine Yriacyl-^ruppo oc^rrEtr.TCcyl gruppG, R^ eine Alkylgruppö* Allyiqruppo» 2^Propyny!gruppe, eine Cyanoalkylgrurpc, eine ivlkoxyalkylgruor«, eif<a /\lKi?:iyi oxyaikylgruppo, oir.ö Ar-ylcx'/aiky3gruppe, eino t:poxyelkyl-

- 29 -

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BAOORIGINAL

gruppe« ein· Alkoxy carbonyle lky !gruppe, «in· Aralky!gruppe» •In· Acylgruppe oder Nitrosogruppeuod ■* «inen ganzzahligen Wert -ψολ 2 bis einschließlich 4 dar·

Dl··«· Verfahren wird ia einzelnen beispielsweise durch Beispiel 11 erläutert und führt z.B. zu denjenigen Verbindungen, die welter oben durch die Mr« 46,47,48,49,50,51» 52,53,54,55,121,122,125,126, und 129 angegeben sind.

(9) Öle Verbindung (XXX) oder das Alkallaatallsals

derselben wird alt de« Halogenid der Verbindung (XXZX) umgesetzt«

} unter Ausbilden

Xn den obigen Fonaaln besitzen n, X, und S. die wei~ ter oben angegebene Bedeutung. S^ stellt, wenn η · 1, eine Alkylgruppa, Allylgruppe, 2-Propynylgruppe, eine Hydroxyalky!gruppe, eine Cyanoalkylgruppe, eine Alkoxyalkylgruppe, eine Alkcnyloxyalkylgruppe, eine Aryloxyalkylgruppe, eine Bpoxyalkylgruppe, eine Acyloxyalky!gruppe, eine Alkylthio-•lkylgruppo, eina Alkoxycarbonylalkylgruppe, eine AryloxycarbonylalJcy !gruppe, ei τ» Aralkylgruppe, eine Alkcxycarbo*- ny!gruppe, eine Aralkylcxycarbony!gruppe, eine substituierte

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- 30 -

BAD ORIGINAL

-JO-

iphinylgruppe; wenn η - 2, «ine Alkylengruppe, eine Alke- ttylengruppe, eine Aralkylengruppe, eine Blsacyloxyalkylen- yruppe, eine Alkylenblsoxycarbonylalkylgruppe oder olne Dl- •lkylenftthergruppe* wenn η · % «ine Alkantriy!gruppe, eino TriMcyloxyalkylengrapp«, oln· Alkantrls (oxycarbonylalkyl)- φΠφρ· oder dl« Grippe

^(CH2'p

-(CH₂)

ρ dl· ob*n definiert· Bedeutung beeltiti und, wenn n -⁴· ·^1η· Alkantertraylgnipp·, eine Tetraki· (acyloxyalkylen) -«rvpp· oder ein· Alkantetrakis(oxycarbonylalkyl)-gruppe oder ■ltrosogroppe.

Dieses Verfahren wird la einseinen beispielsweise deren das Beispiel 12 erläutert und führt s,B. au denjenigen Verbindungen, die weiter oben durch die Hr. 21,22,23.24,25, 2«_f32,41,49,56,58,60,61,62,63,65,80,100,101,127 und 130 an- «egeben sind.

(10) Die Verbindung (XJtIII) wird der Reduktion unter Ausbilden der Verbindung (XXIV) unterworfen.

0(3)

,.0(S)

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χχχΐν) _

• 31 -

In den obigen Formeln besitzen R, n, Y und 2 die veiter eben angegebene Bedeutung, ·

Dieses Verfahren wird ⁴a einseinen beispielsweise durch das Beispiel 13 erläutert und führt s«B, su der dusch Hr* 27 angegebenen Verbindung·

(11) Die Verbindung (XXIV) vird mit de*. SSurehaloge- nid (RgCOX.) in Gegenwart einer Base unter Ausbilden der Verbindung (XXV) umgesetzt·

In den obigen Forsssln besitzen B, n, X., Y₁ die Gruppe g und Z die veiter oben angegebene Bedeutung.

Dieses Verfahren wirdiia einzelnen beispielsweise durch Beispiel 14 erliiutort und führt z.B. zu der durch Hr, 28 wetter oben angegebenen Verbindung.

- 32 -

0 9 8 18/1037

■ - * «it

(12) Die Verbindung (XXZV) wird/dea la Gegenwart einer Base unter Ausbilden der Verbindung fXXTI) umgesetzt. ·

N ρ

0(S)

CH₃ I ICH₃

CH₇ -^ ly^ClL·

(XXVI)

nt

,J ί

¹^ W "'F* ·■■*■ ■<

In den obigen Formeln besitzen R, n, X₁, Y und Z die «reiter oben angegebene Bedeutung, R₁₁ ist eine Alkylgnsppe, und R₁₂ stellt ein Wassestoffatom oder eine Alkylgruppe dar.

Dieses Verfahren wird im einzelnen beispielsweise durch das Beispiel 15 dargestellt und führt z.B. zu der durch Mr. 29 veiter oben bezeichneten Verbindung·

(13) Die Verbindung (XXVI) wird »it Dialkylsulfat vermittels Erwärmen unter Ausbilden der Verbindung (XXVII) umgesetzt.

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N

(S)O
CH

o(s)

"11 CH,

CH₇ " ^N" ^ CiL. I

(XXVTI)

BAD ORIGINAL

Io den obigen Formeln besitzen R, R.j und η die wieter oben angegebene Bedeutung· -

Dieses Verfahren wird ia einzelnen beispielsweise durch das Beispiel 16 erläutert und fuhtt s.S. zu denjenigen Verbindungen, vie sie veiter oben durch die Sr· 8*19,66,70,71* 102,104,108,110 und 112 bezeichnet sind.

!fach einer weiteren erflndungsgenäSen AusfUbrungsform wird eine synthetische Polymerenanasse geschaffen, die gegen «ine durch Licht- und Wärmeeinwirkung bedingte Verschlechterung stabilisiert 1st und wenigstens einon der neuartigen Piperidin-Abkömmlinge (I) darin eingearbeitet aufweist.

Die erfindungsgeraSß als Stabilisator angewandten Piperldin-Abköiaalinge (I) können leicht in synthetische PoIyaere eingearbeitet werden unter Anwenden beliebiger der verschiedenen Standardverfahren, wie sie üblicherweise auf de» einschlägigen Gebiet herangezogen werden» Der Stabilisator kann in synthetischen Polymeren zu jeden geeigneten Zeitpunkt während der Ilerstellung von geformten Gegenstanden aus dem Polymeren eingearbeitet werden. So kann z.B. der Stabilisator In Fora eines trockenen Pulvers Alt den synthetischen Polymer vermischt werden, oder es kann eine Suspension oder Emulsion das Stabilisators mit einer Lösung, Suspension oder Euulsion des synthetischen Polymer veralscht werden.

Die Menge der erfindungsgemäd in dem synthetischen Polymer angewandten Piperidin-Abkössralinge (I) kann innerhalb weiter Grenzen in Abhängigkeit von den Arten, Eigenschaften und speziellen Anwendungen der zu stabilsierenden synthetischen Polymeren verändert werden. Za allgemeinen können die Piperidinabköisalinge <jen£ß der Forxael (X) in einer Menge von O,01 bis 5,0 Gew.% bezogen auf die Menge des synthetischen Polyner zugesetzt werden, jedoch hSngt der praktische Bereich von dar Art des synthetischen Polymer ab, d.h. bolSuft sich auf 0,01 bis 2,0% Gew., vorzugsweise 0,02 bis 1,0 Gew.%

- 34 -

4098 18/1037

SAD

bei Polyolefinen, auf 0,01 bi· 1,0 Gev.%, vorzugsweise 0,02 bis 0,5 Gow.% bei Polyvinylchlorid und Polyvinylidenchlorid, sowie 0,01 bis 5,0 Gew.%,vorzugsweise 0,02 bis 2,0 Gew. I bei Polyurethanen und Polyaniden.

Der erflndungsgemsae Stabilisator kann als solcher oder in Kombination mit weiteren bekannten Antioxidantien, UV-Absorbentlan, Füllmitteln, Pigmenten und dgl. angewandt werden*

Gegebenenfalls kCnnen zwei oder mehrere der erfindttngsgcaasen Stabilisatoren, d.h. der Piper idin-Abko>anl ing der Formel (I) ebenfalls in zufriedenstellender Weise angewandt werden.

Der Erflndungsgegenetand wlrdis folgenden weiterhin anhand einer Reihe von Ausführungsbelsplelen erläutert, wobei •Ich alle Teile auf der Gewichtegrundlage verstehen, soweit sieht anders vermerkt, und weiterhin entspricht die Huaraer der PrQfverblndung dem oben gemachten belspielsweisen Angaben fOr die Verbindungen.

Die Beispiele 1 bis 16 beschreiben das Herstellen einiger kennzeichnender Verbindungen des Piperidin-Abköranllngs (I) geiaas der vorliegenden Erfindung.

Die Beispiele 17 bis 29 beschreiben synthetische Polymermasaen, in die die Plperldin-AbkCmllnge (X) eingearbeitet sind und zeigen die stabilisierenden Effekte auf.

Beispiel 1 1.3, e-Triajta-3,8-dibenzy 1-7,7,9,9-tetran»thyl-spiro{ 4,5}-

decan-2,4-dion

fn einer Suspension von 22,5 g l,3,8-Triaza-7,7,9,9~ tetraaethyl-spiro{4,5}Uecan-2,4-dlon in 300 »1 Äthanol vorden 6,2 g Kaliunhydroxid augesetzt und das sich ergbebende Gemisch wird 1 Stundo lang unter RückfluSbedingungea guhalton. tiach dea Abkühlen wird dea Rcaktioasgenlsch Kassor zugesetzt, wodurch sich eine kristalline Substanz abtrennt, die sodann vermittels Abfiltricren gewonnen wird· Man erhält so das XalluBsalz der oben angegebenen Ausgangsverbindung.

409818/1037 - js -

BAb ORIGINAL

Zu 5 g des so erhaltenen Kaliumsalzes werden 30 g Benzylchlorid zugesetzt und das erhaltene Gemisch 20 Minuten lang unterRilckflußbedingungen gehalten. Nach den Abkühlen wird das Reaktionsgeaiech in eine lOiigo wässrige Lösung von Natriumhydroxid gegossen and eine kristalline Substanz; abgetrennt, die abfiltriert und auf Benzol umkrlstallisivrt wird. Han erhält so das gewünschte Produkt in Fora von weisen Kristallen mit einen Fp- 262-263°C.

Analyse für ^C25^H3i^W3°2¹

berechnet: C » 74.1Ot; H - 7,65t; N - 10,37t gefunden t C - 74,33»; B · 7,66t; K - 10,28%. Maseenspektruia: M⁺ »/« 405 (berechnet 405) ·

Beispiel 2

1,3,8-Triaza-7 ,7,9,9-tetraiae thy 1-3, 8-di (2-propynyl) -epiro-

{4,5}decan-2,4-dion

Za einem Gemisch aus 2,6 g Xaliuiasalz des 1,3,8-Triaza-7,7,9,9-tetramethyl-spiro{4,5}-decan-2,4-dions, 2,6 g 2-Proplnylbronid und 1,4 g Kaliumcarbonat werden 20 «1 Oiraethylformaiaid zugesetzt und das sich ergebende Gemisch wird 15 Stunden lang auf 80-9O⁰C erhitzt. Nach RbschluU der Umsetzung wird das Roaktionsgenisch eingeengt und das Konzentrat wit Benzol extrahiert. Das Benzolextrakt wird erneut eingeengt, und die verbleibende kristalline Substanz wird aus wässrige» Methanol unkristallislcrt. Man erhült so das gewtinschteProdukt als weiße Kristalle mit einen Fp « 198-200°C.

Analyse für C₁₇H₂₃N₃O^i

berechnet« C « 67,75t; H « 7,69%; N « 13,94t gefunden t C - 67,7Ot; H ■ 7,73t; Ü » 13,89t.

Baispiel 3 8-Allyl-l,3,8-triaza-7,7,9,S-tetraaethyl-^-n-octyl-spiro-

(4,5hiecan-2,4-dion

Zu eine^i Gtiaiach aus 17 g l,3,o-^rrri«za-7,7,S,Si-wetra- »ethyl-3-n-octyl-opiro{4,5}döcan-2,4-dion und 16 g Allylchlorid werden 20 al Triethylamin und 20 sal Diuuithyiforaaxaid

4 0 9818/1037 - 3€ -

ORfGfNAL

zugesetzt. Da» erhaltene Gemisch vlrd 20 Standen unter Rücfcöflußbedingungen gehalten·

Mach Abschluß der Reaktion wird das Reaktionsgemische eingeengt, der Rückstand ciit !Öliger wässriger Kaliumcarbonatlösung gewaschen und mit Benzol extrahiert« Der Benzolextrakt vird einer Säulenchromatographie auf Aluminiumoxid unter** vorfen, und die sich ergebende kristalline Substanz wird aus η-Hexan umkristallisiert. »an erhält so das gewünschte Produkt in Form weißer Kristalle alt einem Fp * 123-124°C. Analyse für C₃₂H₃₉N₃O₂:

berechnet: C - 70,00%; H · 10,35%; N - 11,15%; gefunden t C - 69,741} H - 10,40%; M - 11,39%.

Beispiel 4 1,3,8-Triasa-8-benzy1-7,7,9,9-tetrataethyl~3-n~octyl-spiro-

{4,5}decan-2,4-dion

Ein Gemisch aus 2 g l,3,8-Triaza-7,7,9,9-tetrareethyl-3-n-octyl-spiro{4,5)decan-2,4-dion, 10 g Bonzylchlcrid und 1 g Kaliumcarbonat werden 15 Stunden am Rückfluß gehalten. Nach den Abkühlen wird das ReaktIonsgemisch zu einer 10%igen wässrigen Kalimacarbonatlusung zugesozt und nit Benzol extrahiert. Die so erhaltene Benzollösung wird mit Kasser gewaschen, übor wasserfreion Natriumsulfat getrocknet und sodann eingeengt. Die verbleibende kristalline Substanz wird aus PetrolSther unkristallisiert. Man erhalt so das gewünschte Produkt in For» weißer Kristalle mit einen Fp ■ 167-168°C.

Analyse fUr ^C26^H4i^N3°2^:

berechnet: C ■ 73,02%; H · 9,66%; N · 9,33%.

gefunden : C « 72,33%; H « 9,53%j N ·» XO,00%.

IR-Spektru» (ilujol muli): nv_vm 3380, v„ _Λ 1780, 1713 c»"¹ Massenspektruni: M »/β 567 (berechnet 567)·

A09818/1037

BAD ORIGINAL Beispiel 5

1,3, 8-Triaxa-3-buty 1-8- (2,3-epoxypropyl) -7,7,9, 9-tetrantethyl-. epiro{4,5}decan-2,4-dion

Bine Lösung aus 20,Og i,3,8-Triaza-3-butyl-7,7,9-9-tetraiftethyl-splro{4,5}decan~2,4-dlon In 40 g Eplchlorhydrln vlrd IS Stunden unter Rühren unter Rückflußbedingungen gehalten. Nach AbschluO der Reaktion wird überschüssiges Epichlorhydrin vernittels Destillieren unter verringertem Druck entfernt und der Rückstand wird in 200 »1 Äther gelöst. Die erhaltene Lösung wird alt einer 20%lgen wässrigen Xaliuscarbonatlösuiv? gewaschen und sodann mit: Hasser. Nach dem Trocknen über wasserfreiem Natriumsulfat wird der Äther abdestilliert. Man erhält das gewünschte Produkt in Form roher kristalliner Substanzen, die sodann aas Äthylacetat tnkristalllsiert werden. Man erh&lt so das angestrebte Produkt in reiner Form als weiße Kristalle sit eine» Fp » 125-X28°C.

Analyse für C₁₇H₂₇N₃O₃J

berechnet} C « 63,52%; H » 8,471; N - 13,07t gefunden j C »63,49%; H « 8,51%; K ·· 13,15%.

Beispiel 6

1,3,8-Triaza-l,3,8-tribenzyl-7,7,9,9-tetraaethyl-spiro{4,5}-

decan-2,4-dion

2 g l,3,8~Triaza-3,8-dibenzyl-7,7_f9,d-tetr»inethylsptro{4_f5}decan->2,4-dlon werden 1 g Natriurahydred und Ό ml Xylol zugesetzt und das erhaltene Geaisch wird 5,5 Stunden unter Rückflußbedingungen gehalten· Sodann werden den Gemisch 5,25 g Benzylchlorid zugesezt und das so erhaltene Geaiach wird weitere 10 Stunden unter Rückflußbedinqungen gehalten. Nach dem Abkühlen werden die unlöslichen Produkte aus dem Reaktionsg&aisch abfiltriert und das Filtrat wird eingeengt. Den Rückstand wird 10%lge wässrige Salzsäure zugesetzt und das erhaltene Geaisch nit Äther gewaschen.

- 38 -

409818/1037 ßAO ORIGINAL

Dl· wässrige Schicht wird von 4er organischen Schicht abgetrennt und vermittele Zuaats von Kaliumcarbonat neutralisiert. Xi Anschlua hieran wird nit Benzol extrahiert· Der Bensolextrakt wird eingeengt und die verbleibende kristalline Sub« •tana aus n-Uexan uakristallieiert. Han erhält so das gewünscht· Produkt 'n Form weißer Kristalle, dlo bei 135-13Λ nicht echoe laen.

Analyse far ^C32^ll37^N3°2^l

berechnet: C * 77,54t, H - 752%/ H - 8,48% gefunden : C - 77,42%; B · 7,91%,-N - 8,50%.

4,4 ^f-bi« {1,3,8-Tria2a-7,7,9, 9-tetranethyl-2-oxo-8- (2-propinyl) 4- (2-propinylinino) -spiro { 4,5 }-3-docyl}diphenylmothan

Za einea CesLisch aus 1 g 4,4*-bla(l_t3,8-Triasa-4-iÄino-7,7,9,9-tetraiaethyl-2-oxo-epiro{4_#5}-3-decyl)diph«nylnethan» 0,9 g 2-Propinylbronid und 1 q Zlatriuacarbonat werden 10 al Diraethylforaaiaid zugesetzt und das erhaltene Gemisch wird 12 Stunden auf 140-1SO⁰C erhitzt. Nach Abschluß der Reaktion wird das Dimethylformamid abdestilliert, der Rückstand nit Wasser gewaschen und sodann mit Bensol und abschließend aus Dimethylformamid umkrjätallleiert. Han erhSlt das gewünschte Produkt in Form von achwach gelben Kristallen alt elnaa PP bei 26O⁰C. Analyse für C₄₇II₅₆N₃O₃ 1

berechnet: C =» 73,79%; H - 7,38%; N - 14,65%, gefunden ι C « 73,86%; H - 7,45%; H - 14,54%. XR-Spektrun (Mujol muli): v,_ia 3300 cn"¹, v_c-Q 21OO ca"¹!

V_CeQl72O c»"l, v_CelJ 167S on"¹.

l,3,8-Triaza-3-butyl-7_/7,8,9,9-pcntaiaethyl-epiro{4,5}decan·

2,4-dion

Zu 281 g 1,S.Q-Tzizza-Z-butyl-T,1,9,9- -th: aethylspiro{4,5)decari-2,4-dion werden 256 g 90%iger Ameisensäure sugesetzt und das erhaltene Coiaisch wird tropfenweisen

A09818/1037 . _{39 m}

BAD ORIGINAL

bei 2O~3O°C innerhalb 1 Stunde zu 162 ? 37Ugen Formaldehyde zugesetzt. Nach Abschluß de3 txopfenweisen Zusatzes wird das so erhaltene Gemisch uater Rühren mittels atufenteisent Er* hitzen Über etwa 7 Stunden an Rückfluß gehalten. 7.α End« dieses Vorganges tritt gasförmiges Kohlendioxid aus,

Nach Abschluß der Reaktion wird das Rfcüktionagemisch abgekühlt, mit 600 ml Wasser verdünnt und sodann auf einen Py.-Wert von 9 bis 9,5 mit einer 45%igen wässrigen Natriumhydroxidlösung neutralisiert. Die in dieser Weise abgetrennten kristallinen Substanzen werden vermittels Filtration gewonnen, mit Hasser gewaschen und getrocknet. Öle ümkristalliaation aus Methanol führt zu dem gewünschton Prodakt in Fora veiBer Kristalle n».it einem Pp « 135-137°C. Analyse für C₁₆H₃₉N₃O₂J

berechnet» C - 65,05%; H - 939*, H * 14,22% gefunden 1 C ■ 65,O5%y H » 9,93»;Ü « 14,21%. !

1,3,8-Triaza~8-hydroxySthy1-7,7,9,3-tö£ran3th^l-3-n-o5ty1-

splroC4,5}decan-2,4-dion

Ein verschlossenes Rohr wird mit 5,7 g 1,«»,.' -Triaea-7,7,9,9-totrarae thyl-3-n-oc ty 1-spiro {4,5 }deean- 2,4-dion _t 25 xal Methanol und 0,1 ral Salzsäure beschickt. Sodann werden 1,7 g Ethylenoxid zugesetzt. Das Rohr wird verschlossen und 3 Stunden hai 1O3°C erhitzt« Nach Abschluß dar Reaktion wird das Reaktionsgemisch eingeengt und der Rückstand aus Ligroin uuikristallisiert. Man orhiSlt das gewünschte Produkt in Forra weiOer Kristalle ait einen Fp « I36~139°C.

ÄnalysQ für ^21^Η3^ο2ί3⁰3^:

berechnet C « €6,11%; U « 10,30%; H · 11,01%; gefunden * C = 65,93%j a » 10,55%; K * 10,91%·

- 40 Λ09818/1037

BADÖRIÖfNAt

—!spiel 10 ^:

, e-Triaza-3,e-bis(2-hydroryathyl) -7,7,9 ,9-tetraoethyl-spiro-

{4,5)decan-2,4-dion :

Bin Gealsch au· 4,Sg !,! spixo{4,S}decan-2,4-dlon, 2O ml Methanol und 0,2 g *'■'■ orwasseratoffsaure wird in ein druckfestea Rohr eingeführt. Diesem Rohr werden aodann 5 g Xthylenoxid zugeführt. Nach Verschließen des Rohre wird das Gemisch S Stunden lang auf 110°C erhitzt. Hach Abschluß der Reaktion werden unlösliche Substanzen ab-* filtriert und das Filtrat eingeengt. Der Rückstand wird aus einem Geraisch aus Methanol und Xther unkrlstallisiert. Man erhält das gewünschte Produkt in Form farbloser Mädeln mit einen Fp · iee-190°C. .

Analyse für ^ci5^H27^N3°4^l Berechnet C - 57,51%; B - 8,69%; B - 13,42%

gefunden C - 57,63%; H - 8,55%; N - 13,40%. .

Beispiel 11.

1,3,8-Triaza-3,8-bis(2-p-chlorbenayloxyathyl)-7,7,9,9-tetramethyl-spiroC 4,5}decan-2,4-dion

Zu einer Suspension aus 2,5 g 1,3,8-Triaza-3,8-bis(2-hydroxyäthyl)-7,7,9,9-tetramethyl-spiro{4,5)decan-2,4-dlon und 3,3 g Kaliumcarbonat in 3O ml Benzol werden 4,4'g p-Chlorbanzoylchlorid bei Raumtemperatur zugesetzt* Das erhaltene Gemisch wird bei dieser Temperatur 2 Stunden gerührt und zusätzliche 2 Stunden unter RückfluBbcdingungcn gehalten. Mach dom Abkühlen wird das Roaktionsgemisch mit Wasser gewaschen, über wasserfreien Natriumsulfat getrocknet und das Benzol abfiltriert. 0er so erhaltene Rückstand wird aus Äthylacetat unkrietallislert. Man erhält das gewünschte Produkt in Form weißer Kristalle alt einen Fp « 202-202,5°C.

Analyse für C₂₉H₃₃M₃O₆ berechnet: C « 53,93%,· H - 5,59%; M « 7,11%; Cl « 12,01% gefunden : C · 58,69%; Π - 5,8Ci; N - 6,89%; Cl - 12,36*. IR-Spektru2n (Hujol null): v_QmQ 1768, 1729, 1710 cm"¹

- 41 -409818/1037

β/ψ ORIGINAL

Beispiel 12

1,3,8-Triaza- 3- (2,3-epoxypropy 1) -7,7,8,9, 9-pentaaethyl-spiro-

{4,5}decan-2,4-dion -.'.,:

In 100 al Hasser werden 2,4 g Natriumhydroxid aufge* löst und xu der sich ergebenden Lösung unter Rühren 12,0 g 1,3,8-Triaza-7,7,8,9,9-pentamethy1-spiro{4,5}decan-2,4-dlon zugesetzt, wodurch sich In situ das entsprechende Natriumsais bildet. Zu dem Gemisch werden O,56 g Eplchlorhydrin zugesetzt und das sich ergebende Gosnlch wird 60 Stunden lang bei Raumtemperatur gerührt· Öle In situ abgetrennte kristalline Substanz wird vermittels Filtration gewonnen und mit Hasser gewaschen· Man erhalt das gewünschte Produkt In Form roher Kristalle, die sodann In 15O ml Toluol unter Erhitzen aufgelöst werden. Die Verunreinigungen werden abfiltriert und das FlItrat abgekühlt. Man erhält das gewünschte Produkt In Fora weißer Kristalle mit einem Fp - 174-176°C.

Analyse für ⁶ΐ5^ΰ25^Μ3^Ο3^;

berechnet! C - 60,99%} H - 8,53%j H - 14,23% gefunden ι C · 60,77%; H - 8,42%/ N - 14,45%.

Beispiel 13

8-Amino-1,3,8~Triaza-3-butyl-7,7,9,9-tetramethyl-spiro{4,5}-

decan-2,4-dlon

Zu 9,3 g !^,e

nitro3o-»piro{4,5}decan-2_#4-dion werden 11,2 g Zinkpulver und 35 ml Wasser zugesetzt und den sich ergebenden Gemisch werden 25 ml 85%lger Essigsäure zugesetzt. Das so erhaltene Gemisch wird 1,5 Stunden auf 6O-65°C erhitzt. Nach dem Abkühlen wird dem Reaktionsgeralsch Natriumhydroxid zugesetzt und sodann mit Benzol extrahiert. Der Benzolextrakt wird über wasserfreiem Natrium ¹UiI fat * getrocknet und eingeengt. Der Rückstand wird aus Petrolüther umkristallisiert· Man erhalt das gewünschte Produkt in Form weißer Kristalle mit einem Fp ■ 154-156°C.

- 42 -

409818/1037 SAD ORIGINAL

■··_·■ ' - 42 - " ■ ■

für C₁₅H₂₈H₄O₂S , . berechnet* C - 60,78%) H - 9,52%) H - 18,9O% gefunden ι C * «0,50%» B - 9,57%) H - 18,69%. XR-Spektrum (NUjOl wall) ι V_0-0 1770,17Ο» ca**¹

Beispiel 14

l,3,8-Triaza-8-b*- iamido-3-butyl-7,7,9,9-tetramethyl-splro-

{ 4,5 }decan-2,4-dion

Sa einer Lösung aus 2 g 8-Amino-l_r3,8-triaza-3-butyl-7,?,9,9-tetraaethyl-splro{4,5}decaa-2,4-<!lon und 2 g Triethylamin in 50 nl Benzol warden 1,2 g Benzoylchlorid zugesetzt und das sich ergebende Gemisch wird 5 Stunden bei 4O-5O°C gerührt, ■ach Abachluft der Reaktion vird das Reaktlonegemlsch eingeengt. Oesi Rückstand wird Wasser zugesetzt und erschließend filtriert. Dl« eo abgetrennte kristalline Substanzen werden aus Benzol «■kristallisiert. Man erhalt das gewünschte Produkt in Fon weiter Kristalle alt einen Pp - 235-236°C.

Analyse für ^C22^H32^H4°3^:

berechnet» C - 65,97%) U - 8,05%) N * 13,99%

gefunden : C - 65,61%) U - 7,99%) Ii - 13,94%. - ,

IR-SpektntB (Nu j öl muli) t v_QmO 1762, 1710, 1690 em"¹ Beispiel 15

1_#3,8*Triaza-3-butyl-8-fithylamino-7.7,9 _v9-tetranethyl-spiro>

{4,5)decan-2,4-dion

Zu einer LOsung aus 0,45 g 8~Aaino-l,3,8-trlaza-3-butyl-7,7,9,9-tetra»ethyl-splro{4,5)decan-2,4-dion und 2 g Kaliumcarbonat in 10 el Dimethylformamid werden 1 g Xthyljodid zugesetzt und das sich ergebende Gemisch wird 8 Stunden bei 100-105⁰C erhitzt. Nach Abschluß der Reaktion wird das Reaktionsgemisch eingeengt und dem Rückstand wird «fasaer zugesetzt. Anschließend erfolgt eine Filtration. Die so. abgetrennten kristallinen Substanzen werden aus Petroliither unkrietallieiort Man eriuilt das gewünschte Produkt in Form waiSer Kristalle mit einem Fp - 138-139°C.

- 43 -

A0 9818/1037

BAD ORIOINAL Analyse für Cj₇H₃₂H₄O₂* ■ .

berechnet: C * 62,93%; H - 9_#94%f 8 - 17,27*. ';-' gefunden s C - β3,20%, H * 10,09%,B - 17,01%. ' Hassespektroas M* 324 (berechnetes Molekulargewicht 324,46).

Beispiel 16 . .

1 ,6-bis (1,3,8-CrIaXa-I*7 ,7,8,9,9-hexamethyl~2,4-dioxo-spiro-

{4,5}-3-decy1)hexen

einer Lösung aus 2,66 g l,6-bis(l,3,8-Triaaa-7,7,9,9-tetra»ethyl-2,4-dioxo-epiro{4,5}-3-decyl)hexan und 3,2 g Natriumhydroxid in 50 ml Dioxan werden 5 g Dimethylsulfat zugesetzt und das sieh ergebende Gemisch wird 3 Stunden auf 6O-65°C erhitzt* Hach Abschluß der Reaktion vird das Reaktionsgealsch eingeengt und der Rückstand mit Benzol extrahiert. Der Benzolextrakt, wird nit Wasser gewaschen, über wasserfreien Natriumsulfat getrocknet und sodann eingeengt. Der Wickstand wird aus Petroläther umkxistallislert. Man erhält das gewünschte Produkt in Fore weißer Kristalle nit einem Fp ■ 125-126°C. Analyse für C₃₂H₅₆N₆O₄I

berechnet! C - 65,27t} H - 959%; M - 14,27% gefunden: C * 65,57%, H - 9,55%; W- 13,95% IR-Spektrua (Nuol muli)t v_CeQ 1762, 1700 cm"¹

Unter Anwenden beliebiger geeigneter Verfahrensweisen gemäß den obigen Beispielen werden die folgenden Verbindungen hergestellt:

1,3,8-Tria2a-3,7,7,8,9,9-hexaraethyl-spiro{4,5}decan-2,4-dion (Fp * 209-21O⁰C)

l,3,8~'rrlaza-7,7,8,9,9-pentaaethyl-3-octyl-spii>o{4,5}-decan-2,4-dion ( Fp - 127-12a°C)

1,3,8-Triaza-3,d-diäthyl-7,7,9,9-tetraniethyl-3piro{4,5}-decan-2,4-dioa ( Fp « 132-164°C)

1^,S-Triaza-S-butyl-a-athyL-? ,7,9,9-tetranethyl-spiro{4,5>-äecan-2,4-dicn { Fp - 1O5-1O7°C)

- 44 -

ν Α098.18/1037 BAD QRiGINAL

■ 226A582

l,3,8-Triaza~8-Sthyl-7,7,9,9-tetra«ethyl-3-octyl-8piro{4,5}- decan-2,4-dion (Pp - 137-138°C)

l,3,e-Triaza-l,3,7_v7,8,9,9-heptaaiethyl-spiro{4,5}dacao-2,4- dlon ( Fp - 81-82°C)

1,3,8-Trlaza-3-buty 1-1,8-diathy 177,7,9,9-tetrajae thy l-Epiro- (4,5)decan-2,4-dion (farblose Flüssigkeit nach dar Chronato- grahie)

1,3,8-Triaza-l-buty1-8-8^1/1-7,7,9,9-tetra»ethyl-3-octyl~spiro-

U,5)decan-2,4~dion (Sp - 195-2OO°C/3 nra Hg)

3,8-D- iaza-7,7,8,9,9-p«ntamethyl-3-octadecy 1-i-ojca-spiroi 4, $)- decan-2,4-dion (Fp · 83-84°C)

1,3, 8-Triaxa-8-benzyl-7,7,9,9- tetraiae thy l-3-octadecyl-spiro- {4,5}dacan-2,4-dion (Fp - 111-113°C)

l,3_#8-Triaza-3,7,7,8,9,9-hexaiaethyl-l-athoxymethyl-5piro{4,5}- decan-2,4-dion ( Sp - 161-162°C/O,9 mn» Hg) l,3,8-Triaza-3,7,7,8,9,9-hexanethyl-l-(2-phenoxyöthyl)-spiro- {4,5>decan-2,4-dion (Fp - 92,93°C)

1,3, S-Tr iaza-3,7,7,8,9,9-hejcametby 1-1 - (2-viny loxyäthy 1) -spiro- {4,5}decan-2,4-dicn ( Sp · 171-172°C/O,9 ma Eg) 1,3,8-Tria2a-3-buty l-Ö- (2-hydroxySthyl) -7,7,9,9-tetraiaethyl spiro{4,5}decan-2,4-dion (Fp - 112-114°C) 1,3,8-TrIaZa-S-(2-cyanoäthyl)-1,3,7,7,9,9-bcxajaethyl-8plro- {4_#5}decan-2,4-dion (Fp « 23-26°C)

1,3,8-Triaza-e-(2-üthoxyäthy1)-3,7,7,9,9-pentamethy1-epiro- {4,5)decan-2,4-dion (Fp « 135-136°C)

1,3,8-Triaza-S-cinnamoy 1-3,7,7,9,9-penteur.ethyl-epiro( 4,5} - decan-2,4-dion ( Fp - 279-28O°C)

1,3,8-Triaza-3,7,7,9,9-pentanothyl-8-nitroso-spiro{4,5}decan- 2,4-dion ( Fp - 228-229°C)

l,3,8-Triaza-3-butyl-7,7,9,9-tetramethyl-8-nitroso-spiro{4,5}- decan-2,4-dion ( Fp » 131-132°C)

3-Allyl-l,3,3-triaza-7,7,8,9,9-pcntamethyl-aplro{4,5}decan- 2,4-dion (Fp β 137-139°C)

3-Allyl-l,3,8-triaza-8-Sthyl-7,7,9,9-tetramathyl-spiro{4,5}-

- 45 -

decan-2,4-dion ( Fp « 166-167°C)

409818/ 1037 * ^ ORIGINAL

1,3-Diallyl-l, 3,8-tr±nza-7 ,7,8 ,9,9-pentaiaethyl-spIroC 4, Sidecani, 4-dithion (Sp- l74-176°C/3 em Hg) 3,8-Dlallyl-l,3,S-triaza-7,7,9,9-t«traaethy l-»piro{4,Sidecani, 4-dion (Fp « 154-155°C)

3,8-Diallyl-i, 3, a-triaza-l-benxyl-7,7,9,9-t©traeethyl-spiro-{4,5}decan-2,4-dion ( Sp * 20S-2O7°C/l ana Hg) 3-Allyl~i,3,8~triaaa-8-(2,3-epoxypropyl)-7,7 _t9,9-tetraraethyl-Bpiro{4,5)-decan-2,4-dion (Pp - 162-164°C)

3-Allyl-l_r3_#8-tria3a-8-benzyl-7,7,9_#9-tetramethyl-spiro{4,S}-decan-2,4-iiion (Fp « 189-190⁰C)

1,3,8-Tria2a-8-(2,3-epoxypropyl)-7,7,9,9-tetraraethyl-3-(2-propinyl)-3piro{4,5>decan-2,4-dioa (Fp · 193,5-196,5°C) 1,3,8-Tria^a-8-σyanowathyl-3-(3-hydraxypropyl)-7,7,9,9-tetrajaathyl-apiro{4,5}deoan~2,4-dion ( Fp » 191-192°C) 1,3,8-Triaaa-l,7,7,9,9-pentaraethy1-3,8-bis(2-»3tboKyäthyl)-splro{4,5}decan-*2,4-'iion (Fp « 34736°C) 1,3,8-Triasa~3-athoxyriethyl-7,7,8,9,9-pentamethyl-spiro{ 4 , 5 }-

(Fp » 176-177°C)

atliyl~7_v7,9,9-tetTBiaethyl-3- (2-vInylc«yathyl)-spiro{4,5}decan-2,4-<iion (Fp » 149-1SO⁰C)

8-Allyl-l,3,8-triaaa-7,7,9,9-tetraraerthyl-3-(2-phenoxyäthyl)-apiro{4,5)decan- 2,4-dion (Fp * 175-176°C)

3-(2-Acetoxyäthyl)-1,3,3-triaza-8-bemzyl-7,7,9,9-tetraaethylspiro{4,5}decan- 2,4-dion (Fp « 19i-19l,5°C) 3 ,S-bis <2-Acetoxyathyl) -1,3 ,8-triaaa-7,7,5,9-tetraiRethyleplro{4,5}decan-2,4-dion (Fp - 149-150⁰C)

1,3,3~Triaza~ 2,2,6,6~tetraaöthyl-3,8-bis(2-octanoyloxyäthyl)-8piro{4_#5}decan-2,4-dlon (Fp * 69-7O°C)

8~Acryloyl-3* (2-acryloylo:<yathyl) -1,3,8-triaza-7,7,9,9-tatran3thyl-apiro{4,5Mecan-2,4-dlon (Fp - 173-174°C) 3,8-bi5(2-Acryloy loxy.'ithyl)-1,3,8^rIaZa-?,7,3,9-tötramethy 1-3?iro{4,5)aecan~2,4-dion (Fp = 11D-12O*C) 1,3,8-rrias 3-3-(2-bensoyloxyathy1)-8-äthyl-7,7,3,9-tetra-

(Fp = 166-167^CC)

«MB

409818/1037

X,3,8-TriazA-3,8-bis(2-benzoyloxyathyl)-7,7,9,9-tetramethyl-

epiroU,5}dac*Ji-2,4-dion (Fp - 187-188.5°C) 1,3,S-TrIaZa-7,7,9^-tetramethyX^ ,8-bis(2-»-toXuoyXoxyäthyX)- »piro{4,5}decan-2,4-dion (Fp « X52-X53°C) 3»8-bie(2-o-aiiisoyloxyäthyl)-l,3,8-trlaza-7,7,9_r9-tetraB:ethyl spiro{4,5}decan-2,4-dlon (Fp « 141-142°C)

X_#3,8-Triaza-3,8-'~ia(2-cyanoa^hyX)-7,7,9 _#9-tJta*e*;hy X-apiro-

{4,5}decan-2,4-dion (Fp » 126-127°C)

1,3,8-Triaaa-7,7,8,9,9-penta»ethyX-3-(2-nethyXthioäthyX)- •plxol4_f5}docan-2_#4-dion (Fp - 138-139°C) 1,3,8-Triaza-3,ft-bie(2,3-epoxypropyX)-7,7,9,9-tetramothyX-

splro{4.5}decaa-2,4-dion (Fp > 164,5-166,5°C) *

X _#3 ,8~Triaza-3-athoxycax bony Xsie thy X-7,7,8,9,9-pentaa»thyX-'

splro{4,5}decan-2,4-dion (Fp - X45-X46°C)

X β 3,e-Triaia-S-äthoxycarbonyX-7,7,8,9,9-pent«MthyX-epiro{4,5}-

d*caa-2,4-dion (Fp - 133-X34°C)

X,3,6-Triaza-3-benayX-7_r7,8,9,9-pöntam*thyX-epiro{4,5}decan-

2,4-dion (Fp - 206-208,5°C)

l,3,8-Triaza--3-beiizyl-7,7_/9,9-tetraaiethyl-6-octyX-«piro{4,5}- decan-2,4-dion (Fp » 175-176°C)

X,3,8-Triaza-3-ben*yX-I,8-diäthyX-7,7,9,9-tetranethyX-splro-

{4,5}decan-2,4-dion (farbXose FXtlsslgkeit nach der Chrouato granhle)

X,3,8-Triaza-1,3-dlbenzyX-7,7,8,9,9-pentanethyX-splro{4,5)-

decan-2_r4-clitxiion (Fp - XO1-1O2°C)

X_#3,8-Tria2a-7,7,9,9-tetranethyl~3-phenathyX-3-(2-propinyX)- B?iro{4,5)dccan-2,4-dlon (Fp « 194-195°C) X,3,S-Tria3a-3,0-dilx;n2yl-l,7,7_/9,9-pentair,othyX-spiro{4,5}-

decan-2,4-dion (Fp » 132-133°C)

X,3,8-Tria^a-3_r8-clibcn^yl-X-butyl-7,7,9r9-tetraι3βthvX-spiro-

{4,5}dacan-2,4-dion (Fp = l33,5-i34°C)

X-(2-Acstoxyathyl)-l,3_r3-tria2a-3,S-di>>enzyX-7_#7,9_#0-tiJtra-

nethyX-3piro{4_/5}ciecan-2_r4-dlon (Fr»(farblo3e FXüs«iqkoit nach der Cbro:aatojrap-ii<»)

A09818/1037

BAU ORIGINAL

1,3,3-Trlaaa-l- (2-benaEoyloxya"thyl) -3,S-dibsnay1-7,7,9,9-tetramethyl-spiro{4,5}decan-2,4-dion (farblos© Flüssigkeit nach der Chromatographie)

1,3,8-Triaza-3,8-dib«nzyl-7,7,9,9-tetraaethyl-l-(2-propinyl)-•piro{4,5}decan-2,4-dion (Fp » 123,5-124,5°C) 1,3, e-TriRxa-S-benatyl-e- (2,3-epoJcypropyl) -7,7,3,9-tetraitiethyl~ 8piro{4,5}dec4n-2,4-dion (Fp · 197-199,5°C) 1,3» 8-Triaza-7,7,8,9,3-pentamethyl-3-(p-aethylbenzyl)-spire-{4,5}docan-2,4-aion (Fp « 162-163°C) 1,3,8 -Triaza-3-(p-chlorbenzyl)-7,7,8,9,9-pentancthyl-spiro-(4,5}decan-2,4-dion (Fp * 170,5-171,5°C) 8-Acryloy1-1,3,O-triaza-3-bQnay1-7,7,9,9-tetraraathy1-spiro-{4,5}decan-2,4-dion (Fp » 131-132°C) 1,3,S-Triaza-S-cyclohexyl-?,7,8,9,9-pantamethyl-spiro{4,5}-decan-2,4-dion (Fp - 186-183°C)

1,3,e-Triaza^-cyclohexyl-S-(2,3-epoxypropyl)-7,7,9,9-tetraraethyl-spiro{4,5}decaa-2,4-dion (Fp - 179-182,5°C) 1,3, e-Triiisa-B-benzyl^-cyclohexyl-? ,7,9,9-totra3aethyl-spiro- (4,5)decan-2,4-dion (Γρ « 237-23J⁰C) 1,3,3-Triaza-8-ben3yl-4-bon2ylira.ino-3-cyclohexyl-7,7,9,9- totrifnathyl-epiro{4,5)decan-2-on (Fp-* 2O3-2O4°C) 1,3, S-?riaza-7 ,7,8,9,9-pentaraethyl~3-"phenyl-3piro{ 4,5 }decan- 2,4-dion (Fp - 156°C)

1,3,O-Triaza-8-(2,3-epoxypropyl)-7,7,9,9~tetrarcQthyl-3-pheßylaprio{4,5}decan-2,4-ciion (Fp « 179-182,5°C) 1,3, S-Triaza-4-iMino-7 ,7,8,9 ,S-pentanathyl-S-phenyl-spiro^ , 5 }-docan-2-oa (Fp = 14O-141°C)

1,3,8~Tr±aza-7 ,7,8,9,9-pentanethyl-4-jnethy linxino- 3-phenyl spiro{4,5}docaa-2-on (Fp = 2O4°C)

1,3, S-Triaza-4-in:Lno-7,7 ,8,9, S-pentaristhyl-S-plvsny 1-spiro-{4,5}daoan-2-thion (Fp «= 14O^142°C)

8-Allyl-4-«llylinino-l ,3_r3-triaza-7,7,9 _f9-phaayl-spiro{4,5}fiecan-2-on (Fp «= 12O-121°C)

- 48 -

'1098 187 1037 BAD ORIGINAL

l,3,e-Triasa-8~(2-hydroxySthyl) -4-(2-hydroxyäthyllr.ino) -7,7-9_#9-tetranethyl-3-phenyl-spiro{4,5}decan-2-on (Fp «· 225-226°C) 1,3,8-TrIaZa-I^,7,9,9-Pentaaethyi-8~(2-nethoxy3thyl)-4-(2-«ethoxySthy ll2d.n0)-3-phenyl-eplro{ 4,5 }docan-2-on (Fp « 131-132°C)

i, 3,8-Triaza-l ,S-dibenayl-7 #7,9, ^tetraraethylO-phenyl-spiro- (4,5}decan-4-on-2-thion (Fp - 2O2-2O3°C) 3 , 8-Dla2a-4-lMino-7,7,8,9,9-pentamethy1-3- (a-naphthyl) -1 - oxa eptro{4,5)<2ecan-2-thion (Fo >26O^CC)

1,3,8-Triaca-8-bsnzy1-7,7,9,9-tctranethy1-3-(p-toly1)-spiro- {4,5}decan-2,4-dion (Fp * 259-26O°C(

3,8-Diaaa-7,7,8,9,9-PeHtHTIe^yI-I-OXa-S- (p-tolyl) -spiro{4,5}-decan-2,4-dion (Fp - 166-167°C)

3,8-Diaza-4-i*ino-7,7,3,9,g-pentacethyl-l-oxa-S-(p-toyl)-spiro-{4,5}decnn-2-on (Fp » 163-164°C)

3,8-Dlaza-3~(o-chlorpheny1)-7,7,8,9,9-pentamethy1-1-oxa-spiro-(4_#5 >decan-2,4-dion (Fp = 190-191⁰C)

3,3-Dlaza-3- (o-chlorphenyl) -7,7,8,9,9-penta3iethyl-4-rsethylÄ- iiaino-l-o:ta-spiro{4,5)decan-2-on (Fp » 181-182⁰C) 1,3,8-Triaza-7,7,8,9,a-pentamethyl-S-diphenoxyphonphinyl-spiro-{4,5)decan-2_/4-dithion (Kp j 176-177°C) 1, 3-Mg(I, 3,d-triaza-l, 7,7,8,9,9-hez33ie thy 1-2,4-dioxo-ßpiro-(4,5}-3-dccyl)propan (Fp « 117-118°C)

1,6-bls( 1,3,8-Trlaza-7,7,8,9,9-pcntanie thyl-2,4-dioxo-spiro-{4,5)-3-i5icyl)hesan (?p » 231-234°C)

l,e-bis{l,3,3-triaza-7,7,9_f9-tcitr3nicthyl-2_f4-dic:to-8-(2-nropinyl)-apiro{4,5}-3-dGcyl}h€xan (Γρ « 231-232°C) 1,6-bis{1,3,8-Trlaze-3-(2,3-cpcxypropy1)-7,7,9,3-tstraraethy1-2,4-dloxo-sriro{4,5}-3-dQcyl}hozan (Fp « 263,5-268,5°C)

8prio(4,5}-3-iit2cyl)hoxan (Fp « 23l-2ö3°C)

(Fn =» 175-177^CC>

- 49 -

Λ0 98 1 8/ 1037

2 « 2 · -M s (1,3 , 8-Tr i aza-7,7 , 8 , 9 , 9 -pen taiaethy 1-2 , 4-dioxa-apiro-{4,5}-3-decyl)diathyläther (Fp · 235-236°C) 2, 2 ^f-bis (1,3,8-Triaza-l ,7 ,7,8,9,,9-hoxaiaethyl-2,4-dioxo-spiro-{4,5}-3-decyl)diSthylather (Fp » 92-93°C) «_#o*-bi«(1,3,3-Triaxa-7,7,3,3 _#9-pentaaethyl-2,4-dioxo-spiro-{4,5}-3-decyl)-p-xylol (Fp - 293«295°C) ο,β' -bis (1,3,8-Triaxa-i ,7,7,8,9,9-hexfraethyI-2,4-dioxo-spiro- {4,5}-3-decyl)-p-xylol (Fp » 197-199°C)

(1,3,8-Tria*a-8-(2,3-öpoxyprgyl)-7,7,9,S-tetramethyl-2,4-dioxo-spiro{4,5}-3-decyl)-p-xyloi (Pp - 254-258°C) ο,α * "bia (1,3,S-Triaia-3-benzy1-7,7,9,9~tetramethy1-2,4-dioxoepiro}4,5}-3-decyl)-p-xylol (Fp >3OO°C) 2,4-bi s(1_# 3,8-Triaaa-7,7,3,9,9-pcntar» thy1-2,4-dIoxo-spiro-(4,5}-3-decyl)-toluol (Fp > 30O⁰C)

2 , 4-bis (3,8-Diaaa-4-i»lno-7 ,7,8 ,9,9-peotaίsβthyl-l-oxa-2-ΌXO- *piro{4,5}-3-decyl) toluol (Fp » 243-245°C) 4,4'-bis(1,3,3-TrIaZa-?,7,8,9,9-pentanethyl-2,4-dioxo-spiro-{4,5}-3-decyl)dipixönyliaethan (Fp · 238-242,5°C) 4,4· -bie{l, 3,8-Tria2a-8-(2 ,3-epoxypropyl) -7,7,9,9-tetra-iuathyl-2,4-dioxo-spiro{4,5}-3-decyl}dlphonylaethan (Fn = 232-236°C) bis{2-(1,3,3-TrIaIa-?,7,8,9,9-pentaaathy1-2,4-dioxo-spiro-{4,5}-3-dacyl)athyl)adipat (Fp - 2O6-21O°C) bis {2- (113, a-Triaza-7,7,8 ,9,9-pentaraethyl~2,4-dioxo-epi.ro-(4,5}-3-dacyl)athyl}terephthÄlat (Fp » 272-273°C) tris { 2- (1,3,3-Triaxa~7 ,7,8,9,9-pea tafiethyl-2,4-dioxo-spiro-(4,5}-3-docyl)äthyl)triaellitat (Fp » 289-292°C, Zersetzung) 2,2^l,2ⁿ-tris{l,3,3-Triaza-8-(2,3-apo;iypropyl)-7,7,9,9-tetraaethyl™2 _T 4-dicxo-3piro{4,5}-3-decyl}triüthylisocyanurat (Fp - 215-22O°C)

t«trahia{2~(1,3,8-Tria2a-7,7,8,9,9-pentaraathyl-2,4-dioxo-apiro-{4,5}-3-*iecyl)3thyi}pyroniellitat (Fp >25O°C) und Pöntaärythritoltötraki*(!^,S-triaza-?,?,8,9,9-peataraethy1-2,4-dioxo-spiro{4_#5}-3-d<icylraötiiylcarboxylat) (Fp » 25O°C)

- 5O -

A09818/1037

BADOBlQtNAL Beispiel 17

Zn 100 Teile Polypropylen ("Noblen JIIH-G"_# Warenname, geliefert von Mitsui Toatsu Chemical Inc. Japan, angewandt nach zweifache» Umkristallisieren aus Monochlorbenzol) werden 0,25 Teile jeder der veiter unten angegebenen erfindungsgeaäßen Prüfverbindungen ..ingearbeitet. Das erhaltene Gemisch wird verknetet und geschmolzen und sodann in eine Folie bit einer Dicke von 0,5 nan unter Erwärmen und unter Druck verforsitn.

Ale Kontrolle wird eine Polypropylenfolie in gleicher Meise wie angegeben nit der Ausnahme hergestellt, daß für die Verglelchszwecka keiner der Stabilisatoren angewandt wird.

Sodann werden alle in dieser Weise ausgebildeten Pollen auf die SrUchigkeitszelt hin - dies bedeutet die Zeitsapanneausgedrückt in Stunden, bis die Prüf folie brüchig wird - unter UV-Bestrahlung bei einer Temperatur von 45°C überprüft unter Anwenden einer Prüfvorrichtung, wie sie in Japanese Industrial Standard JIS 1O44 aiit der 3ezeichnung "Testing Method of Color Pastness to Light of Dyad Textiles and Dyestuffs", Absatz 3.8 in englisch) vorbeschrieben ist.

Die erhaltenen Ergebnisse .sind in der folgenden Tabelle I zueanuaenyeia3t.

4098 18/1 037 -Si-

BAD ORIiSfNAL

-Sl-

Tabelle I

Prüfverbindung	7	8	Srüchigkeitszeit	■	76O	Prüfverbindung	Bröehig-
Nr.	9	(h)	800	Nr.	kaitszoit
	10	820		(h)
1	11	7OO	48	660
2	12	6SO	49	58O
3	13	1O6O	50	700
4	14	830	51	620
5	15	620	52	560
G	16	1280	53	520
17	22O	54	640
18	11OO	55	500
19	1O2O	56	640
20	1120	57	42O
21	580	58	1420
22	500	59	1160
23	62O	60	620
2:	640	63	540
26	880	64	620
2?	72O	65	520
23	8OO	66	560
29	48O	67	360
30	54O	63	48O
31	520	69	740
32	460	70	820
33	520	71	660
34	440	72	740
35	58O	73	620
36	620	74	68O
37	940	75	66O
33	8OO	76	1080
39	42O	77	720
40	92O	78	680
42	98O	79	580
43	£00	8O	66O
44	9O3	81	740
45	6iiO	82	620
46	740	83	8OO
47	66O	84	53O
7OO	35	54O
7SO	86	660
680	67	500
64O	88	560
68O	89	320
6OO	90	430
34O	91	4GO
92	540
53	C-IO
94	220

- 52 -

40981 8/ 1037

SAD

	- 52	Prüfverbindung	2264582
PrüfVerbindung	Brüchigkeite-	Nr.	Bruchlgkeit·-
Nr.	zeit (h)	112	zeit (h)
95	780	113	820
96	230	114	82O
97	240	115	920
98	240	116	58O
99	260	117	460
101	38O	113	560
1O2	940	119	900
103	820	120	5OO
104	930	121	660
1O5	620	122	680
106	940	126	520
107	840	128	640
108	6OO	129	1020
109	88O	130	720
HO	. 88O	keine	800
111	580	100

Beispiol 18

Ia 1OO Teile Polyäthylen hoher Dichte ("Ki-Zex", tfarennane, erhältlich von der Mitsui Toatsu Chemical Inc» Japan, angewandt nach zweifachem Unkrißtallisieren aus Toluol) werden 0,25 Teile jeder tier weiter unten angegebenen orfindungsgemäßen Prüf verbindungen eingearbeitet. Da3 erhaltene Gemisch wird mittels der gleichen Arbeitsweise wie im Heispiel 17 angegeben, in eine FoIIg überführt.

Die in dieser Weise ausgebildete Folie wird sodann auf die Brüchijkeit3zelt vermittels der gleichen Verfahrensweise wie naci"» ocriapiel 17 geprüft. Die ErgcbnisB·* sind in dar folgenden Tabelle II zu3annan^rjefa2t.

/►09818/ 1037 - 53 -

BAD ORIGINAL

Prüfverbindung	Brüchigi;eits-	Prüfverbindung	Brüchigkeits-
Sr.	seit (h)	Sr.	zeit (h)
1	1360	51	1200
2	1830	52	1040
3	1720	S3	lOOO
4	1320	54	126O
5	1400	55	980
6	2500	56	1140
7	2320	57	86O
8	1240	58	28OO
9	2660	59	2O8O
10	580	60	1100
11	2430	63	960
12	2280	64	1020
13	1960	65	9OO
14	1020	66	1100
15	920	67	78O
16	1140	68	86O
17	1360	69	13OO
18	1900	70	2080
19	1540	71	1120
20	1600	72	1220
21	840 .	73	1140
22	880	74	1200
23	820	75	1080
25	1080	76	2100
26	1160	77	2040
27	.. 86O	78	124O
28	122O	79	1060
29	1300	8O	1O4O
30	1930	61	1280
31	1820	82	1140
32	320	33	176O
33	1900	34	960
34	2020	85	960
35	2100	86	1180
36	1920	37	82O
37	1580	88	980
33	1230	89	760
39	1300	90	820
4O	1430	91	780
42	1660	92	92O
43	1520	93	1180
44	1440	94	54O
45	1500	95	1530
46	1320	96	600
47	2040	97	560.
4 3	1260	93	500
49	1220	90	560
50	1230	101 .	660

A09818/1037

- 54 -

Prüfverbindung Srüchigkelta~ Prüfverbindung Brilchigkeits- Mr. seit (h) Nr. seit (h)

102 2280 113 HOO

103 . 1360 116 BOO

104 23OO 117 1O8O

105 1120 118 1640

106 1580 119 96O

107 14OO 120 1680

108 1080 121 1320 103 1800 122 94O HO 1760 126 1140

111 1020 123 188O

112 144O 129 13OO

113 1580 130 144O

114 182O keine »OO

Ee wird eine Anzahl gemäß der Beispiele 17 und 16 hergestellter Folien unter den folgenden Alterungsbedingungen gealtert, um so die nrüchigkeit zu bestirunen. Altcrunqsteat

Das Altern bei 12O°C von Polypropylen und bei 125°C von Polyethylen erfolgt in einen Geer's Alterungatester, wie er In Japanese Industrial Standard JIS-K-6301 nit der Bezeichnung 'Physical Testing Methods for Vulcanized Rubber", Absatz 6.5 (in englisch) vorgeschrieben 1st.

Die Ergebnisse sind in der folgenden Tabelle ITI zu-Baamcngefeßt.

	Tabelle III	hoher Dichte
festverbindung	Brüchigkoitszeit (h)	24O
	Poly pro;iy 3 en PolySthy len	3OO
20	220	360
35	240	840
38	280	4OS
58	1320	330
59	432	340
77	400	62O
86	320	68O
1O2	960
104	824

- 55 -

409818/1037

BAD ORIGINAL

Testverbindung Brüchigkeits2eit (h)

Ut. Polypropylen Polyäthylen hohsr Dichte

HO 744 €28

112 72O

118 808 5S2

123 95O

keine nicht mehr als 20

Baispiel

In 100 Teile Polystyrol ("styron 666", Warennare, erhältlich von der Asahi-Dow Litsited Japan) worden 0,25 Teile jeder der weiter unten angegebenen erfindungsgemÄßen PrSfverbindungen eingearbeitet. Das erhaltene Gemisch wird in eine Folie mit einer Dicke von 0,5 ram verarbeitet, wie im Beispiel 17 angegeben.

Die in dieser ^feiee ausgebildete Folie wird sodann in cine MeBvorrichtung unter UV-Strahlung bei einer Temperatur von 45°C 100 Stunden lang gebracht.

Sodann wird das InfrarotSpektrum der Folie bei 1700 an"¹ veglichen, um die funahnte der Anzahl an Carbony!gruppen zxx bestirnten.

Die Ergebnisse sind in der folgenden Tabelle IV za-

Tabellq_rTIV
Tostverbindur.'-i Nr. Zunahne der Ahsorbenz 1700

1 5

2 4

3 4

7 5

11 4

12 3 35 3 47 3 '38 3 59 3 69 5

76 3

77 3

4098 18/1037 - 56 -

BAD ORIGINAL

Testverbindung Nr. Zunahme der Absorbens 1700

104 112

114 .

117 Keine

Beispiel

In 100 Teile Polyvinylchlorid ("Geon-103 EP^M, Warenname, erhältlich von der Japanese Geon Co.Ltd., Japan) werden 30 Tolle ABS-Kunststoff ("ADS 60", Warenname, erhältlich von der Jepan Synthetic Rubber Co.Ltd. Japan), 3 Teilo dreibasisches aleisulfat, 2 Teile dibasischcs 3leipho3ohat, 2 Teile. Sleistearat und 1 Teil jeder der weiter unten angegebenen erfindungsgenliaen Perverbindungen eingearbeitet. Das erhaltene Gemisch wird 3 Minuten lang auf einer Knetwalze bei 16O°C hoaogen vermischt und sodann in eine Folie nit einer Dicke von 0,5 ίΤΛΐ überfahrt. Die Folie wird sodann 5O Stunden lang einer UV-Strahlung ausgesetzt und anschließend auf das Beibehalten der ZerreiCdehnung geprüft und die Zerreißfestigkeit nach einc;n herkömmlichen Verfahren bastirsrat.

Die Ergebnisse sind in der folgenden Tabelle V zu3anunengefaßt.

Prüfverjvindniv-j

76 IOC 114 koina

Tabelle V	Beibehalten der Zor-
r-soibohoilton der Zcrreiß-
dcbr-'tnrr (3)	GB
55	37
52	Sl
65	36
61	9O
C 3	93
CC	69
53	87
37	ε?
55	91
63	92
60	S 2
42

- 57 -

40981 8/1037

BADORfGINAt

22

In 100 Teile Polyvinylchlorid ("Geon 103 EP", Warenname, erhältlich von der Japanese Geon Co· Ltd. Japan) werden 1 Teil Blelstearat, O,5 Teile dibasisches Bleiphosph.it, 0,5 Teile Bariumstearat, 0,5 Tsile Cadnlumstearat und 0,2 Teile jeder der veiter unten angegebenen erfindungsgezsSfien PrUfverbin4ungen eingearbeitet. Oas erhaltene Geraisch wird 4 Minuten auf einer Knetwalze bei 18O°C horaogen vermischt und sodann in eine Folie stlt einer Dicke von 0,5 mm überführt. Die Folie vird auf das MaS der Verfärbung vermittels des weiter unten angegebenen Alterungstestverfahrens geprUft. Alterungstegt . *

1. Es erfolgt eine Belichtung In der sogenannten Sonnen schein-Vorrichtung _t wie sie in Japanese Industrial Standard JIS Z"0230 unter der Bezeichnung "Accelerated {feathering test of Rust Proofing Oils", Abs« 2 vorgeschrieben 1st« Die Belichtung erfolgt 600 Stunden lang·

2. Die Folie wird 9O Minuten bei 17O°C in de» Geer's Alterungstester, wie in Beispiel 19 beschrieben, gealtert. Die erhaltenen Ergebnisse sind in der folgenden Tabelle VI SttsanniengefaB t ·

	Tabelle VI	Geer's Alterungste3ter	gelb
Prüfverbindung	Sonnenschein-Vor	nach 90 rein, bei 170°C	schwach golb
Mr.	richtung nach 6OO h	schwach gelb	•
2	golb	N /	■
7	*	m	α
11		m
12	ischwach gelb
33	gelb
58	schwach gelb
69	*
76	■
114	*

keine dunkelbraun schwarz

- 58 -

409818/1037 BAD ORIGINAL

Beispiel

In 1OO Teile 6-Wylon ("CM 1011", ftarennap.e, erhaltlich von der Toray Industries Inc. Japan, keinen Stabilisator enthaltend) verden 0,25 Teile jeder der veiter unten beschriebenen erflndangsgen36en Prüfverbindungen eingearbeitet. Das erhaltene Gemisch wird erhi' -t und geschmolzen und sodann in eine Folie alt. einer Dicke von etwa O,I mn unter Druck gezogen. Die so erhaltene Folie wird unter den folgenden Alterungsbedingungen gealtert und sodann einen Zerreißtest unterworfen, um so das Beibehalten der Zerreißfestigkeit und der Zerreißdehnung mittels Standardverfahren au bestimmen. Alterung3test

1. Belichten mit UV-Strahlung 200 Stunden lang In der weiter oben beschriebenen Vorrichtung bei 45°C.

2. Die Folie wird 2 Stunden bei 16O°C in der Geer*s Alterungstestvorrichtung, wie ira Beispiel 19 angegeben, gealtert.

Dl· Ergebnisse sind in der folgenden Tabelle VII zusammengestellt.

Tabelle VII _t

PrQfverbindung Belichtungsvorrichtung Geer's Alterungsteseer Nr· 2OO Stunden 2 Stunden bei 160⁰C

Beibehalten Beibehalten beibehalten Beibehalten der Zerreiß- der Zerreiß- der Zerreiß·- der Zerreißdehnumj festigkeit dehnung festigkeit

7 11 12 18 20 33 53 69 76 107

keine 18 55 31

47	68	73	79
51	70	74	73
32	62	77	72
83	72	7O	77
62	68	68	73
78	70	81	72
55	60	63	65
83	78	87	77
96	76	7O	75
91	73	72	73
86	74	78	70

409818/1037

■ ν

^; \f,A- -:',·■ r- •■■'■■v.f BAD ORIGINAL

Beispiel.24

Xb 1OO Teile Polyurethan hergestellt au« Polycaprolacton (*E-5O8O% Warenname, erhältlich von der Nippon Elaatollan Industries Ltd. Japan) werden O_r5 Teile jeder der weiter unten beschriebenen erfindungsgeeiSßen Prüfverbindungen eingearbeitet. Das erhaltene Geraisch wird erhitzt und ge* schmolzen und sodann in eine Folio alt einer Dicke von etwa 0,5 xaa vor formt. Die so erhaltene Folie wird dor Belichtung mit OV-Strahlen 15 Stunden in der im Beispiel 17 beshhrlebenen Verrichtung bei 45°C ausgesetzt und sodann bezüglich des Beibehaltene der Zerreißdehnung und der Zerreißfestigkeit, wie nach Beispiel 21, geprüft.

Die Ergebnisse sindln der folgenden Tabelle VIII wiedergegeben.

	Tabolle	Beiaui«	VIII	Beibehalten der Zerreiß	al 25
PrUfvsrbindung	Beibehalten dar	festigkeit
Nr.	ZerreiFdehnung	95
3	1OO	88
8	92	76
11	88	9O
12	91	78
20	89	83
30	87	88
33	9O	75
47	86	91
58	97	97
69	94	92
76	90	94
107	97	92
117	88	56
keina	86

In 100 Teils Polyacetal-Kuncfcstoff ("DvIrin 5CO", Warenn-ne, erhältlich von der Showa Neoprene su, Japan) wer den 0,5 Tolle jor?ör d«r untc;n an je π ebon ο π crii.r.unnuz-:<:-%*e:i Prüfverrbincan-jen ^inqear';>^5.tet.. Di»s? erhaltene Gc/ijsch *iird erhitzt und bei 22O°C y

409818/1037 "⁶°""

Das so gebildete Gemisch wird vermittels Erwärmen bei 222°C an der Luft 30 Minuten lang -jcialtert, ua die Verringerung des Gewichtes der Folie zu bc-stiasitn.

Die erhaltenen Ergebnisse si ml in der folgenden TAbelIe IX zusaRincnsestcllt.

Tabelle IX Prüfverbindung Nr. Gewichtsverringerung bei 222°C

nach 3O Minuten (%)

I 0,33

8 0,45

11 0,38

13 0,24

35 0,34

58 0,30

69 0,34

70 0,35 76 0,31

104 0,35

keine 0,77

Beispiel 26

In 100 Teile Polyester-Kunststoff ("Ester-G 13, VJarenaarae, erhältlich von der Mitsui Toateu Chemicals Inc. Japan) werden 1 Toll Benzoylperoxid und 0,2 Teile jeder der weiter unten angegebenen erfinduagsgemäDen Prüfverbindungen eingearbeitet. Das sich ergebende Gemisch wird gemischt und bei €0°C vorerhitzt, und zwar eine Zeitspanne von 30 Minuten. Sodann wird das vorerhitzte Gemisch vermittels Erwärmen bei 100⁰C 1 Stunde lang gehärtet unter Auebilden einer Platte rait einer Dicko von 3 ram.

Die so ausgebildete Platte wird der Belichtung in der Sonnenschein-Vorrichtung €0 Stunden unterworfen und sodann wird das Ausnaft der Verfärbung bestinrat.

Die Ergebnisse sind in der folgenden Tabelle X zusammengestellt.

£09818/1037

Tabelle X

Prüfverbindung Nr. Sonnenschein-Vorrichtung (Hunter P*rb—

und Glanzüiesser) Farbdifferenz LZ

3 3,7

11 3,2

13 2,4

20 . 2,5

33 2,8

S2 3,6

50 2,8

76 2,9

104 3,7

keine 4,5

Beispiel 27 ^Λ

In 100 Teile Polyvinylidenchlorid-Kunststoff ("Kureharon DOA", Warennarae, erhältlich von der Kureha Chemical Industry Co., Japan) werden 0,1 Teile jeder der welter unten angegebenen erfindungsgemSßen Prüfverbindungen eingearbeitet« Das so erhaltene Geraisch wird in einer geeigneten Menge Tetrahydrofuran aufgelöst und das Lösungsmittel abdestilliert unter Ausbilden einer F&lie mit einer Dicke von etwa 0,5 sain.

Die so gebildete Folie vird der Belichtung mit UV-Strahlung 5 Stunden bei 45°C unterworfen und sodann der Grad der Verfärbung bcatimit und verglichen*

Die Ergebnisse sind in der folgenden Tabelle XI zusammengestellt.

Tabelle XI

Prüfverbindung Wr, Grad der Verfärbung in der Meßvorrich-

tung nach 5 Stunden

1 schwach gelb

12 ·

13 «
20 ·
58

70 gelb

keine braun

- 62 Λ09818/1037

Beisniel

In 100 Teile Polyäthylen ("210O GP", Warenname, erhältlich von der Mitsui Toatsu Chemicals Inc. Japan) werden O,25 Teile jeder der welter unten angegebenen erfindungsge- «allen Testverbindungen und 0,5 Teile BHT (2,6-di-tert.-8utylhydroxytoluol) el jenischt. Das erhaltene Gemisch wird orwSmt und geschmolzen und sodann in eine Platte nlt einer Dicke von 3 aai gezogen·

Die ao erhaltene Platte wird bei €O°C 3 Kochen an •inen dunklen Ort gelagert und sodann der Grad der Verfärbung derselben bestimmt.

Öle erhaltenen Ergebnisse siri in der folgenden Tabelle XXI susaumengestollt.

Tabelle XII

Prüfverbindung Nr. nach 3 Wochen bei 60°C (+ 9HT)

11 farblos

Beispiel

Praktisch die gleiche Verfahrensweise wie geisäfi Beispiel 28 vlrd mit der Ausnahr.o wiederholt« das Plypropylon ("JBH-G", -varennanie, erhältlich von der Mitsui Toatau Chemicals Inc., Japan, angewandt nach zweifacher Urskristallisation aus Monochlorbenzol) anstelle von Polyäthylen angewandt wird.

Die Ergebnisse 3lnd in der folgenden Tabelle XIII zusanniengea tel

- 63 -

A09818/1037

ORIGINAL

Tabelle XIII

PrüfVerbindung (♦ BHT)

nach 4 Wochen bei 6OC

11 12 13 33

59 69 76

109 111

farblos

Anhand der obigen ERgebnisse ergibt sich, das die erfindungsgemäßen Piperidin-Abk&eimlinge (I) ein hohes Maß an Stabilisierung gegen eine durch Wärme- und Llchteinvirkung bedingte Verschlechterung verschiedener synthetischer Polymerer ausüben.

- 64 -

409818/1037

BAD ORIGINAL

Claims (1)

1. 226V582

   Patentansprüche

   lJ Synthetische Polyr.iermasse, die gegen eine durch Licht- und Värmeeinwirkung bedingte Verschlechterung stabilisiert ist, dadurch gekennzeichnet , daß dieselbe in einer die Verschlechterung verhindernden ausreichenden Menge eine Verbindung enthält, die der Formel

   U)

   409818/.1037

   '. . VJ · :·.■■·f.?

   ORIGINAL

   entspricht, in der

   R¹ eine Alkylgruppe, eine substituierte Alkylgruppe, eine Acylgruppe, eine Alkoxycarbonylgruppe, eine substituierte Alkoxycarbonylgruppe, eine Aminogruppe, eine substituierte Amino9T-uppe,oder eine Nitrosogruppe; X ein Sauerstoffatom oder ein Schwefelatom; Y ein Sauerstoffatom, ein Schwefelatom oder eine Gruppe der Formel N-R", in der R" ein Wasserstoffatora, eine Alkylgruppe oder eine substituierte Alkylgruppe 1st:; Z ein Sauerstoffatom ocar eine Gruppe der Formel =N-R^lft, in der R¹" ein Wasserstoff a torn, eine Alkylgruppe oder eine substituierte Alkylgruppe,

   η einen ganzzahligen Wert von 1 bis einschließlich 4; und

   R - wenn η «= 1 - eii.e Alkylgruppe, eine substituierte Alkylgruppe, eire Arylgruppe, eine substituierte Arylgruppe, eine Cycloalkylgrugpe, eine Alkoxycarbonylgruppe, eine substituierte Alkoxycarbonylgruppe, eine substituierte Phosphingruppe oder eine substituierte Phosphinylgruppe, - wenn η = 2 eine Alkylengfuppe, eine Alkenylengruppe, eine Arylungruppe, eine substituierte Arylengruppe, eine Aralkylengruppe, eine Alkylendiphenylengruppe, eine bis(Acyloxyalkylen)gruppe, eine Alkylen-bis(oxycarbonylalkyl)gruppe, eine Dialky!ens' thergruppe oder eine Diphenylenäthergruppe, - wenn η = 3 eine Alkantriylgruppe, eine tris- (Acyloxyalkylen) gruppe, eine Alkan-tris-(oxy«jarbonylgralkyl) gruppe oder eine Gruppe der Formel j_CH j _

   N S

   in der ρ ein ganzzahliger Wert von 1 bis einschließlich 8 ist und die p's gleich oder unterschiedlich sein können, und

   409818/1037

   BAD ORfGINAt

   - wenn η - 4 -■ eine Alkantotraylgruppe, eine tetrakie- . (Acyloxyalkylcn)gruppe oder eine Alkan-tetrakis(oxycarbonylalkyl)gruppe darstellt.

   2. Synthetische Polymermasse nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet , daß die Verbindung (I) au* der Gruppe der VerbJ ..düngen (I) ausgewählt 1st, in der R* eine Alkylgruppe mit i bis 20 Kohlenstoffatonen, eine Hydroxyä|kylgruppe, eine Allylgruppe, eine 2-Propinylgruppe, eine Cyancalkylgruppe, eine Alkoxyalkylgruppe, eine Alkenyloxyalkylgrupne, eine Aryloxyalkylgruppe, eine Alkylthioalkylgruppe, eine Epoxyalkylgruppe, eina Acyloxyalkylgruppe, eine Alkoxycarbonylalkylgruppe, eine Aralkylgruppe, eine Acryloylgruppe, eins Acryloylgruppe, die rait Alkyl oder Phenyl substituiert ist, eine Äralkyloxycarbony!gruppe, eine Anino-.gruppe oder eine Aninogruppe, die mit Aroyl oder Alkyl substituiert ist;

   R - wenn η » I - die oben definierte Alkylgruppe, eine Phenyl- oder Naphthylgruppe, die mit Halogen oder Alkyl in den Arylanteil substituiert sein kann, eine Cycloalkylgruppe, eine Alkoxycarbonylgruppe, eine Aralkyloxycarbonylgruppe. die

   Gruppe der Forr.el ^~~\ · jf~\

   Ky-O-P-O-\/ oder die Gruppe der

   Formel tf y-O-P-0-^ \ , wenn η » 2 -

   eine Polymethylengruppe mit 1 bi3 10 Kohlenstoffatomen, eine Gruppe der Formel -(CH₂) -CH=CH-(CH.) , in der ρ ein ganzzahliger Wert von 1 bis einschließlich 8 ist und die p's gleich, oder, unterschiedlich sein können, eine Phenylengruppe, die mit Alkyl substituiert sein kann, eine Gruppe der Formel -ClU CH-- , eine Gruppe der Formel

   4098 187 10 37

   BAD ORIGINAL

   \==/n^CH2 V-/ η ' ^e*^{ne 0}C¹¹PP^{0 der} Formel ,Jp-OC-(CH₂) -CO-(CH₂J , in der ρ die obige Definition

   besitzt Und die P₁ ein ganzzahliger Wert von 1 bis einschließlich 8 sind, eine Gruope der Formel

   Q --iy O

   -(CH₂) -GC-—\ y CO-(CH-) -, in der ρ die obige Definition

   ^p V=/. * P O V

   besitzt, eine Gruppe der Formel -(CH₂) -CO-(CIy -OC-(GH₂) -,

   in der ρ die obiga Definition besitzt, eine Gruppe der Formel -(CH₂J-O-(CH₂) , in der ρ die obige Definition besitzt, oder eine Gruppe der Formel

   0-Y "y , wenn - η =» 3 -

   eine Gruppe der Formel -(CH₂) -CH , in der ρ

   ^(CH₂Jp-

   die obige Definition besitzt; eine Gruppe der Formel

   CH₀-COO(CH-) -
   _% t Zp

   CH—COO(CH₂) - in der ρ die obige Definition besitzt, eine CH₂-COO(CH,) -

   Gruppe der Formel Γ -^j-COO (CII₂) - in der ρ die

   ^5?^ COO (CH₂) -

   obige Definition besitzt, eine Gruppe der Formel

   CH--OCO(CH-) ,22p

   ^H—OCO(CH₂) - In der ρ die obige Definition besitzt, CH₂-OCO (CH₂) - ¹¹J¹Vp"

   oder eine Gruppe der Formel 0*

   - (CH₂) _p „ (CH₂) _p-

   in der ρ die obige Definition besitzt, und - wenn η « 4 — ein· Gruppe der Formel - (CIU) _ (CH₉) -

   40981 8/1037 8AO ORIGINAL

   --68 -

   In der ρ die obige Definition besitzt, eine Gruppe

   -COO(CH₂)_p -f-€OO(CH₂)p _{ln der p die} ^_{196 Defln}iticn besitzt.

   COO(CH₂)

   oder eine Gruppe der Formel -(CH₂) COOCH₂ CH₂OCO(CH₂) -

   -(CH₂) COOCH₂ CH₂OCO(CH₂)

   in-der ρ die obige Definition besitzt und die p's wahlweise gleich oder unterschiedlich sein können, darstellt.

   3.. Synthetische Polynermasse nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet , daß die Verbindung (I) aus der Gruppe der Verbindungen/ausgewählt ist,.in der R¹ eine Alkylgruppe, eine Allylgruppe, eine Aralkylgruppe, eine Acyloxyalkylgruppe, eine Hydrcxyalkylgruppe odar 2,3-Epoxypropylgrupce; X und Y ein Sauerstoffatoin;

   Z eine Gruppe der Forael ^N-R"¹, in der R"V ein Waaserstoffatom oder eir.e Alkylgruppe ist; η einen ganzzahligen Wert von 1 oder 2 und R - wenn η ^a 1 - eine Alkylgruppe, eine Allylgruppe, eine Aralkylgruppe, eine Acyloxyalkylgruppe oder eine 2,3-Epoxypropylgruppevand""" wenn η » 2 - eine Alkylengruppe, eine Gruppe der Formel -γη xy^>~ °^^er ei^na Gruppe

   der Formel -(CH₂) -0-(CH₂) , in der ρ ein ganzzahliger Wert von 1 bis einschließlich 8 ist, darstellt.

   4— Gynthetiscner PolymernaBse nach Anspruch I₅. dadurch gekennzeichnet , daß die Verbindung (I) darin eingearbeitet in einer Menge von 0,01 - 5,0 Gew.% bezogen auf dia Menge des synthetischen Polymer vorliegt.

   409818/10 3

   BAO ORfQtNAL

   5. Synthetische Polysiennasse nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das Polymer ein Polyolefin ist.

   j6. Synthetische Poly_iernas3e nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das Polymer ein Polyvinylchlorid ist.

   7· Synthetische Polyneraa3se nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet , daß das Polymer ein Polyurethan ist.

   8. SynthetischeaPolyriernasse nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das Filymer ein Polyanid ist.

   9. Synthetische Polynernas3e nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet , da3 das Polymer ein Polyacfctal ist.

   10· Synthetisch..'Polynexnasse nach Anspruch i_f dadurch gekennzeichnet, daß das Polymer ein Polye3ter ist.

   11. Synthetische Polyaeraaase nach Anspruch 1, dadurch gekann 2s Ichnet, daß die Verbindung (I) ausgewählt ist aus der Gruppe, bestehend aus: l,3_#8-Triaza-3-butyl-7,7,8,9,9-pent3iae thy l-3?iro(4,5}decan-2,4-dion_r

   2,4-dion,

   f-Allyl-l,3,8-triaza-7,7,9,9-tetrasethyl-3-octyl-spdro{4,5i· decan-2,4-dion,

   l,3,6-Triaza-3-(2-hydroxyathyl)-7,7,9,9-tetranethyl-3-octyl- ■piroU,5)decan-2,4-dion,

   l,j_#8-Triiza-8-ben2yl-7,7,9,9-tetranethyl-3-octyl-spiro{4,5}- decan-2,4-dion,

   l,3,8-Triaza-3-butyl-8-(2,3-epoxypropyl)-7,7_f9,9-tetra nethyl-3pirc{4,5}decan-2,4-dion,

   1,3,8-Triaza-3-butyl-8-(2,3-epoxypropyl)-7,7,9,9-tettamethyl spirot4_r5}decan-2,4-dion,

   3-Allyl-l,3,8-triaza-7,7,8,9,9-pentamethyl-spiro{4,5}decan- 2,4-dion,

   .409818/10.3 7
   BAD ORIGINAL

   3_#8-Diallyl-l,3_f8-triaza-7,7_#9,9-tetramethyl-eplro{4_#5}decan- 2,4-dlon,

   3-Ally1-1,3,8-triaza-3- (2,3-epoxypropyl)-7,7,9,9-tetraraethyleplro(4,5}decan-2,4-dlon,

   3_f8-tis(2-Acetoxyäthyl)-1,3,8-triaza-7,7,9,9-tetraraethy1-spiro{4,5}decan-2,4-dlon,

   l,3_#8-Trlaza-3-12,3-epoxypropyl)-7,7,8,9,9-pentanpthyl-aplro-{4,5}decan-2,4-dion,

   l_#3_t8-Triaza-3_f8-bi6(2,3-epoxypropylJ-7,7_#9_f9-tetxajnethyl splroi 4,5)decan-2,4-dlon»

   l,3,8-Triaza-3,8-dlben2yl-l,7,7,9,9-pentaEethyl-8plro{4,5)- decan-2,4-dlon,

   l_#3-bi8(l,3,8-triaza-l,7,7,8,9,9-bexaiaethyl-2_r4-dloxo-8plro- (4_#5)-3-decyl)propan,

   1_β 6-ble(l,3,8-TrIaZa-I,?,7,8,9,9-hex vae thy1-2,4-dloxo-eploo- {4,5)-3-decyl)hexan,

   2_#2^f-bie(1,3,8-TrIaZa-?,7,8,9,9-pentamethy1-2,4-dloxo-eplro-

   U_f5)-3-decyl)diäthylSther_#

   2,2·-Μβ (1,3,8-TrIaZa-I^,7,8,9,9-hex aitethyl-2_/4rdlox p-splro- {4,5)-3-decyl)dläthyiather,

   l_#3_/8-Trlaza-l,3,7,7,8,9,9-heptar_lethyl-eplro{4,5)decan-2,4- dion und

   o_to^t-ble(i,3,e-Trlaz*-i,7,7,8,9,9-hexeinethyl-2,4-dloxo-«plro- (4_#5}-3-decylJp-xylol.

   4098 18/1037

   BAD ORIGfNAL