DE2227689A1 - Piperidin Abkömmlinge und Anwendung deselben als Stabilisatoren - Google Patents

Piperidin Abkömmlinge und Anwendung deselben als Stabilisatoren

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DE2227689A1 DE19722227689 DE2227689A DE2227689A1 DE 2227689 A1 DE2227689 A1 DE 2227689A1 DE 19722227689 DE19722227689 DE 19722227689 DE 2227689 A DE2227689 A DE 2227689A DE 2227689 A1 DE2227689 A1 DE 2227689A1
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Description

Dipping. Karl Klekeben
Patentanwalt 1 Barün 19, Kaiserdanwfl 28
5. Juni 1972 P. 5269
Sankyd Company, Limited Tokyo (Japan)
in
Piperidin-Abkömmlinge und Anwendung derselben als Stabilisatoren
Es werden erfindungsgemäß Piperidin-Abkömmlinge der
Formel
geschaffen, wobei
R1 eine Alkylgruppe, eine substituierte Alkylgruppe, eine Acylgruppe, eine Alkoxycarbonylgruppe, eine substituierte Alkoxycarbony!gruppe, eine Aminogruppe, eine substituierte
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Aminogruppe oder eine Nitrosogruppe; X ein Sauerstoffatom, ein Schwefelatom; Y ein Sauerstoffatom, ein Schwefelatom oder eine Gruppe der Formel =N-R", wobei R" ein Wasserstoffatom, eine Alkylgruppe oder eine substituierte Alky!gruppe ist; Z ein Sauerstoffatom oder eine Gruppe der Formel ^N-R"'#. in der R"1 ein Wasserstoffatom, eine Alkylgruppe oder eine substituierte Alkylgruppe ist;
η einen ganzzahligen Wert von 1 bis 4 und R - wenn η = 1 - eine Alkylgruppe, eine substituierte Alkylgruppe, eine Arylgruppe, eine substituierte Arylgruppe, eine Cycloaikylgruppe, eine Alkoxycarbonylgruppe, eine substituierte Alkoxycarbonylgruppe, eine substituierte Phosphingruppe oder eine substituierte Phosphinylgruppe; - wenn η = 2 - eine Alkylengruppe, eine Alkenylengruppe, eine Arylengruppe, eine substituierte Arylengruppe, eine Aralkylengruppe, eine Alkylendiphenylengruppe, eine bis-(Acyloxyalkylen)gruppe, eine Alkylen-bis(oxycarbonylalkyl)-gruppe, eine Dialkylenäthergruppe oder eine Diphenylenäthergruppe; - wenn η = 3 - eine Alkantriylgruppe, eine tris-(Acyloxyalkylen) gruppe, eine Alkan-tris-(o3cycarbonylalkyl)gruppe oder eine §ruppe der Formel
-<CH2>p/NY^CH2>p-O
darstellt, wobei ρ ein ganzzahliger Wert von 1 bis einschließlich 8 ist, sowie - wenn η = 4 - R eine Alkantetraylgruppe, eine tetrakis- (Acyloxyalkylen) gruppe <bder eine Alkan-tetrakis-(oxycarbonylalkyl)gruppe ist.
— 3 —
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Die erfindungsgemäßen Piperidin-Abkömmlinge (I) werden in verschiedener Weise hergestellt und sind als Stabilisatoren für synthetische Polymere gegen eine durch Wärme- und Lichteinwirkung bedingte Berschlechterung derselben geeignet.
Es werden erfindungsgemäß neuartige Piperidin-Abkömmlinge geschaffen und deren Anwendung als Stabilisatoren in Vorschlag gebracht.
Die Erfindung betrifft insbesondere Piperidin-Abkömmlinge der Formel
CH.
(D
R1 eine Alkylgruppe, eine substituierte Alkylgruppe, eine Acylgruppe, eine Alkoxycarbonylgruppe, eirfe substituierte Alkoxycarbonylgruppe, eine Aminogruppe, eine substituierte Aminogruppe, oder Nitrosogruppe;
X ein Sauerstoffatom oder ein Schwefelatom; Y ein Sauerstoffatom, ein Schwefelatom oder eine Gruppe der Formel =N-R", in der R" ein Wasserstoffatom, eine Alkylgruppe oder eine substituierte Alkylgruppe ist; Z ein Sauerstoffatom oder eine Gruppe der Formel ^N-R"·, in der R"1 ein Wasserstoffatom, eine Alkylgruppe oder eine substituierte Alkylgruppe ist; , - ·
η einen ganzzahligen Wert von 1 bis 4, sowie R - wenn η = 1 - eine Alkylgruppe, eine substituierte Alkylgruppe, eine Arylgruppe, eine substituierte Arylgruppe, eine Cycloalkylgruppe, eine Alkoxycarbonylgruppe, eine
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substituierte Alkoxycnrbonylgrupge, eine substituierte Phosphingruppe oder eine substituierte Phosphinylgruppe, - wenn η = 2, eine Alkylengruppe, eine Alkenylengruppe, eine Arylengruppe, eine substituierte Arylengruppe, eine Aralkylengruppe, eine Alkylendiphenylangruppe, eine bis-(Acyloxyalkylen)gruppe, eine Alkylen-bis(oxycarbonylalkyl) gruppe, eine Dialkylenäthergruppe oder eine Diphenylenäthergruppe, - wenn η = 3, eine Alkantriylgruppe, eine tris-(Acyloxyalkylen)gruppe, eine Alkan-tris-(oxycarbonylalkyl) gruppe oder eine Gruppe der Formel
- (CH2) p « (CH2) p-
darstellt, in der ρ ein ganzzahliger Wert von 1 bis 8 ist, und - wenn n= 4, R eine Alkantetraylgruppe, eine tetrakis-(Acyloxyalkylen) gruppe oder eine Alkan-tetrakis-.(oxycarbonylalkyl) gruppe ist. Die hier auftretenden ρ können gleich oder unterschiedlich sein.
Die Erfindung betrifft ebenfalls das Stabilisieren synthetischer Polyraerer gegen eine durch Licht- und Wärmeeinwirkung bedingte Verschlechterung derselben, wobei eine ausreichende Menge zwecks Verhindern der Verschlechterung wenigstens eines der Piperidin-Abkömmlinge (I) eingearbeitet ist.
Der hier in Anwendung kommende Ausdruck "synthetisches Polymer" soll umfassen: Polyolefine, einschließlich Homopolymere des Olefins, wie Polyäthylen, niedriger und hoher Dichte, Polypropylen, Polystyrol, Polybutadien, Polyisopren und dgl. und Copolymere des Olefins mit weiteren äthylenisch ungesättigten Monomeren, wie Äthylen-Propylen-Copolymerp A"thylen-Buten-Copplymer, Äthylen-Vinylacetat-1-
- 5 209851 / 1260
Copolymer, Styrol-Butadien-Copolymer, Acrylnitril-Styrol-Butadien-Copolymer und dig.; Polyvinylchloride und PoIyvinylidenchloride einschließlich des Homopolymers jedes Vinylchlorids und Vinylidenchlorids, Vinylchlorid-Vinylidenchlorid-Copolymer und Copolymere jedes der Vinyl- und Vinylidenchloride mit Vinylacetat und weiterenäthylenisch ungesättigten Monomeren, Polyacetale, wie Polyoxymethylen und Polyoxyäthylen, Polyester, wie Polyäthylenterephthalat; Polyamide, wie 6-Nylon, 6,6-Nylon und 6,10-Nylon; und Polyurethane.
In der obigen Formel (I) kann R1 beispielsweise sein: eine Alkylgruppe mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen,z.B. eine Methyl-, Äthyl-, Propyl-, Butyl-, Pentyl-, Hexyl-, Octyl-, Nonyl-, Decyl-, ündecyl-, Dodecyl-, Tridecyl-, Tetradecyl-, Pentadecyl-, Hexadecyl-, Heptadecyl-, Octadecyl-, Nonadecyl- oder Eicosylgruppe; eine Hydroxyalkylgruppe, z.B. eine 2-Hydroxyäthyl-, Allylgruppe, 2-Propynylgruppe, eine Cyanoalkylgruppe, z.B. 2-Cyanoäthyl, eine Alkoxyalkylgruppe, z.B. 2-Methoxyäthyl oder Äthoxymethyl, eine Alkenylöxyalkylgruppe, z.B. Vinyloxyäthyl, eine Aryloxyalkylgruppe, z.B. Phenoxyäthyl, eine Alkylthioalkylgruppe, z.B. Methylthioäthyl, eine Epoxyalkylgruppe, z.B. 2,3-Epoxypropyl, eine Acyloxyalkylguppe, z.B. Acetoxyäthyl, Octanoyloxyäthyl, Acryloyloxyäthyl, Benzoyloxyäthyl, m-Toluoyloxyäthyl, m-Methoxybenzoyloxyäthyl oder p-Chlorbenzoyloxyäthyl, eine Alkoxycarbonylalkylgruppe, z.B. Äthoxycarbonylmethyl oder Phenoxycarbonylmethyl, eine Aralkylgruppe, z.B. Benzyl, Phenäthyl, p-Methylbenzyl oder p-Chlorbenzyl; eine Acylgruppe, z.B. Acryloyl, eine Acryloylgruppe, die mit Alkyl oder Phenyl substituiert ist, z.B. Crotonoyl oder Cinnamoyl, eine Alkoxycarbonylgruppe, z.B. Äthoxycarbonyl oder Acyyloxycarbonyl; eine Aralkyloxycarbonylgruppe, z.B. Benzyloxycarbonyl; Aminogruppe, eine Aroylaminogruppe, z.B. Benzoylamino oder eine Alkylaminogruppe, z.B. Äthylaraino oder eine Nitrosogruppe.
— 6 —
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Die Gruppe der Formel =N-R" kann beispielsweise sein: eine Imino-, Methylimino-, Acrylimino-, 2-Propinylimino-, 2-Hydroxyäthylimino-, 2-Methoxyäthylimino- oder Benzyliminogruppe.
Die Gruppe der Formel N-R"1 kann beispielsweise sein: eine Imino-, Methylimino-, Äthylimino-, Butylimino-, Acrylimino-, 2-Proplnylimino-, 2-Hydroxyäthylimino-, Äthoxymethylimino-, 2-Vinyloxyäthylimino-, 2-Phenoxyäthylimino-, 2-Acetoxyäthylimino-, 2-Benzyloxyäthylimino- oder Benzyliminogruppe.
Der Substituent R kann beispielsweise sein: wenn η = 1, nicht substituierte oder substituierte Alkylgruppen, wie oben angegeben, oder 2,3-Epoxypropylcarbonylmethyl; Phenyl- oder Naphthyl; eine Halogen- oder alkylsubstituierte Phenyl- oder Naphthylgruppe, z.B. p-Tolyl, m-Chlorphenyl oder o-Chlorphenyl; Cyclohexyl; die nicht substituierten oder substituierten Alkoxycarbony !gruppen, wie weiter oben erläutert;
die Gruppe der Formel
O oder die Gruppe der Formel (( \\-O-P-O-
Der Substituent R kann beispielsweise sein: wenn η "= 2, eine Polymethylengruppe mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen, z.B. Trimethylen oder Hexamethylen, eine Gruppe der Formel -(CH9) -CH=CH-(CH0) -, in der ρ ein ganzzahliger Wert von
Δ ρ ^P
1 bis 8 ist und ρ gleich oder unterschiedlich sein kann, z.B, -CH2-CH=CH-CH2-; eine Phenylengruppe, die mit Alkyl substituiert sein kann, z.B.
eine Gruppe der Formel γ / ; eine Gruppe der
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Formal
<r- \>-CH-
; eine Gruppe der
Formel -(CH0) -OC-(CH0) -CO-(CH0) - in der ρ die weiter ^p ζ Pj^ i· ρ
oben angegebene Bedeutung besitzt undp., einen ganzzahligen Wert von O bis einschließlich 8 darstellt/ z.B. -(CH^-OCO-
(CH0).-COO(CH0)-; eine Gruppe der Formel 0 _t 0
-(CH2) -OC-/ \-C0-(CH2) , in der ρ die weiter oben definier te Bedeutung besitzt, z.B. -(CH0)o-0C(/ ^-COO(CH0)-;, eine
\sssJ
Gruppe der Formel -(CH3J! -CO-(CH2) -OC-(CH2) , in der ρ die oben definierte Bedeutung besitzt, z.B. CH2-COO(CH2)2~0C0-CH0-; eine Gruppe der Formel - (CH0) -O- (CH0) - in der. ρ die oben definierte Bedeutung besitzt, z.B. -CH2-O-CH2-; oder
eine Gruppe der Formel <N ^-0-
Der Substituent R kann beispielsweise sein: wenn η = 3,
eine Gruppe der Formel -(CH2) -CH
wobei ρ die
oben definierte Bedeutung besitzt, z.B. -CH0-CH
CH0-COO(CH0) -
, Z Zp
eine Gruppe der Formel CH—COO(CH0) - , wobei ρ die oben
ι λ Ρ CH2-COO(CH0) -
P CH2-COO(CH2) -
definierte Bedeutung besitzt, z.B. CH—COO(CH-) -
1 ^ 2
eine Gruppe der Formel
COO(CH0) -
COO(CH^)p- , in der ρ COO(CH2)p-
dle oben angegebene Definition besitzt. z.B.
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"8
— R _
(COOCH0CH0)--; eine Gruppe der Formel 2 2 3
CH2-OCO(CH2) -
CH—OCO(CH2)*'- , in der ρ die oben angegebene Definition be-)P- besitzt, z.B.
CH2-OCOCH2-OCOCH
CH—OCOCH0- ; oder eine Gruppe der Formel CHOCOCH
CH2-OCOCH2-
in der ρ die oben angegebene Definltion besitzt, z.B.
(CH0) ι 2 ρ
Der Substituent R kann beispielsweise, wenn η = 4, eine
Gruppe der _,c„ . .~„ »
2 ώ y 2 p*
Formel " sein, in der ρ die oben
definierte Bedeutung besitzt; eine Gruppe der Formel
COO(CH2) -
C00(CHo)p- , in der ρ die weiter oben angegebene De-
COO (CH^)P-COO(CH0) -
* Ir
finition beitzt, z.B. y -j|—(COOCH2CH2) .-; oder eine Gruppe
-(CH2)p-COOCH2 CH2OCO(CH2) der Formel C , in der ρ
-(CH2) -COOCH2^ CH2OCO(CH2) -
die weiter oben angegebene Definition besitzt.
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Synthetische Polymere haben allgemein auf dem einschlägigen* Gebiet hinsichtlich derer ausgezeichneter Eigenschaften in verschiedenen Formen oder Konfigurationen Anwendung gefunden, wie z.B. als Fäden, Fasern, Garne, Folien, Platten oder geformte Gegenstände, Latex und Schaum. Diese Polymeren besitzen jedoch einige Nachteile, wie schlechte Licht- und WärmeStabilitäten und dgl. So neigen beispielsweise Polyolefin- und Polyurethan-Elastomere häufig dazu, bei Belichtung, wie mit Sonnenlicht oder UV-Strahlen eine erhebliche Verschlechterung zu erfahren, und Polyvinylchlorid und Polyvinylidenchlorid neigen häufig zu einer Verschlechterung und werden durch die Einwirkung von Licht und Wärme verfärbt, wobei sich gleichzeitig ein Abspalten von Chlorwasserstoff aus denselben ergibt. Polyamide sind ebenfalls häufig einer durch Lichteinwirkung bedingten Verschlechterung unterworfen. Zwecks Stabilisieren dieser synthetischen Polymeren gegen eine derartige Verschlechterung sind auf dem einschlägigen Gebiet eine Anzahl von Stabilisatoren in Vorschlag gebracht worden, so z.B. für Polyolefine die Benzotriazolverbindungen und Benzophenonverbindungen; ' für Polyurethane die Phenolverbindungen und Benzophenonverbindungen, sowie für Polyvinylchlorid und Polyvinylidenchlorid Bleisalze, wie basisches Bleisilikat und tribasisches Bleimaleat, sowie organische Zinnverbindungen, wie Dibutylzinnlaurat und Dibutylziimmaleat.
Wenn auch bekannt ist, daß diese vorbekannten Stabilisatoren durchaus zufriedenstellende Eigenschaften besitzen, ergeben sich doch immer noch einige der Verbesserung zugängliche Probleme.
So sind zahlreiche Versuche auf dem einschlägigen Gebiet unternommen worden, um neuartige und wirksamere Stabilisatoren aufzufinden und zu entwickeln.
Aufgrund intensiver Untersuchungen wurde nun gefunden, daß die erfindungsgemäßen neuartigen Piperidin-Abkömmlinge (I) in zufriedenstellender Weise hergestellt werden können und einen sehr guten stabilisierenden Effekt gegenüber der durch
- IO 209851/1260
Licht- und Wärmeeinwirkung bedingten Verschlechterung der synthetischen Polymeren.
Eine der Erfindung zugrundeliegende Aufgabe besteht somit darin, neuartige und zweckmäßige Piperidin-Abkömmlinge (I) zu schaffen.
Eine weitere der Erfindung zugrundeliegende Aufgabe besteht darin, eine synthetische Polymeremmasse zu schaffen, die gegen eine Verschlechterung derselben dadurch stabilisiert ist, daß dieselbe darin eingearbeitet eine ausrichende Menge zwecks Verhindern einer Verschlechterung der Eigenschaften an wenigstens einem der Piperidin-Abkömmlinge (I) aufweist.
Auf dem einschlägigen Geb-iet sind.die erfindungsgemäß in Vorschlag gebrachten Piperidin-Abkömmlinge (I) insgesamt neuartige Verbindungen.
Bezüglich der erfindungsgemäßen Piperidin-Abkömmlinge (I) sind insbesondere diePiperidin-Abkömmlinge mit der Formel (I) zweckmäßig, bei denen
R' eine Alkylgruppe mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen, eine Hydroxyalkylgruppe, eine Allylgruppe, eine 2-Propinylgruppe, eine Cyanoalkylgruppe, eine Alkoxyalkylgruppe, eine Alkenyloxyalkylgruppe, eine Aryloxyalkylgruppe, eine Alkylthioalkylgruppe, eine Epoxyalkylgruppe, eine Acyloxyalkylgruppe, eine Akoxycarbonylalkylgruppe, eine Aralkylgruppe, eine Acryloylgruppe, eine Acryloylgruppe, die mit Alkyl oder Phenyl substituiert ist, eine Aralkyloxycarbony!gruppe, eine Aminogruppe.oder eine Aminogruppe, die mit Aroyl oder Alkyl substituiert ist; darstellt;
wenn n= 1 - R die oben definierte nicht substituierte oder substituierte Alkylgruppe, eine Phenylgruppe oder Naphthylgruppe, die mit Halogen.oder Alkyl in dem Arylanteil substituiert sein kann, eine Cycloalkylgruppe, eine Alkoxycarbonylgruppe, eine Aralkyloxycarbonylgruppe, die Gruppe der Formel
0 oder der Gruppe der Formel \J/~Q~V-O&Jy
- 11 -
209851/1260 ORIGINAL INSPECTED
-Tl-
- wenn η, = 2 - eine Polymethylengruppe mit 1 bis 10 Kohlenstoffatomen, eine Gruppe der Formel -(CH9) -CH=CH-(CH0) ,
ζ ρ z p
in der ρ einen ganzzahligen Wert von 1 bis 8 darstellt und ρ gleich oder unterschiedlich sein kann, eine Phenylengruppe, die mit Alkyl substituiert sein kann, eine Gruppe der Formel •CH,
, eine Gruppe der Formel 0 0
Il Il
eine Gruppe der Formel (CH0) -OC-(CH0) -CO-(CH0) , in der
ζ ρ ζ ρ. ζ ρ
ρ und p. die oben definierte Bedeutung Besitzen, eine Gruppe
der Formel -(CH2) -0C-¥^\-CO-(CH2) , in der ρ die obige
Definition besitzt, eine Gruppe der Formel -(CH0) -CO-(CH0) 0 p p
OC-(CH0) , in der ρ die obige Definition besitzt, eine Gruppe ζ ρ
der Formel -(CH0) -0-(CH0) , in der ρ die obige Definition ζ ρ ^P
besitzt, oder eine Gruppe der Formel
wenn n= 3, eine Gruppe der Formel -(CH2) -CH'
in der ρ die obige Definition besitzt, eine Gruppe der Formel
CH2-COO(CH2)-
CH—COO(CH0)p- in der ρ die obige Definition besitzt,
CH2-COO(CH2)P- ^^^
eine Gruppe der Formel I —jj- COO(BH0)p- , in der ρ die
^s^- COO (CH0)p-
^v Z ρ
obige Definition besitzt, eine Gruppe der Formel
CH -OCO(CH0) -
CH_OCO(CH0)P- lh der ρ die obige Definition besitzt, oder
CH0-OCO(CH0)P-eine Gruppe der Formel
- 12 -
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wobei ρ die obige Definition -(CH2Jp 0 (CH2Jp-
aufweist, und wenn η = 4, eine Gruppe der Formel
-(CH0) (CH0) 2 p / 2 p
C in der ρ die obige Definition
-(CH2)p (CH2Jp-
besitzt, eine Gruppe der Formel
COO(CH0) 2 ρ
COO(CH2) - in der ρ die obige Definition
. _ COO (CH0) COO(CH^)p-2 P besitzt, oder eine Gruppe der Formel
-(CH0) -COOCH0 CHOCO(CH0) 2 P \ / 2 P
C in der ρ die obige Defi-
-(CH2) -COOCH2 CH2OCO(CH2) -
nition besitzt, Y ein Sauerstoffatom, ein Schwefelatom oder eine Gruppe der Formel =N-R", in der R" ein Wasserstoffatom oder die oben definierte nicht substituierte oder substituierte Alkylgruppe; und Z ein Sauerstoffatom oder eine Gruppe der Formel N-R"', in der R"1 ein Wasserstoffatom oder die oben definierte nicht substituierte oder substituierte Alkylgruppe, darstellt.
Eine stärker bevorzugte Gruppe der Piperidin-Abkömmlinge (I) läßt sich durch die Formel (II) wiedergeben.
— 13 —
2 0 9 8 5 1 / 1 2 6 U
R,
(ID
In dieser Formel (II) stellt
R eine Alkylgruppe, eine Allylgruppe, eine Aralkylgruppe, eine Acyloxyalkylgruppe oder eine Hydroxyalkylgruppe oder 2,3-Epoxypropylgruppe;
R3 ein Wasserstoffatom oder eine Alkylgruppe; m einen ganzzahligen Wert von 1 oder 2 und R - wenn m = 1 - eine Alkylgruppe, eine Ally!gruppe, eine Aralkylgruppe, eine Acyloxyalkylgruppe oder 2,3-Epoxypropylgruppe, und - wenn m =* 2 - eine Alkylengruppe, eine Gruppe der Formel
oder eine Gruppe der Formel -(CH9) -O-(CH?) dar, in der ρ
^* tr " Jr
die oben definierte Bedeutung besitzt.
Kennzeichnende Vertreter der erfindungsgemäßen neuartigen Piperidin-Abkömmlinge (I) sind weiter unten beispielsweise zusammengestellt. Diese beispielsweise Zusammenstellung der einzelnen Verbindungen steckt jedoch den Rahmen der Erfindung nicht ab.
- 14 -
209851/1260
1. 1,3 ,8-Triaza-3,7,7,8,9,9-hexamethyl-spxDo{4,5}decan-2,4 dion
2. 1,3,8-Triaza-3-butyl-7,7,8,9,9-pentamethyl-spiro{4,5}-decan-2,4-dion
3. 1,3 ,8-Triaza-7,7,8,9,9-pentamethyl-3-octyl-spiro{4,5}-decan-2,4-dion
4. 1,3,8-Triaza-3,8-diäthyl-7,7,9,9-tetramethyl-spiro{4, 5 }-decan-2,4-dion
5. !^,e-Triaza-S-butyl-S-äthyl^^^^-tetramethyl-spiro-' {4,5}decan-2,4-dion
6. 1,3,8-Triaza-8-äthyl-7,7,9,9-tetramethy1-3-octy1-spiro-{4,5}decan-2,4-dion
7. i,3,8-Triaza-l,3,7,7,8,9,9-heptamethyl-spiro{4,5}decan-2,4-dion
8. 1,3,8-Triaza-3-buty1-1,8-diäthy1-7,7,9,9-tetramethy1-3-octyl-spiro{4,5}decan-2,4-dion
9. 1,3,8-Triaza-l-butyl-8-äthyl-7,7,9,9-tetramethy1-3-octy1-spiro{4,5}decan-2,4-dion
10. 3,8-Diaza-7,7,8,9^-pentamethyl-S-octadecyl-l-oxa-spiro-{4,5}decan-2,4-dion
11. 8-Allyl-l,3,8-triaza-7,7,9,9-tetramethy1-3-octy1-spiro-{4,5}decan-2,4-dion
12. 1,3,8-Triaza-8-benzyl-7,7,9,g-tetramethyl-ß-octyl-spiro-{4,5}decan-2,4-dion
13. 1,3,8-Triaza-8-benzyl-7,7,9,9-tetramethy1-3-octadecy1-spiro{4,5}decan-2,4-dion
14. 1,3,8-Triaza-3,7,7,8,9,9-hexamethyl-l-äthoxymethyl-spiro-{4,5}decan-2,4-dion
15. l,3,8-Triaza-3,7,7,8,9,9-hexamethyl-l-(2-phenoxyäthyl)-spiro{4,5}decan-2,4-dion
16. 1,3,8-Triaza-3,7,7,8,9,9-ttexamethy1-1-(2-vinyloxyäthyl)-spiroi4,5}decan-2,4-dion
17. 1,3,8-Triaza-3-buty1-8-(2-hydroxyäthyl)-7,7,9,9-tetramethyl-spiroi 4,5}decan™2,4-dion
18. 1,3,8-Triaza-8-(2-hydroxyäthyl)-7,7,9,9-tetramethyl-3-octyl-spiro{4,5}decan-2,4-dion
- 15 -
209851 / 1 2 β Ö
19. 1,3,8-Triaza-8-(2-cyanoäthyl)-1,3,7,7,9,9-hexamethylspiro{4,5}decan-2,4-dion
20. 1,3,8-Triaza-3-butyl-8-(2,3-epoxypropyl)-7,7,9,9-tetramethyl-spiroi 4,5}decan-2,4-dion
21. 1,3,8-Triaza-8- (2-äthoxyäthyl) -3,7,7,9,9-pentamethylspi.ro-{4,5}decan-2,4-dion
22. 1,3,8-Triaza-8-crotonoyl-3,7,7,9,9-pentamethyl-spiro-{4,5}-decan-2,4-dion
23. 1,3,8-Triaza-8-cinnamoy1-3,7,7,9,9-pentamethyl-spiroi 4,5}-decan-2,4-dion
24. 1,3,S-Triaza-e-benzyloxycarbonyl-S-butyl-?,7,9,9-tetramethyl-spiroi 4,5}decan-2,4-dion
25. 1,3,8-Triaza-3,7,7,9,9-pentamethyl-8-nitroso-spiro{4,5}-decan-2,4-dion
26. !,Sfe-Triaza-S-butyl^^^^-tetramethyl-e-nitroso-spiro-(4,5}decan-2,4-dion
27. 8-Amino-l,3,8-triaza-3-butyl-7,7,9,9-tetramethy1-sprio-{4,5}decan-2,4-dion
28. 1,3,8-Triaza-8-benzamido-3-butyl-7,7,9,9-tetramethylspiro{4,5 }decan-"2,4-dion
29. 1,3,8-Triaza-3-butyl-8-äthylamino-7,7,9,9-tetramethylspiro{4,5}decan-2,4-dion
30. 3-A11J1-1,3,8-triaza-7,7,8,9,9-pentamethyl-spiro{4,5}-decan-2,4-dion
31. 3-Allyl-l,3,8-triaza-8-äthyl-7,7,9,9-tetramethyl-spiro-{4,5}decan-2,4-dion
32. 1,3-Diallyl-l,3,8-triaza-7,7,8,9,9-pentamethyl-spiro-{4,5}decan-2,4-dithion
33. 3,8-Dially1-1,3,8-triaza-7,7,9,9-tetramethyl-spiro{4,5}-decan-2,4-dion
34. 3,8-Dially1-1,3,8-triaza-l-benzyl-7,7,9,9-tetramethy1-spiro{4,5}decan-2> 4-dion
35. 3-Ally1-1,3,8-triaza-8-(2,3-epoxypropyl)-7,7,9,9-tetramethyl-spiro{4,5}decan-2,4-dion
36. 3-Allyl-l,3,8-triaza-8-benzyl-7,7,9,9-tetramethyl-spiro-{4,5}decan-2,4-dion
- 16 -
209851/· 1260
37. 1,3,8-Triaza-7,7,9,9-tetramethy1-3,8-di(2-propynyl)-spiro-{4,5}decan-2,4-dion
38. 1,3,8-Triaza-8-(2,3-epoxypropyl)7,7,9,9-tetramethy1-3-(2-propynyl)-spiro{4,5}decan-2,4-dion
39. 1,3,8-Triaza-3,8-bis(2-hydroxyäthyχ)-7,7,9,9-tetramethy1-sprio{4,5}decan-2,4-dion
40. 1^,e-Triaza-e-cyanomethyl-S-(3-hydroxypropyl)-7,7,9,9-tetramethyl-spiro{4,5}decan-2,4-dion
41. 1,3,8-Triaza-7,7,9,9-tetramethy1-3,8-bis(2-methoxyäthyl)-spiro{4,5}decan-2,4-dion
42. 1,3,8-Triaza-l,777,9,9-pentamethyl-3,8-bis(2-methoxyäthyl)-spiro{4,5}decan-2,4-dion
43. 1,3,8-Triaza-3-äthoxymethyl-7,7,8,9,9-pentamethyl-spiro-{4,5}decan-2,4-dion
44. 1,3,8-Triaza-8-äthy1-7,7,9,9-tetramethyl-3-(2-vinyloxyäthyl)-spiroi4,5}decan-2,4-dion
45. 8-Allyl-l,3,8-triaza-7,7,9,9-tetramethyl-3-(2-phenoxyäthyl)-spiro{4,5}decan-2,4-dion
46. 3-(2-Acetoxyäthyl)-l,3,8-triaza-8-benzyl-7,7,9,9-tetramethyl-spiro{4,5}decan-2,4-dion
47. 3,8-bis(2-Acetoxyäthy1)-1,3,8-triaza-7,7,9,9-tetramethy1-spiroi 4,5}decan-2,4-dion
48. 1,3,8-Triaza-2,2,6,6-tetramethy1-3,8-bis(2-octanoyloxyäthyl)-spiroi 4,5}decan-2,4-dion
49. e-Aceryloyl-3-(2-acry-loyloxyäthyl)-1,3,8-triaza-7,7,9,9-tetramethyl-spiroi 4,5}-decan-2,4-dion
50. 3,8-bis(2-Acryloyloxyäthyl)-1,3,8-triaza-7,7,9,9-tetramethy l-spiro{4,5}decan-2,4-dion
51. 1,3,8-Triaza-3-(2-benzoyloxyäthy1)-8-äthyl-7,7,9,9-tetramethyl-spiroi 4,5}decan-2,4-dion
52. 1,3,8-Triaza-3,8-bis(2-benzoyloxyäthyl)-7,7,9,9-tetramethyl-spicoi 4,5}decan-2,4-dion
53. 1,3,8-Triaza-7,7,9,9-tetramethy1-3,8-bis(2-m-toluoyloxyähhyl)spiroi4,5}decan-2,4-dion
54. 3,8-bis(2-o-finisoyloxyäthyI)-I,3,8-triaza-7,7,9,9-tetramethyl-spiroi 4,5}decan-2,4-dion
-17 -
20985 1/1260
55. 1,3,8-Triaza-3,8-bis(2-p-chlorbenzoyloxyäthy1)-7,7,9,9-tetramethyl-spiro{4,5}decan-2,4-dion
56. 1,3,8-Triaza-3,8-bis(2-cyanoäthy1)-7,7,9,9-tetramethylspiro{4,5}decan-2,4-dion
57. 1,3,8-Triaza-7,7,8,9,9-pentamethyl-3-(2-methylthioäthyl)-spiro{4,5}decan-2,4-dion
58. 1,3,8-Triaza-3-(2,3-epoxypropy1)-7,7,8,9,9-pentamethylspiro{4,5}<£ecan-2,4-dion
59. 1,3,8-Triaza-3,8-bis(2,3-epoxypropy1)-7,7,9,9-tetramethylspiro{4,5}decan-2,4-dion
60. 1,3,e-Triaza-S-äthoxycarbonylmethyl-?,7,8,9,9-pentamethylspiro{4,5}decan-2,4-dion
61. 1,3,8-Triaza-3-(2,3-epoxypropyloxycarbonylmethyl)-7,8,8,9,9--pentamethyl-spiro{4,5}decan-2,4-dion
62. 1,3,8-Triaza-7,7,8,9,g-pentamethyl-S-phenoxycarbonylmethy1-spiro{4,5}decan-2,4-dion
63. 1,3,8-Triaza-3-äthoxycarbonyl-7,7,8,9-pentamethyl-spiro {4,5}decan-2,4-dion
64. 1,3,8-Triaza-3-benzy1-7,7,8,9,9-pentamethyl-spiro{4,5}-decan-2,4-dion
65. 1,3,8-Triaza-3-benzyl-7,7,9,9-tetramethyl-8-octyI-spiro-{4,5}decan-2,4-dion
66. !,Sje-Triaza-S-benzyl-l^S-diäthyl^^^^-tetramethylspiro{4,5}decan-2,4-dion
67. 1,3,8-Triaza-l,3-dibenzyl-7,7,8,9,9-pentamethyl-spiro-{4,5}decan-2,4-dithion
68. 1,3,8-Triaza-7,7,9,9-tetramethyl-3-phenäthyl-8-(2-propynyl)-spiro{4,5}decan-2,4-dion
69. 1,3,8-Triaza-3,8-dibenzy1-7,7,9,9-tetramethyl-spiro{4,5}-decan-2,4-dion
70. 1,3,8-Triaza-3,8-dibenzyl-l,7,7,9,9-pentamethyl-spiro{4,5}-decan-2,4-dion
71. 1,3,8-Triaza-3,8-dibenzyl-l-butyl-7,7,9,9-tetramethylspiroi4,5}decan-2,4-dion
72. 1,3,8-Triaza-3,8-dibenzyl-l-(2-hydroxyäthyl)-7,7,9,9-tetra-
methyl-spiro{4,5}decan-2,4-dion
-18-
209851/1280
73. 1-(2-Acetoxyäthyl)-1,3,8-triaza-3,8-dibenzyl-7,7,9,9-teferamethyl-spiro{4,5}decan-2,4-dion
74. 1,3,8-Triaza-l-(2-benzoyloxyäthyl)-3,8-dibenzyl-7,7,9,9-tetramethyl-spiro{4,5}decan-2,4-dion
75. 1,3,8-Triaza-3,8-dibenzyl-7,7,9,9-tetramethyl-l-(2-propynyl)-spiro{4,5l· decan-2,4-dion
76. 1,3,8-Triaza-l,3,8-tribenzyl-7,7,9,9-tetramethyl-spiro {4,5}decan-2,4-dion
77. 1,3,8-Triaza-3-benzy1-8-(2,3-epoxypropyl)-7,7,9,9-tetramethyl-spiro{4,5}decan-2,4-dion
78. 1,3,8-Triaza-7,7,8,9,9-pentamethyl-3-(p-methylbenzyl)-spiro{4,5}decan-2,4-dion
79. 1,3,8-Triaza-3-(p-chlorbenzyl)-7,7,8,9,9-pentamethylspiro{4,5}decan-2,4-dion
80. 8-Acrylojl~l,3,8-triaza-3-benzy1-7,7,9,9-tetramethylspiro{4,5}decan-2,4-dion
81. 1,3,e-Triaza-S-cyclohexyl-?,7,8,9,9-pentamethy1-spiro-{4,5}decan-2,4-dion
82. 1,3,8-Triaza-3-cyclohexyl-8-(2,3-epoxypropyl)-7,7,9,9-tetramethyl-spiro{4,5}decan-2,4-dion
83. 1,3,e-Triaza-e-benzyl-S-cyclohexyl-?,7,9,9-tetramethylspiro{4,5}decan-2,4-dion
84. 1,3,8-Triaza-8-benzyl-4-benzylimino-3-cyclohexyl-7,7,9,9-tetramethyl-spiro{4,5}decan-2-on
85. 1,3,8-Triaza-7,7,8,9,9-pentamethyl-3-pheny1-spiro? 4,5}-decan-2,4-dion
86. 1,3,8-Triaza-8-(2,3-epoxypropyl)-7,7,9,9-tetramethyl-3-phenyl-spiroi 4,5}decan-2,4-dion
87. 1,3,8-Triaza-4-imino-7,7,8,9,9-pentamethyl-3-phenylspiro{4,5}decan-2-on
88. l,3,8-Triaza-7,7,8,9,9-pentamethyl-4-methyliInino-3-phenyl-spiro{4,5}decan-2-on
89. 1,3,8-Triaza-4-imino-7,7,8,9,9-pentamethy1-3-pheny1-spiroi 4,5}decan-2-thion
- 19 -
209851/1260
90. 8-Allyl-4-allylimino-1,3,8-triaza-7,7,9,9-tetramethy1-3-phenyl-spiro{4,5}decan-2-on
91. 1,3,8-Eriaza-8-(2-hydroxyäthyl)-4-(2-hydroxyäthylimino)-7,7,9,9-tetramethyl-3-phenyl-spiro{4,5}decan-2-on
92. 1,3,8-Triaza-l,7,7,9 ^-pentamethyl-e-(2-methoxyäthyl) -4-(2-methoxyäthylimino)-3-phenyl~spiro{4,5}decan-2-on
93. 1,3,8-Triaza-l,8-dibenzyl-7,7,9,9-tetramethy1-3-phenylspiro{4,5}decan-4-on-2—thion
94. 3,8-Diaza-4-imino-7,7,8,9,9-pentamethyl-3—fa-naphthyl)-l-oxa-spiro{4,5}decan-2-th±on
95. 1,3,8-Triaza-8-benzyl-7,7,9,g-tetramethyl-S-(p-tolyl)-spiroi4,5}decan-2,4-dion
96. 3,8-Diaza-7,7,8,9,9-pentamethyl~l-oxa-3-(p-tolyl)-spiro-{4,5}decan-2,4-dion
97. 3,8-Diaza-4-imino-7,7,8,9,g-pentamethyl-l-oxa-S-(p-tolyl)-spiro{4,5}decan-2-on
98. 3,8-Diaza-3-(o-chlorphenyl)-7,7,8,9,9-pentamethyl-l-oxaspiroi4,5}decan-2,4-dion
99. 3,8-Diaza-3-(o-chlorphenyl)-7,7,8,9,9-pentamethyl-4-methyl-imino-l-oxa-spiro{4,5}decan-2-on
100.1,3,8-Triaza-7,7,8,9,g-pentamethyl-S-diphenoxyphosphinospiro{4,5}decan-2-4-dithion
101. 1,3,8-Triaza-7,7,8,9,g-pentamethyl-S-diphenoxyphosphinylspiroi 4,5}decan-2,4-dithion
102. 1,3-bis(1,3,8-Triaza-l,7,7,8,9,9-hexamethyl-2,4-dioxo-spiro-{4,5}-3-decyl)propan
103. 1,6-bis(1,3,8-Triaza-7,7,8,9,9-pentamethyl-2,4-dioxo-spiro-{4,5}-3-decyl)hexan
104. 1,6-bis(1,3,8-Triaza-l,7,7,8,9,9-hexamethyl-2,4-dioxo-spiro-{4,5}-3-decyl)hexan
105. 1,6-bis{1,3,8-Triaza-7,7,9,9-tetramethy1-2,4-dioxo-8-(2-propynyl)-spiro{4,5}-3-decyl}hexan
106. 1,6-bis{l,3,8-Triaza-8-(2,3-epoxypropyl)-7,7,9,9-tetramethyl-2,4-dioxo-spiro{4,5}-3-decyl}hexan
- 20 -
209851 /1260
107. 1,6-bis(1,3,8-Trlaza-8-benzyl-7,7,9,9-tetramethyl-2,4-, dioxo-sjbiro{ 4,5}-3-decyl) hexan
108. l,4-bis(l,3,8-Triaza-l,7,7,8,9,9-hexamethyl-2,4-dioxospiro{4,5}-3-decy1)trans-2-buten
109. 2,2'-bis(1,3,8-Triaza-7,7,8,9,9-pentamethyl-2,4-dioxospiro{4,5}-3-decyl)dläthyläther
110. 2,2'-bis(1,3,8-Triaza-l,7,7,8,9,9-hexamethyl-2,4-dioxospiro{4,5}-3-decyl)diäthyläther
111. a,a'-bis(1,3,8-Triaza-7,7,8,9,9-pentamethyl-2,4-dioxospiro{4,5}-3-decyl)-p-xylol
112. α,α'-bis(1,3,8,-Triaza-1,7,7,8,9,9-hexamethy1-2,4-dioxospiro{4,5}-3-decyl)p-xylol
113. α,α'-bis(1,3,8-Triaza-8-(2,3-epoxypropy1)-7,7,9, 9-tetramethyl-2,4-dioxo-spiro{4,5}-3-decyl}-p-xylol
114. α,α'-bis(1,3,8-Triaza-8-benzyl-7,7,9,9-tetramethyl-2,4-dioxo-spiro{4,5}-3-decyl)-p-xylol
115. 2,4-bls(1,3,8-Triaza-7,7,8,9,9-pentamethyl-2,4-dloxospiro{4,5}-3-decyl)toluol
116. 2,4-bis(3,8-Diaza-4-imino-7,7,8,9,9-pentamethyl-l-oxa-2-oxo-spiro{4,5}-3-decyl)toluol
117. 4,4'-bis(1,3,8-Triaza-7,7,8,9,9-pentamethyl-2,4-dioxospiroi 4,5}-3-decyl)diphenylmethan
118. 4,4l-bis{l,3,8-Triaz'a-8-(2,3-epoxypropyl)-7,7,9,9-tetramethy1-2,4-dioxo-spiro{4,5}-3-decyl}diphenylmethan
119. 4,4'-bis(l,3,8-Triaza-7,7,9,9-tetramethyl-2-oxo-8-(2-p*ropynyl) -4-(2-propynylimino) -spiro{4,5}-3-decyl) -dipheny lme than
120. 4,4'-bis (1,3,8-Triaza-7,7,8,9,9-pentamethyl-2,4-^dioxospiro{4,5}-3-decyl)diphenylather
121. bis{2-(1,3,8-Triaza-7,7,8,9,9-pentamethy1-2,4-dioxo-spiro-{4,5}-3-decyl)äthyl}adipat
122. bis{2-(1,3,8-Trlaza-7,7,8,9,9-pentamethy1-2,4-dioxospiro{4,5}-3-decyl)äthyl}terephthalat
- 21 -
209851 / 1 260
123. Äthylenglykolbis(1,3,8-triaza-7,7,8,9,9-pentamethyl-2,4-dioxo-spiro{4,5}-3-decylmethylcarboxylat)
124. 4- (1,3,8-Triaza-7 ,7 ,8 ,9,, 9-pentamethy 1-2,4-dioxo-spiro-{4,5}-3-decylmethyl)-1,7-bis(1,3,8-triaza-7,7,8,9,9-pentamethyl-2,4-dioxo-spiro{4,5}-3-deKyl)heptan
125. tris{2-(1,3,8-Triaza-7,7,8,9,9-pentaraethy1-2,4-dioxospiro{ 4,5 }-3-decy 1) äthylHricarballylat
126. tris{2-(1,3,8-Triaza-7,7,8,9,9-pentamethy1-2,4-dioxospiro{4,5}-3-decyl)äthyl}trim'ellitat
127. tris(1,3,8-Triaza-7,7,8,9,9-pentamethyl-2,4-dioxo-spiro-{4,5}-3-decyl)acetin
128. 2,2',2"-tris{1,3,8-Triaza-8-(2,3-epoxypropyl)-7,7,9,9-tetramethy1-2,4-dioxo-spiroi 4,5}-3-decy1}triäthyliso-
cyanurat
129. tetrakis{2-(l,3,8-Triaza-7,7,8,9/9-pentamethyl-2,4-dioxo-spiro{4,5}-3-decyl)äthyl}pyromellitat
130. Pentaärythritol-tetrakis(1,3,8-triaza-7,7,8,9,9-pentamethy 1-2 ,4-dioxo-spiro{4/5}-3-decylmethylcarboxylat)
Im Hinblcik auf die stabilisierenden Effekte sind die im folgenden angegebenen Piperidin-Abkömmlinge (I) insbesondere bevorzugt und wirksam:
1,3,8-Triaza-3-butyl-7,7,8,9,9-pentamethyl-spiro{4,5}decan-2,4-dion,
1,3,8-Triaza-7,7,8,9,9-pentamethyl-3-octyl-spiro{4,5}-decan-2,4-dion,
8-Allyl-l,3,8-triaza-7,7,9,9-tetramethy1-3-octyl-spiroi 4,5}-decan-2,4-dion,
1,3,8-Triaza-8-benzyl-7,7,9,9-tetramethyl-3-octyl-spiro{4,5}-decan-2,4-dion
1,3,8-Triaza-8-(2-hydroxyäthyl)-7,7,9,g-tetramethyl-S-octylspiro{4,5}-decan-2,4-dion
1,3,8-Triaza-3-butyl-8-(2,3-epoxypropyl)-7,7,9,9-tetramethylsp±ro{4,5}decan-2,4-dion,
3-Allyl-l,3,8~triaza-7,7,8,9,9-pentamethyl-spiro{4,5}decan-2,4-dion
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3,8-Diallyl-l,3,8-triaza-7,7,9,9-tetramethyl-spiro{4,5}decan~ 2,4-dion,
3-Allyl-l,3,8-triaza-(2,3-epoxypropy1)-7,7,9,9-tetramethy1-spiro{4,5}decan-2,4-dion,
3,8-bis(2-Acetoxyäthyl)-1,3,8-triaza-7,7,9,9-tetramethy1-spiro{4,5}decan-2,4-dion,
1,3,8-Triaza-3-(2,3-epoxypropy1)-7,7,8,9,9-pentamethyl-spiro-{4,5}decan-2,4-dion,
1,3 r8-Triaza-3,8-di(2,3-epoxypropyl)7,7,9,9-tetramethylspiro{4,5}decan-2,4-dion,
1,3,8-Triaza-3,8-dibenzyl-l,7,7,9,9-pentamethyl-spiro{4,5}-decan-2,4-dion,
1,3-bis(1,3,8-Triaza-l,7,7,8,9,9-hexamethy1-2,4-dioxo-spiro-{4,5}-3-decyl)propan,
1,6-bis(1,3,8-Triaza-l,7,7,8,9,9-hexamethy1-2,4-dioxo-spiro-{4,5}-3-decyl)hexan,
2,2'-bis(1,3,8-Triaza-7,7,8,9,9-pentamethy1-2,4-dioxo-spiro-{4,5}-3-decyl)diäthyläther,
2,2'-bis(1,3,8-Triaza-l,7,7,8,9,9-hexamethyl-2,4-dioxospiroi 4,5}-3-decyl)diäthyläther,
1,3,8-Triaza-l,3,7,7,8,9,9-heptamethyl-spiro{4,5}decan-2,4-dion und
α,α'-bis(1,3,8-Triaza-l,7,7,8,9,9-hexamethyl-2,4-dioxo-spiro-{4,5}-3-decyl)-p-xylol.
Die erfindungsgemäßen Piperidin-Abkömmlinge (I) können
leicht in verschiedener Weise hergestellt werden. So können dieselben z.B. durch beliebige der weiter unten erläuterten dreizehn Verfahrenswege hergestellt werden.
(1) Die Verbindung (III) oder das Alkalimetallsalz derselben wird mit dem Halogenid (R-X1) in einem Molverhältnis von 1:2 umgesetzt vermittels Erwärmen in Gegenwart oder in Abwesenheit einer Base unter Ausbilden der Verbindung (IV).
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(S)O
CEL
O(S)
(III)
O(S)
In den obigen Formeln stellt R eine Alkylgruppe, Allylgruppe, 2-Propinylgruppe, eine Epoxyalkylgruppe oder eine Aralkylgruppe und X. ein Halogenatom dar.
Dieses Verfahren wird im einzelnen beispielsweise vermittels der Beispiele l und 2 erläutert und führt z.B. zu den Verbindungen, die weiter oben unter I1 4, 33, 37, 59 und 69 angegeben sind. ..
mit
(2) Die Verbindungen (V) wird/dem/Halogenid (R4-X1) umgesetzt vermittels Erwärmen in Gegenwart oder Abwesenheit einer Base unter Ausbilden der Verbindung )VI)
(V)
.0(S)
(VI)
SU9851/126Ö
In den obigen Formeln, besitzen R und η die Bedeutung wie weiter oben angegeben, R4 stellt eine Alkylgruppe, Allylgruppe, 2-Propynylgruppe, eine Cyanoalkylgruppe, eine Epoxyalkylgruppe, eine Aralkylgruppe, eine Acylgruppe oder Nitrosogruppe, Z. ein Sauerstoffatom oder die Gruppe -NH- und X. ein Halogenatom dar.
Dieses Verfahren wird im einzelnen beispielsweise vermittels der Beispiele 3,4 und 5 erläutert und führt z.B. zu denjenigen Verbindungen, die weiter oben unter 2,3,5,6,10,11, 12,13f2O,25,26,3O,31,35,36,38,4O,43,44,45,46,49,51,57,58,6O, 64,68,77,78,79,80, 81,82,83,85,86,95,96, 98, 103, 105, 106, 107,109, 111,113,114,115,117,118,120,121,122,123,124 und 128 angegeben sind.
(3) Die Verbindung (VII) wird mit dem Halogenid (R5-X1) vermittels Erwärmen in Gegenwart einer Base unter Ausbilden der Verbindung (VIII) umgesetzt.
— II-
0(3)
base
(VII)
(VIII)
In den obigen Formeln besitzen R, R1 und η die weiter oben angegebene Bedeutung, R5 stellt eine Alkylgruppe, Allylgruppe, 2-Propynylgruppe, eine Hydroxyalkylgruppe, eine AIk-
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oxyalkylgruppe, eine Alkenyloxyalkylgruppe, eine Aryloxyalkylgruppe, eine Acyloxyalkylgruppe oder eine Aralkylgruppe und X, ein Halogenatom dar.
Dieses Verfahren wird im einzelnen beispielsweise durch das Beispiel 6 erläutert und führt z.B. zu denjenigen Verbindungen, die weiter oben unter 7,8,9,14,15,16,19,32, 34,42,66,67,70,71,72,73,74,75,76,92 nnd 93 angegeben sind.
(4) Die Verbindung (IX) wird mit dem Halogenid (Rg-X) vermittels Erwärmen in Gegenwart oder Abwesenheit einer Base unter Ausbilden der Verbindung (X) umgesetzt.
P(S)
-R6-X
R—
(IX)
In den Formeln besitzen R, n, X und Z. die weiter oben angegebene Bedeutung und R,- stellt eine Alkylgruppe, Allyl-
gruppe, 2-Propynylgruppe, eine Hydroxyalkylgruppe, eine AIkoxyalkylgruppe oder eine Aralkylgruppe dar.
Dieses Verfahren wird im einzelnen beispielsweise durch das Beispiel 7 erläutert und führt z.B. zu denjenigen Verbindungen, die weiter oben unter den Nr. 84,88,90,91,92,99 und 119 angegeben sind.
(5) Die Verbindung (XI) wird mit Formaldehyd und Ameisensäure unter Ausbilden der Verbindung (XII) umgesetzt.
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HGIIO JICOOH
CiL,
CU- 'j
C1H-.
(XTI)
CFL,
■r^v
In den obigen Formeln stellen R, η und Z. die obige Definition dar und Y, ist ein Sauerstoffatom, ein Schwefelatom oder die Gruppe =NH.
Dieses Verfahren wird im einzelnen beispielsweise durch Beispiel 8 beschrieben und führt zu denjenigen Verbindungen, die weiter oben unter 2,3,10,30,64,81,85,87,89,94, 103,109,111,115,116 und 117 angegeben sind.
(6) DieVerbindung (XIII) wird mit Äthylenoxid vermittels Erwärmen unter Druck in Gegenwart einer Säure unter Ausbilden der Verbindung (XIV) umgesetzt.
(XIII)
o(s)
κ—/
(XIV)
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- 27 -
BAD
In den obigen Formeln besitzen Rf n, Y. und Z die weiter oben angegebene Bedeutung.
(7) Die Verbindung (XV) wird mit Äthylenoxid vermittels Erwärmen unter Druck in Gegenwart einer Säure unter Ausbilden der Verbindung (XVI) umgesetzt.
.0(S)
(XV)
(XYl)
In den obigen Formeln besitzen Y. und Z, die weiter oben angegebene Bedeutung.
Dieses Verfahren wird im einzelnen beispielsweise durch Beispiel 10 erläutert und führt z.B. zu der weiter oben durch Nr. 39 bezeichneten Verbindung.
(8) Die Verbindung (XVII) oder(XIX) wird mit dem Säurehaiogenid in Gegenwart einer Base unter Ausbilden der Verbindung (XVIII) oder (XX) umgesetzt.
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HO-(CH2) πμ-
o(s)
CH
(XVII)
Η0-(0Ή2)γπ'--Ν
RCO-(CH2V-N
r0(s)
CH.
In den obigen Formeln besitzen η, X1, Y. und Z. die weiter oben angegebene Bedeutung, Der Acylanteil des Acylhalogenides Rg-(COX1)n oder RgCOX1 stelle eine Monoacylgruppe, eine Biacylgruppe, eine Triacylgruppe oderTEtraacylgruppe, R7 eine Alkylgruppe, Allylgruppe, 2-Propynylgruppe, eine Cyanöalkylgruppe, eine Alkoxyalkylgruppe, eine Alkenyloxyalkylgruppe, eine Aryloxyalkylgruppe, eine Epoxyalkyl-
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8AD ORIGINAL
gruppe, eine Alkoxycarbonylalkylgruppe, eine Aralkylgruppe, eine Acylgruppe oder Nitrosogruppeund m' einen ganzzahligen Wert von 2 bis einschließlich 4 dar.
Dieses Verfahren wird im einzelnen beispielsweise durch Beispiel 11 erläutert und führt z.B. zu denjenigen Verbindungen, die weiter oben durch die Nr. 46,47,48,49,50,51, 52,53,54,55,121,122,125,126, und 129 angegeben sind.
(9) Die Verbindung (XXI) oder das Alkalimetallsalz derselben wird mit dem Halogenid {Rg(X ) } unter Ausbilden der Verbindung (XXII) umgesetzt.
o(s)
Rn-(X
In den obigen Formeln besitzen n, X- und Z, die weiter oben angegebene Bedeutung. R9 stellt, wenn η =1, eine Alky lgruppe,. Ally lgruppe, 2-Propyny lgruppe, eine Hydroxyalkylgruppe, eine Cyanoalkylgruppe, eine Alkoxyalkylgruppe, eine Alkenyloxyalkylgruppe, eine Aryloxyalkylgruppe, eine Epoxyalkylgruppe , eine Acyloxyalkylgruppe, eine Alkylthioalkylgruppe, eine Alkoxycarbonylalkylgruppe, eine Aryloxycarbonylalkylgruppe, eine Aralkylgruppe, eine Alkoxycarbony lgruppe, eine Aralkyloxycarbonylgruppe, eine substituierte
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30 -
Phosphiny!gruppe; wenn η - 2, eine Alkylengruppe, eine Alkenylengruppe, eine Aralkylengruppe, eine Bisacyloxyalkylengruppe, eine Alkylenbisoxycarbonylalkylgruppe oder eine Dialkylenäthergruppe; wenn η = 3, eine Alkantriy!gruppe, eine Trisacyloxyalkylengruppe, eine Alkantris(oxycarbonylalkyl)-gruppe oder die Gruppe
wobei ρ die oben definierte Bedeutung besitzt,- und, wenn η = 4, eine Alkantertraylgruppe, eine Tetrakis(acyloxyalkylen)-gruppe oder eine Alkantetrakis(oxycarbonylalkyl)-gruppe oder Nitrosogruppe.
Dieses Verfahren wird im einzelnen beispielsweise durch das Beispiel 12 erläutert und führt z.B. zu denjenigen Verbindungen, die weiter oben durch die Nr. 21,22,23,24,25
26,32,41,49,56,58,60,61,62,63,65,80,100,101,127 und I30'angegeben sind.
(10) Die Verbindung (xxni) wird der Reduktion unter Ausbilden der Verbindung (XXiv) unterworfen.
II-
0(S)
"ρ „—
Zn r
?0985 1/1260
Y ';
Cr, J
.0(3)
CHv
KiL
(XXTV)
- 31 -
In den obigen Formeln besitzen Rf n, Y und Z die weiter aben angegebene Bedeutung.
Dieses Verfahren wird im einzelnen beispielsweise durch das Beispiel 13 erläutert und führt z.B. zu der ducch Nr. 27 angegebenen Verbindung.
(11) Die Verbindung (XXIV) wird mit dem Säurehalogenid (RgCOX.) in Gegenwart einer Base unter Ausbilden der Verbindung (XXV) umgesetzt.
In den obigen Formeln besitzen R, n, X., Y, die Gruppe RgCO und Z die weiter oben angegebene Bedeutung.
Dieses Verfahren wirdim einzelnen beispielsweise durch Beispiel 14 erläutert und führt z.B. zu der durch Nr. 28 weiter oben angegebenen Verbindung.
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mit - (12) Die Verbindung (XXIV) wird/dem Halogenid(R
in Gegenwart einer Base unter Ausbilden der Verbindung (XXVI) umgesetzt.
(XXIV)
In den obigen Formeln besitzen R, n, X,, Y und Z die weiter oben angegebene Bedeutung, R.. ist eine Alkylgruppe, und R12 stellt ein Wassestoffatom oder eine Alkylgruppe dar.
Dieses Verfahren wird im einzelnen beispielsweise durch das Beispiel 15 dargestellt und führt z.B. zu der durch Nr. 29 weiter oben bezeichneten Verbindung.
(13) Die Verbindung (XXVI) wird mit Dialkylsulfat vermittels Erwärmen unter Ausbilden der Verbindung (XXVII) umgesetzt.
0(S)
'(XXVI)
η 1 -.0(S) CH, η
P J
(S)O* 		f
I^ N-R11
CH7
CH3 I
^ 3
^ CH3
1Il
209 8 51/1260
(XXVII)
In den obigen Formeln besitzen R, R11 und η die wieter oben angegebene Bedeutung.
Dieses Verfahren wird im einzelnen beispielsweise durch das Beispiel 16 erläutert und fühtt z.B. zu denjenigen Verbindungen, wie sie weiter oben durch die Nr. 8,19,66,70,71, 102,104,108,110 und 112 bezeichnet sind.
Nach einer weiteren erfindungsgemäßen Ausführungsform wird eine synthetische Polymerenmasse geschaffen, die gegen eine durch Licht- und Wärmeeinwirkung bedingte Verschlechterung stabilisiert ist und wenigstens einen der neuartigen Piperidin-Abkömmlinge (I) darin eingearbeitet aufweist.
Die erfindungsgemäß als Stabilisator angewandten Piperidin-Abkömmlinge (I) können leicht in synthetische Polymere eingearbeitet werden unter Anwenden beliebiger der verschiedenen Standardverfahren, wie sie üblicherweise auf dem einschlägigen Gebiet herangezogen werden. Der Stabilisator kann in synthetischen Polymeren zu jedem geeigneten Zeitpunkt während der Herstellung von geformten Gegenständen aus dem Polymeren eingearbeitet werden. So kann z.B. der Stabilisator in Form eines trockenen Pulvers mit dem synthetischen Polymer vermischt werden, oder es kann eine Suspension oder Emulsion des Stabilisators mit einer Lösung, Suspension oder Emulsion des synthetischen Polymer vermischt werden.
Die Menge der erfindungsgemäß in dem synthetischen Polymer angewandten Piperidin-Abkömmlinge (I) kann innerhalb weiter Grenzen in Abhängigkeit von den Arten, Eigenschaften und speziellen Anwendungen der zu stabilsierenden synthetischen Polymeren verändert werden. Im allgemeinen können die Piperidinabkömmlinge gemäß der Formel (I) in einer Menge von 0,01 bis 5,0 Gew.% bezogen auf die Menge des synthetischen Polymer zugesetzt werden, jedoch hängt der praktische Bereich von der Art des synthetischen Polymer ab, d.h. beläuft sich auf 0,01 bis 2,0% Gew., vorzugsweise 0,02 bis 1,0 Gew.%
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bei Polyolefinen, auf 0,01 bis 1,0 Gew.%, vorzugsweise 0,02 bis 0,5 Gew.% bei Polyvinylchlorid und Polyvinylidenchlorid, sowie 0,01 bis 5,0 Gew.%,vorzugsweise 0,02 bis 2,0 Gew.% bei Polyurethanen und Polyamiden.
Der erfindungsgemäße Stabilisator kann als solcher oder in Kombination mit weiteren bekannten Antioxidantien, UV-Absorbentien, Füllmitteln, Pigmenten und dgl. angewandt werden.
Gegebenenfalls können zwei oder mehrere der erfindungsgemäßen Stabilisatoren, d.h. der Piperidin-Abkömmling der Formel (I) ebenfalls in zufriedenstellender Weise angewandt werden.
Der Erfindungsgegenstand wirdim folgenden weiterhin anhand einer Reihe von Ausführungsbeispielen erläutert, wobei sich alle Teile auf der Gewichtsgrundlage verstehen, soweit nicht anders vermerkt, und weiterhin entspricht die Nummer der Prüfverbindung de» oben gemachten beispielsweisen Angaben für die Verbindungen.
Die Beispiele 1 bis 16 beschreiben das Herstellen einiger kennzeichnender Verbindungen des Piperidin-Abkömmlings (I) gemäß der vorliegenden Erfindung.
Die Beispiele 17 bis 29 beschreiben synthetische Polymermassen, in die die Piperidin-Abkömmlinge (I) eingearbeitet sind und zeigen die stabilisierenden Effekte auf.
Beispiel 1 1,3,8-Triaza-3,8-dibenzyl-7,7,9,9-tetramethyl-spiro{4,5}-
decan-2,4-dion
Zu einer Suspension von 22,5 g l,3,8-Triaza-7,7,9,9-tetramethyl-spiro{4,5}decan-2,4-dion in 300 ml Äthanol werden 6,2 g Kaliumhydroxid augesetzt und das sich ergbebende Gemisch wird 1 Stunde lang unter Rückflußbedingungen gehalten. Nach dem Abkühlen wird dem Reaktionsgemisch Wasser zugesetzt, wodurch sich eine kristalline Substanz abtrennt, die sodann vermittels Abfiltrieren gewonnen wird. Man erhält so das Kaliumsalz der oben angegebenen Ausgangsverbindung.
2 09851/1260 -35-
Zu 5 g des so erhaltenen Kaliumsalzes werden 30. g Benzylchlorid zugesetzt und das erhaltene Gemisch 20 Minuten lang unterRückflußbedingungen gehalten.. Nach dem Abkühlen wird das Reaktionsgemisch in eine 10%ige wässrige Lösung von Natriumhydroxid gegossen und eine kristalline Substanz abgetrennt, die abfiltriert und auf Benzol umkristallisiwrt wird. Man erhält so das gewünschte Produkt in Form von weißen Kristallen mit einem Fp = 262-263°C.
Analyse für c 25H3iN3°2:
berechnet: C = 74,10%; H = 7,65%; N = 10,37% gefunden : C = 74,33%; H = 7,66%; N - 10,28%. Maseenspektrum: M m/e 405 (berechnet 405).
Beispiel 2
1,3,8-Triaza-7,7,9,9-tetramethyl-3,8-di(2-propynyl)-spiro-
{4,5}decan-2,4-dion
Zu einem Gemisch aus 2,6 g Kaliumsalz des 1,3,8-Triaza-7,7,9,9-tetramethyl-spiro{4,5}-decan-2,4-dions, 2,6 g 2-Propinylbromid und 1,4 g Kaliumcarbonat werden 20 ml Dimethylformamid zugesetzt und das sich ergebende Gemisch wird 15 Stunden lang auf 8O-9O°C erhitzt. Nach Abschluß der Umsetzung wird das Reaktionsgemisch eingeengt und das Konzentrat mit Benzol extrahiert. Das Benzolextrakt wird erneut eingeengt, und die verbleibende kristalline Substanz wird aus wässrigem Methanol umkristallisiert. Man erhält so das gewünschteProdukt als weiße Kristalle mit einem Fp = 198-200°C
Analyse für cn^23}!i3O2s
berechnet: C = 67,75%; H = 7,69%; N = 13,94% gefunden : C = 67,70%; H = 7,73%; N = 13,89%.
Beispiel 3 8-Ally1-1,3,8-triaza-7,7,9,g-tetramethyl-S-n-octyl-spiro-
{4,5}decan-2,4-dion
Zu einem Gemisch aus 17 g 1,3,8-Triaza-7,7,9,9-tetramethyl-3-n-octyl-spiro{4,5}decan-2,4-dion und 16 g Allylchlorid werden 2O ml Triäthylamin und 20 ml Dimethylformamid
209851/1260 ■
zugesetzt. Das erhaltene Gemisch wird 20 Stunden unter Rücköflußbedingungen gehalten.
Nach Abschluß der Reaktion wird das Reaktionsgemisch eingeengt, der Rückstand mit 10%iger wässriger Kaliumcarbonatlösung gewaschen und mit Benzol extrahiert. Der Benzolextrakt wird einer Säulenchromatographie auf Aluminiumoxid unterworfen, und die sich ergebende kristalline Substanz wird aus η-Hexan umkristallisiert. Man erhält so das gewünschte Produkt in Form weißer Kristalle mit einem Fp = 123-124°C.
Analyse für C 22H39N3°2:
berechnet: C = 70,00%; H = 10,35%; N » 11,15%; gefunden : C = 69,74%; H = 10,40%; N = 11,39%.
Beispiel 4
1,3,8-Triaza-8-benzyl-7,7,9,9-tetramethyl-3-n-octy1-spiro-
{4,5}decan-2,4-dion
Ein Gemisch aus 2 g 1,3,8-Triaza-7,7,9,9-tetramethyl-3-n-octyl-spiro{4,5}decan-2,4-dion, 10 g Benzylchlorid und 1 g Kaliumcarbonat werden 15 Stunden am Rückfluß gehalten. Nach dem Abkühlen wird das Reaktionsgemisch zu einer 10%igen wässrigen Kaliumcarbonatlösung zugesezt und mit Benzol extrahiert. Die so erhaltene Benzollösung wird mit Wasser gewaschen, über wasserfreiem Natriumsulfat getrocknet und sodann eingeengt. Die verbleibende kristalline Substanz wird aus Petroläther umkristallisiert. Man erhält so das gewünschte Produkt in Form weißer Kristalle mit einem Fp = 167-168°C.
Analyse für c 26H4iN3O2:
berechnet: C - 73,O2%; H = 9,66%; N = 9,83%.
gefunden : C = 72,83%; H « 9,53%; N = 10,00%.
IR-Spektrum (Nujol muli) : nv.T„ 3380, v„_n 1780, 1713 cm""1 Massenspektrum: M m/e 567 (berechnet 567).
- 37 209851 / 1260
Beispiel 5
1r3,e-Triaza-S-butyl-e-(2,3-epoxypropyl)-7,7,9,9-tetramethyl-
spiro{4,5}decan-2,4-dion
Eine Lösung aus 20,Og 1,3,8-Triaza-3-butyl-7,7,9-9-tetramethyl-spiro{4,5}decan-2,4-dion in 40 g Epichlorhydrin wird 15 Stunden unter Rühren unter Rückflußbedingungen gehalten. Nach Abschluß der Reaktion wird überschüssiges Epichlorhydrin vermittels Destillieren unter verringertem Druck entfernt und der Rückstand wird in 200 ml Äther gelöst. Die erhaltene Lösung wird mit einer 20%igen wässrigen Kaliumcarbonatlösung gewaschen und sodann mit Wasser. Nach dem Trocknen Über wasserfreiem Natriumsulfat wird der Äther abdestilliert. Man erhält das gewünschte Produkt in Form roher kristalliner Substanzen, die sodann aus Äthylacetat umkristallisiert werden. Man erhält so das angestrebte Produkt in reiner Form als weiße Kristalle mit einem Fp = 125-128°C.
Analyse für C17H37N3O3;
berechnet: C = 63,52%; H = 8,47%; N = 13,07% gefunden : C = 63,49%; H = 8,51%; N = 13,15%.
Beispiel 6
1,3,8-Triaza-l,3,8-tribenzyl-7,7,9,9-tetramethyl-spiro{4,5}-
decan-2,4-dion
Zu 2 g l,3,8-Triaza-3,8-dibenzyl-7,7,9,9-tetramethylsprro{4,5}decan-2,4-dion werden 1 g Natriumhydribd und UO ml Xylol zugesetzt und das erhaltene Gemisch wird 5,5 Stunden unter Rückflußbedingungen gehalten. Sodann werden dem Gemisch 5,25 g Benzylchlorid zugesezt und das so erhaltene Gemisch wird weitere 10 Stunden unter Rückflußbedingungen gehalten. Nach dem Abkühlen werden die unlöslichen Produkte aus dem Reaktionsgemisch abfiltriert und das Filtrat wird eingeengt. Dem Rückstand wird 10%ige wässrige Salzsäure zugesetzt und das erhaltene Gemisch mit Äther gewaschen.
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Die wässrige Schicht wird von der organischen Schicht abgetrennt und vermittels Zusatz von Kaliumcarbonat neutralisiert. Im Anschluß hieran wird mit Benzol extrahiert. Der Benzolextrakt wird eingeengt und die verbleibende kristalline Substanz aus η-Hexan umkristallisiert. Man erhält so das gewünschte Produkt in Form weißer Kristalle, die bei 135-136°C nicht schmelzen.
Analyse für C33H37N3O :
berechnet: C = 77,54%; H = 7y52%; N = 8,48% gefunden : C = 77,42%; H - 7,91%;N ■ 8,50%.
Beispiel 7
4,4'-bis{l,3,8-Triaza-7,7,9,9-tetramethyl-2-οχο-β-(2-propinyl) 4-(2-propinylimino)-spiro{4,5}-3-decyl}diphenylmethan
Zu einem Gemisch aus 1 g 4,4'-bis(1,3,8-Triaza-4-imino-7,7,9,9-tetramethyl-2-oxo-spiro{4,5}-3-decyl)dipheny1-methan, 0,9 g 2-Propinylbromid und 1 g Natriumcarbonat werden 10 ml Dimethylformamid zugesetzt und das erhaltene Gemisch wird 12 Stunden auf 140-150 C erhitzt. Nach Abschluß der Reaktion wird das Dimethylformamid abdestilliert, der Rückstand mit Wasser gewaschen und sodann mit Benzol und abschließend aus Dimethylformamid umkritallisiert. Man erhält das gewünschte Produkt in Form von schwach gelben Kristallen mit einem FP bei 26O0C.
Analyse für C47H56Nr°2:
berechnet: C = 73,79%; H ■ 7,38%; N = 14,65%, gefunden : C = 73,86%; H = 7,45%; N « 14,54%. IR-Spektrum (Nujol muli): vNR 3300 cm"1, vc_0 2100 cm"1;
VC=O172O cm"l, vc=N 1675 cm"1.
Beispiel 8
1,3,8-Triaza-3-buty1-7,7,8,9,9-pentamethy1-spiro{4,5}decan-
2,4-dion
Zu 281 g l,3,8-Triaza-3-butyl-7,7,9,9-tetxamethylspiro{4,5)decan-2,4-dion werden 256 g 90%iger Ameisensäure zugesetzt und das erhaltene Gemisch wird tropfenweisen
209851/1260 ~39~
bei 2O-3O°C innerhalb 1 Stunde zu 162 g 37%igen Formaldehyds zugesetzt. Nach Abschluß des tropfenweisen Zusatzes wird das so erhaltene Gemisch unter Rühren mittels stufenweisem Erhitzen über etwa 7 Stunden am Rückfluß gehalten. Zu Ende dieses Vorganges tritt gasförmiges Kohlendioxid aus.
Nach Abschluß der Reaktion wird das Reaktionsgemisch abgekühlt, mit 800 ml Wasser verdünnt und sodann auf einen p„-Wert von 9 bis 9,5 mit einer 45%igen wässrigen Natriumhydroxidlösung neutralisiert. Die in dieser Weise abgetrennten kristallinen Substanzen werden vermittels Filtration gewonnen, mit Wasser gewaschen und getrocknet. Die Umkristallisation aus Methanol führt zu dem gewünschten Produkt in Form weißer Kristalle mit einem Fp = 135-137°C. Analyse für C16H29N3O3:
berechnet: C = 65,05%; H = 9/89*, N - 14,22% gefunden : C - 65,05%; H = 9,93%;N = 14,21%.
Beispiel 9
1,3,8-Triaza-8-hydroxyäthyl-7,7,9,g-tefcramethyl-S-n-octyl-
spiroi4,5}decan-2,4-dion
Ein verschlossenes Rohr wird mit 5,7 g 1,3,8-Triaza-7,7,9,9-tetramethyl-3-n-octyl-spiro{4,5}decan-2,4-dion, 25 ml Methanol und 0,1 ml Salzsäure beschickt. Sodann werden 1,7 g Äthylenoxid zugesetzt. Das Rohr wird verschlossen und 3 Stunden bei 103°C erhitzt. Nach Abschluß der Reaktion wird das Reaktionsgemisch eingeengt und der Rückstand aus Ligroin umkristallisiert. Man erhält das gewünschte Produkt in Form weißer Kristalle mit einem Fp = 138-139°C. Analyse für C21H39N3O3I
berechnet C = 66,11%; H = 10,30%; N = 11,01%; gefunden : C = 65,99%; H = 10,55%; N = 10,91%.
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Beispiel 10
1,3,8-Triaza-3,8-bis(2-hydroxyäthyl)-7,7,9,9-tetramethyl-spiro-
{4,5}decan-2,4-dion
Ein Gemisch aus 4,5 g 1,3,8-Triaza-7,7,9,9-tetramethylspiro{4,5}decan-2,4-dion, 20 ml Methanol und 0,2 g Shlorwasserstoffsäure wird in ein druckfestes Rohr eingeführt. Diesem Rohr werden sodann 5 g Äthylenoxid zugeführt. Nach Verschließen des Rohrs wird das Gemisch 5 Stunden lang auf 1100C erhitzt. Nach Abschluß der Reaktion werden unlösliche Substanzen abfiltriert und das Filtrat eingeengt. Der Rückstand wird aus einem Gemisch aus Methanol und Äther umkristallisiert. Man erhält das gewünschte Produkt in Form farbloser Nadeln mit einem Fp = 188-19O°C.
Analyse für C15H37N3O4:
Berechnet C = 57,51%; H = 8,69%; N = 13,42% gefunden C = 57,63%; H = 8,55%; N = 13,40%.
Beispiel 11
1,3,8-Triaza-3,8-bis(2-p-chlorbenzyloxyäthyl)-7,7,9,9-tetramethyl-spiro{4,5}decan-2,4-dion
Zu einer Suspension aus 2,5 g l,3,8-Triazä-3,8-bis(2-hydroxyäthyl)-7,7,9,9-tetramethyl-spiro{4,5}decan-2,4-dion und 3,3 g Kaliumcarbonat in 30 ml Benzol werden 4,4 g p-Chlorbenzoylchlorid bei Raumtemperatur zugesetzt. Das erhaltene Gemisch wird bei dieser Temperatur 2 Stunden gerührt und zusätzliche 2 Stunden unter Rückflußbedingungen gehalten. Nach dem Abkühlen wird das Reaktionsgemisch mit Wasser gewaschen, über wasserfreiem Natriumsulfat getrocknet und das Benzol abfiltriert. Der so erhaltene Rückstand wird aus Äthylacetat umkristallisiert. Man erhält das gewünschte Produkt in Form weißer Kristalle mit einem Fp - 202-202,5°C. Analyse für C29H33N3OgCl:
berechnet: C = 58,98%; H = 5,59%; N = 7,11%; Cl = 12,01% gefunden : C = 58,69%; H = 5,80%; N = 6,89%; Cl = 12,36%. IR-Spektrum (Nujol muli): ν 1768, 1729, 1710 cm"1
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Beispiel 12
1,3,8-Triaza-3-(2,3-epoxypropy1)-7,7,8,9,9-pentamethy1-spiro-
{4,5}decan-2,4-dion
In 100 ml Wasser werden 2,4 g Natriumhydroxid aufgelöst und zu der sich ergebenden Lösung unter Rühren 12,0 g 1,3,8-Triazä-7,7,8,9,9-pentamethyl-spiro{4,5}decan-2,4-dion zugesetzt, wodurch sich in situ das entsprechende Natriumsalz bildet. Zu dem Gemisch werden 0,56 g Epichlorhydrin zugesetzt, und das sich ergebende Gemich wird 60 Stunden lang bei Raumtemperatur gerührt. Die in situ abgetrennte kristalline Substanz wird vermittels Filtration gewonnen und mit Wasser gewaschen. Man erhält das gewünschte Produkt in Form roher Kristalle, die sodann in 150 ml Toluol unter Erhitzen aufgelöst werden. Die Verunreinigungen werden abfiltriert und das Filtrat abgekühlt. Man erhält das gewünschte Produkt in Form weißer Kristalle mit einem Fp = 174-176°C. Analyse für ci5H 25N3O3:
berechnet: C = 60,99%; H = 8,53%; N - 14,23% gefunden : C = 60,77%; H = 8,42%; N =14,45%.
Beispiel 13
8-Amino-l,3,8-Triaza-3-buty1-7,7,9,9-tetramethyl-spiro{4,5}-
decan-2,4-dion
Zu 9,3 g 1,3,8-Triaza-3-butyl-7,7,9,9-tetramethy1-8-nitroso-spiro{4,5}decan-2,4-dion werden 11,2 g Zinkpulver und 35 ml Wasser zugesetzt und dem sich ergebenden Gemisch werden 25 ml 85%iger Essigsäure zugesetzt. Das so erhaltene Gemisch wird 1,5 Stunden auf 60-65°C erhitzt. Nach dem Abkühlen wird dem Reaktionsgemisch Natriumhydroxid zugesetzt und sodann mit Benzol extrahiert. Der Benzolextrakt wird über wasserfreiem Natriumsulfat:.:, getrocknet und eingeengt. Der Rückstand wird aus Petroläther umkristallisiert. Man erhält das gewünschte Produkt in Form weißer Kristalle mit einem Fp = 154-156°C.
- 42 -
209851/1260
Analyse für ci5H 28N4O2!
berechnet: C = 60,78%; H = 9,52%; N = 18,90% gefunden : C = 60,50%; H = 9,57%; N = 18,69%. IR-Spektrum (Nujol muli): vc_Q 1770,1708 cm"1
Beispiel 14
1,3,8-Triaza-8-benzamido-3-butyl-7,7,9,9-tetramethyl-spiro-
{4,5}decan-2,4-dion
Zu einer Lösung aus 2 g 8-Amino-l,3,8-triaza-3-butyl-7,7,9,9-tetramethyl-spiro{4,5}decan-2,4-dion und 2 g Triäthylamin in 50 ml Benzol werden 1,2 g Benzoylchlorid zugesetzt und das sich ergebende Gemisch wird 5 Stunden bei 4O-5O°C gerührt. Nach Abschluß der Reaktion wird das Reaktionsgemisch eingeengt. Dem Rückstand wird Wasser zugesetzt und anschließend filtriert. Die so abgetrennte kristalline Substanzen werden aus BeBizol umkristallisiert. Man erhält das gewünschte Produkt in Form weißer Kristalle mit einem Fp = 235-236°C.
Analyse für C 22H32N4°3:
berechnet: C = 65,97%; H = 8,05%; N = 13,99% gefunden : C = 65,61%; H = 7,99%; N = 13,94%. IR-Spektrum (Nujol muli): vc=0 1762, 1710, 1690 cm"1
Beispiel 15
1,3,8-Triaza-3~butyl-8-äthylamino-7,7,9,9-tetramethyl-spiro-
{4,5}decan-2,4-dion
Zu einer Lösung aus 0,45 g 8-Amino-l,3,8-triaza-3-butyl-7,7,9,9-tetramethyl-spiro{4,5}decan-2,4-dion und 2 g Kaliumcarbonat in 10 ml Dimethylformamid werden 1 g Äthyljodid zugesetzt und das sich ergebende Gemisch wird 8 Stunden bei 100-105°C erhitzt. Nach Abschluß der Reaktion wird das Reaktionsgemisch eingeengt und dem Rückstand wird Wasser zugesetzt. Anschließend erfolgt eine Filtration. Die so abgetrennten kristallinen Substanzen werden aus Petroläther umkristallisiert. Man erhält das gewünschte Produkt in Form weißer Kristalle mit einem Fp = 138-139°C.
- 43 20985 171260
^ 43 -
Analyse für C 17H^32N4O2:
berechnet: C = 62,93%; H = 9,94%; N = 17,27%. "
gefunden : C = 63,20%, H = 10,09%,N = 17,01%. Massespektrum: M 324 (berechnetes Molekulargewicht 324,46).
Beispiel 16
1,6-bis(1,3,8-Eriaza-l,7,7,8,9,9-hexamethyl-2,4-dioxo-spiro-
{4,5}-3-decy1)hexan
Zu einer Lösung aus 2,66 g l,6-bis(l,3,8-Triaza-7,7,9,9-tetramethyl-2,4-dioxo-spiro{4,5}-3-decyl)hexan und 3,2 g Natriumhydroxid in 50 ml Dioxan werden 5 g Dimethylsulfat zugesetzt und das sich ergebende Gemisch wird 3 Stunden auf 6O-65°C erhitzt. Nach Abschluß der Reaktion wird das Reaktionsgemisch eingeengt und der Rückstand mit Benzol extrahiert. Der Benzolextrakt wird mit Wasser gewaschen, über wasserfreiem Natriumsulfat getrocknet und sodann eingeengt. Der Rückstand wird aus Petroläther umkristallisiert. Man erhält das gewünschte Produkt in Form weißer Kristalle mit einem Fp = 125-126°C. Analyse für C32H56NgO4:
berechnet: C = 65,27%; H = 9,59%; N = 14,27% gefunden! C = 65,57%; H = 9,55%; N = 13,95% IR-Spektrum (Nuol muli); vc=0 1762, 1700 cm"1
Unter Anwenden beliebiger geeignfeter Verfahrensweisen gemäß den obigen Beispielen werden die folgenden Verbindungen hergestellt:
1,3,8-Triaza-3,7,7,8,9,9-hexamethyl-spiro{4,5}decan-2,4-dion (Fp * 2O9-21O°C)
1,3,8-Triaza-7,7,8,9,9-pentamethyl-3-octyl-spiDo{4,5}-decan-2,4-dion ( Fp = 127-128°C)
1,3,8-Triaza-3,8-diäthyl-7,7,9,9-tetramethyl-spiro{4,5}-decan-2,4-dion ( Fp = 182-164°C)
1,3,8-Triaza-3-butyl-8-äthyL-7 ,7,9,9-tetramethyl-spiro{4,5}-flecan-2,4-dion ( Fp = 1O5-1O7°C)
- 44 -
209851/.1260
1,3,8-Triaza-8-äthyl-7,7,9,g-tetramethyl-S-octyl-spiroi 4,5}-decan-2,4-dion (Fp = 137-138°C)
1,3,8-Triaza-l,3,7,7,8,9,9-heptamethyl-spiro{4,5}decan-2,4-dion ( Fp = 81-82°C)
1,3,8-Triaza-3-butyl-l,8-diäthyl77,7,9,9-tetramethyl-spiro-{4,5}decan-2,4-dion (farblose Flüssigkeit nach der Chromatograhie)
{4,5}decan-2,4-dion (Sp = 195-2OO°C/3 mm Hg) 3,8-D-iaza-7,7,8,9,g-pentamethyl-S-octadecyl-l-oxa-spiro{ 4,5}-decan-2,4-dion (Fp = 83-84°C)
1,3,8-Triaza-8-benzyl-7,7,9,9-tetramethy1-3-octadecyl-spiro-{4,5}decan-2,4-dion (Fp = 111-113°C)
1,3,8-Triaza-3,7,7,8,9,9-hexamethyl-l-äthoxymethyl-spiro{4,5}-decan-2,4-dion ( Sp = 161-162°C/O,9 mm Hg) 1,3,8-Triaza-3,7,7,8,9,9-hexamethyl-l-(2-phenoxyäthy1)-spiro-{4,5}decan-2,4-dion (Fp = 92,93°C)
1,3,8-Triaza-3,7,7,8,9,9-hexamethyl-l-(2-vinyloxyäthy1)-spiro-{4,5}decan-2,4-dion ( Sp = 171-122°C/O,9 mm Hg) 1,3,8-Triaza-3-butyl-8-(2-hydroxyäthyl)-7,7,9,9-tetramethylspiro{4,5}decan-2,4-dion (Fp = 112-114°C) 1,3,8-Triaza-8-(2-cyanoäthyl)-1,3,7,7,9,9-hexamethy1-spiro-{4,5}decan-2,4-dion (Fp = 23-26°C)
1,3,8-Triaza-8-(2-äthoxyäthyl)-3,7,7,9,9-pentamethyl-spiro-(4,5}decan-2,4-dion (Fp = 135-136°C)
1,3,e-Triaza-e-cinnamoyl-S,7,7,9,9-pentamethyl-spiro{4,5}-decan-2,4-dion ( Fp = 279-28O°C)
1,3,8-Triaza-3,7,7,9,9-pentamethyl-8-nitroso-spiro{4,5}decan-2,4-dion ( Fp = 228-229°C)
1,3,8-Triaza-3-butyl-7,7,9,9-tetramethyl-8-nitroso-spiro{4,5}-decan-2,4-dion ( Fp = 131-132°C)
3-Allyl-l,3,8-triaza-7,7,8,9,9-pentamethyl-spiro{4,5}decan-2,4-dion (Fp = 137-139°C)
3-Allyl-l,3,8-triaza-8-äthyl-7,7,9,9-tetramethyl-spiro{4,5}-
- 45 -
decan-2,4-dion ( Fp = 166-167°C)
209851 /1260
l,3-Diallyl-l,3,8-triaza-7,7,8,9,9-pentamethyl-spiro{4,5}-
decan-2,4-dithion (Sp = l74-X76°C/3 mm Hg)
3,8-Dially1-1,3,8-triaza-7,7,9,9-£etramethyl-spiro{4,5}-
decan-2,4-dion (Fp = 154-155°C)
3,8-Diallyl-l,3,8-triaza-l-benzyl-7,7,9,9-tetramethy1-spiro-
{4,5}decan-2,4-dion ( Sp = 2O5-2O7°C/1 mm Hg)
3-Allyl-l,3,8-triaza-8-(2,3-epoxypropyl)-7,7,9,9-tetramethy1-spiro{4,5}-decan-2,4-dion (Fp = 162-164°C)
3-Allyl-l, 3,8-triaza-8-benzyl-7 ,7 ,'9 ,9-tetramethyl-spiroi 4,5}-decan-2,4-dion (Fp = 189-19O°C)
1,3,8-Triaza-8-(2,3-epoxypropyl)-7,7,9,9-tetramethyl-3-(2-
propinyl)-spiro{4,5}decan-2,4-dion (Fp = 193,5-196,5°C)
1,3,e-Triaza-S-cyanomethyl-S-(3-hydroxypropyl)-7,7,9,9-tetramethyl-spiro{4,5}decan-2,4-dion ( Fp = 191-192°C)
1,3,8-Triaza-l,7,7,9,9-pentamethyl-3,8-bis(2-methoxyäthyl)-
spiro{4,5}decan-2,4-dion (Fp = 34736°C)
1,3,8-Triaza-3-äthoxymethyl-7,7,8,9,9-pentamethyl-spiro{4,5}-decan-2,4-di4n (Fp = 176-177°C)
1,3,S-Triaza-e-äthyl-?,7,9,g-tetramethyl-S-(2-vinyloxyäthyl)-spiro{4,5}decan-2,4-dion (Fp = 149-15O°C)
8-Allyl-l,3,8-triaza-7,7,9,g-tetramerthyl-S-(2-phenoxyäthyl)-spiro{4,5}decan-2,4-dion (Fp = 175-176°C)
3-(2-Acetoxyäthyl)-1,3,8-triaza-8-beazyl-7,7,9,9-tetramethylspiro{4,5}decan-2,4-dion (Fp = 191-191,5°C)
3,8-bis(2-Acetoxyäthyl)-1,3,8-triaza-7,7,9,9-tetramethyl-
spiro{4,5}decan-2,4-dion (Fp = 149-15O°C)
1,3,8-Triaza-2,2,6,6-tetramethyl-3,8-bis(2-octanoyloxyäthyl)-spiro{4,5}decan-2,4-dion (Fp = 69-7O0C)
8-Acryloy1-3-(2-acryloyloxyäthyl)-1,3,8-triaza-7,7,9,9-tetramethyl-spiro{4,5}decan-2,4-dion (Fp = 173-174°C) v
3,8-bis(2-Acryloyloxyäthyl)-1,3,8-triaza-7,7,9,9-tetramethy1-spiro{4,5}decan-2,4-dion (Fp = 119-120ώΟ
1,3,8-Triaza-3-(2-benzoyloxyäthyl)-8-äthy1-7,7,9,9-tetra-
methyl-spiro{4,5}decan-2,4-dion (Fp = 166-167°C)
209851 /1260
1,3,8-Triaza-3,8-bis(2-benzoyloxyäthyl)-7,7,9,9-tetramethylspiro{4,5}decan-2,4-dion (Fp = 187-188,5°C) 1,3,8-Triaza-7,7,9,9-tetramethy1-3,8-bis(2-m-toluoyloxyäthyl)-spiro{4,5}decan-2,4-dion (Fp = 152-153°C) 3,8-bis(2-o-anisoyloxyäthyl)-1,3,8-triaza-7,7,9,9-tetramethy1-spiro{4,5}decan-2,4-dion (Fp = 141-142°C) 1,3,8-Triaza-3,8-bis(2-cyanoäthyl)-7,7,9,9-tetamethyl-spiro-{4,5}decan-2,4-dion (Fp = 126-127°C)
1,3,8-Triaza-7,7,8,9,9-pentamethyl-3-(2-methylthioäthyl)-spiro{4,5}decan-2,4-dion (Fp = 138-139°C) 1,3,8-Triaza-3,8-bis(2,3-epoxypropy1)-7,7,9,9-tetramethy1-spiro{4,5}decan-2,4-dion (Fp = 164,5-166,50C) 1,3,e-Triaza-S-athoxycarbonylmethyl-?,7,8,9,9-pentamethylspiro{4,5}decan-2,4-dion (Fp = 145-146°C) 1,3,e-Triaza-S-äthoxycarbonyl-?,7,8,9,9-pentamethyl-spiro{4,5}-decan-2,4-dion (Fp = 133-134°C)
1,3,8-Triaza-3-benzyl-7,7,8,9,9-pentamethyl-spiro{4,5}decan-2,4-dion (Fp = 206-208,5°C)
1,3,8-Triaza-3-benzyl-7,7,9 ^-tetramethyl-e-octyl-spiro{4,5}-decan-2,4-dion (Fp = 175-176°C)
1,3,8-Triaza-3-benzyl-l,8-diäthyl-7,7,9,9-tetramethy1-spiro-{4,5}decan-2,4-dion (farblose Flüssigkeit nach der Chromatographie)
1,3,8-Triaza-l,3-dibenzyl-7,7,8,9,9-pentamethyl-spiro{4,5}-decan-2,4-dithion (Fp = 101-102°C)
1,3,8-Triaza-7,7,9,9-tetramethyl-3-phenäthyl-8-(2-propinyl)-spiro{4,5}decan-2,4-dion (Fp = 194-195°C) 1,3,8-Triaza-3,8-dibenzyl-1,7,7,9,9-pentamethyl-spiro{4,5}-decan-2,4-dion (Fp = 132-133°C)
1,3,8-Triaza-3,8-dibenzyl-l-butyl-7,7,9,9-tetramethy1-spiro-{4,5}decan-2,4-dion (Fp = 133,5-134°C) 1-(2-Acetoxyäthyl)-1,3,8-triaza-3,8-dibenzyl-7,7,9,9-tetramethy l-spiro{4,5}decan-2,4-dion (Fp(farblose Flüssigkeit nach der Chromatographie)
-Ai7-
209851 /·1 260
1,3,8-Triaza-l-(2-benzoyloxyäthyl)-3,8-dibenzyl-7,7,9,9-. tetramethyl-spiro{4,5}decan-2,4-dion (farblose Flüssigkeit nach der Chromatographie)
1,3,8-Triaza-3, 8-dibenzyl-7,7,9,9-tetramethy1-1-(2-propinyl)-spiro{4,5}decan-2,4-dion (Fp = 123,5-124,5°C) 1,3,e-Triaza-S-benzyl-e-(2,3-epoxypropyl)-7,7,9,9-tetramethy1-spiro{4,5}decan-2,4-dion (Fp = 197-199,5°C) 1,3,8-Triaza-7,7,8,9,9-pentamethy1-3-(p-methylbenzyl)-spiro-{4,5}decan-2,4-dion (Fp = 162-163°C) 1,3,8-Triaza-3-(p-chlorbenzyl)-7,7,8,9,9-pentamethyl-spiro-{4,5}decan-2,4-dion (Fp = 170,5-171,50C) 8-Acryloy1-1,3,8-triaza-3-benzy1-7,7,9,9-tetramethy1-spiro-{4,5}decan-2,4-dion (Fp = 131-132°C) 1,3,e-Triaza-S-cyclohexyl-?,7,8,9,9-pentamethyl-spiroi4,5}-decan-2,4-dion (Fp = 186-188°C)
1,3,e-Triaza-S-cyclohexy1-8-(2,3-epoxypropyl)-7,7,9,9-tetramethy l-spiro{4,5}decan-2,4-dion (Fp =" 179-182,5°C) 1,3,e-Triaza-e-benzyl-S-cyclohexyl-?,7,9,9-tetramethy1-spiro-{4,5}decan-274-dion (Fp = 237-238°C) 1,3,8-Triaza-8-benzyl-4-benzylimino-3-cyclohexyl-7,7,9,9-tetramethyl-spiro{4,5}decan-2-on (Fp = 2O3-2O4°C) 1,3,8-Triaza-7,7,8,9,9-pentamethyl-3-phenyl-spiro{4,5}decan-2,4-dion (Fp = 156°C)
1,3,8-Triaza-8-(2,3-epoxypropyl)-7,7,9,9-tetramethy1-3-phenylsprio{4,5}decan-2,4-dion (Fp = 179-182,5°C) 1,3,8-Triaza-4-imino-7,7,8,9,9-pentamethyl-3-phenyl-spiro?4,5}-decan-2-on (Fp = 14O-141°C)
1,3 ,8-Triaza-7 ,7 ,8,9 ^-pentamethyl^-methylimino-S-phenylspiro{4,5}decan-2-on (Fp = 2O4°C)
1,3,8-Triaza-4-imino-7,7,8,9,g-pentamethyl-S-phenyl-spiro-{4,5}decan-2-thion (Fp = 140-142°C) 8-Allyl-4-allylimino-l,3,8-triaza-7,7,9,9-tetrainethyl-3-phenyl-spiro{4,5}decan-2-on (Fp = 12O-121°C)
- 48 -
209851 / 1 260
1,3,8-Triaza-8-(2-hydroxyäthyl)-4-(2-hydroxyäthylimino)-7,7-9,9-tetramethyl-3-phenyl-spiro{4,5}decan-2-on (Pp = 225-226°C) 1,3 ,8-Triaza-l ,7,7,9,9-Pentamethyl~8~ (2-methoxyäthyl) -4-(2-methoxyäthylimino)-S-phenyl-spiroM ,5}decan-2-on (Fp = 131-132°C)
1,3,8-Triaza-l,8-dibenzy 1-7,7,9,9-tetramethy1-3-pheny1-spiro-{4,5}decan-4-on-2-thion (Fp = 2O2-2O3°C) 3,8-Diaza-4-imino-7,7,8,9,9-pentamethy1-3-(α-naphthyl)-1-oxaspiro{4,5}decan-2-thion (Fp >26O°C)
1,3,8-Triaza-8-benzyl-7,7,9,9-tetramethy1-3-(p-tolyl)-spiro-{4,5}decan-2,4-dion (Fp * 259-26O°C(
3,8-Diaza-7,7,8,9,9-pentamethyl-l-oxa-3-(p-tolyl)-spiroi 4,5}-decan-2,4-dlon (Fp = 166-167°C)
3,8-Diaza-4-imino-7,7,8,9 ^-pentamethyl-l-oxa-S-(p-toyl)-spiro-{4,5}decan-2-on (Fp ■ 163-164°C)
3,8-Diaza-3-(o-chlorpheny1)-7,7,8,9,9-pentamethy1-1-oxa-spiro-{4,5}decan-2,4-dion (Fp = 190-1910C)
3,8-Diaza-3-(o-chlorpheny1)-7,7,8,9,9-pentamethy1-4-methylöimino-l-oxa-spiro{4,5}decan-2-on (Fp = 181-182°C) 1,3,8-Triaza-7,7,8,9,9-pentamethy1-3-diphenoxyphosphinyl-spiro-{4,5}decan-2,4-dithion (Fp ; 176-177°C) 1,3-bis(1,3,8-triaza-l,7,7,8,9,9-hexamethy1-2,4-dioxo-spiro-{4,5}-3-decyl)propan (Fp.= 117-118°C)
1,6-bls(1,3,8-Triaza-7,7,8,9,9-pentamethyl-2,4-dioxo-spiro-{4,5}-3-decyl)hexan (Fp ■ 231-234°C)
1,6-bis{1,3,8-triaza-7,7,9,9-tetramethy1-2,4-dioxo-8-(2-propinyl)-spiro{4,5}-3-decyl}hexan (Fp = 231-232°C) l,6-bis{l,3,8-Triaza-8-(2,3-epoxypropyl)-7,7,9,9-tetramethyl-2,4-dioxo-spiro{4,5}-3-decyl}hexan (Fp = 263,5-268,5°C) 1,6-bis(1,3,8-Triaza-8-benzy1-7,7,9,9-tetramethy1-2,4-dioxosprio{4,5}-3-decyl)hexan (Fp = I8l-283°C) 1,4-bis(1,3,8-Triaza-l,7,7,8,9,9-hexamethyl-2,4-dioxo-splro-{4,5}-3-decyl)-trans-2-buten (Fp = 175-177°C)
- 49 -
209851 / 1 260
2,2'-bis(1,3,8-Triaza-7,7,8,9,9-pentamethy1-2,4-dioxo-spiro-{4,5}-3-decyl)diäthyläther (Fp « 235-236°C) 2,2'-bis(1,3,8-Triaza-l,7,7,8,9,9-hexamethyl-2,4-dioxo-spiro-{4,5}-3-decyl)diäthyläther (Fp - 92-93°C) a,a'-bis(l,3,8-Triaza-7,7,8,9,9-pentamethyl-2,4-dioxo-spiro-{4,5}-3-decyl)-p-xylol (Fp - 293-295°C) α,α'-bis(1,3,8-Triaza-l,7,7,8,9,9-hexjmethyl-2,4-dioxo-spiro-{4,5}-3-decyl)-p-xylol (Fp = 197-199°C) . . α ,α' -bis (1,3,8-Triaza-8- (2,3-epoxyprqD/l) -7,7,9,9-tetramethy 1-2,4-dioxo-spiro{4,5}-3-decyl)-p-xylol (Fp * 254-258°C) α,α'-bis(1,3,8-Triaza-8-benzyl-7,7,9,9-tetramethy1-2,4-dioxospiro}4,5}-3-decyl)-p-xylol (Fp >300°C) 2,4-bis(1,3,8-Triaza-7,7,8,9,9-pentamethy1-2,4-dioxo-spiro-{4,5}-3-decyl)-toluol (Fp > 300°C)
2,4-bis(3,8-Diaza-4-imino-7,7,8,9,9-pentamethyl-l-oxa-2-oxospiro{4,5}-3-decyl) toluol (Fp = 243-245°C) 4,4'-bis(1,3,8-Triaza-7,7,8,9,9-pentamethy1-2,4-dioxo-spiro-{4,5}-3-decyl)diphenylmethan (Fp « 238-242,5°C) 4,4'-bisil,3,8-Triaza-8-(2,3-epoxypropyl)-7,7,9,9-tetramethy1-2,4-dioxo-spiro{4,5}-3-decyl >diphenylmethan (Fp = 232-236°C) bis{2-(1,3,8-Triaza-7,7,8,9,9-pentamethy1-2,4-dioxo-spiro-{4,5}-3-decyl)äthyl}adipat (Fp = 206-21O0C) bis{2-(1,3,8-Triaza-7,7,8,9,9-pentamethy1-2,4-dioxo-spiro-{4,5}-3-decyl)äthyl}terephthalat (Fp = 272-273°C) tris{2-(1,3,8-Triaza-7,7,8,9,9-pentamethy1-2,4-dioxo-spiro-{4,5}-3-decyl)äthyl}trimellitat (Fp = 289-292°C, Zersetzung) 2,2',2"-tris{l,3,8-Triaza-8-(2,3-epoxypropyl)-7,7,9,9-tetramethy 1-2 ,4-dioxo-spiro{4,5}-3-decyl}triäthylisocyanurat (Fp = 215-22O°C)
tetrakisi 2-(1,3,8-Triaza-7,7,8,9,9-pentamethy1-2,4-dioxo-spiro-{4,5}-3-decyl)äthyl}pyromellitat (Fp >25O°C) und Pentaärythritoltetrakis(1,3,8-triaza-7,7,8,9,9-pentamethy1-2,4-dioxo-spiro{4,5}-3-decylmethylcarboxylat) (Fp = 2500C)
- 50 -
209851/1260
Beispiel 17
In 100 Teile Polypropylen ("Noblen JHH-G", Warenname, geliefert von Mitsui Toatsu Chemical Inc. Japan, angewandt nach zweifachem Umkristallisieren aus Monochlorbenzol) werden 0,25 Teile jeder der weiter unten angegebenen erfindungsgemäßen Prüfverbindungen eingearbeitet. Das erhaltene Gemisch wird verknetet und geschmolzen und sodann in eine Folie mit einer Dicke von 0,5 mm unter Erwärmen und unter Druck verformtn.
Als Kontrolle wird eine Polypropylenfolie in gleicher Weise wie angegeben mit der Ausnahme hergestellt, daß für die Vergleichszwecke keiner der Stabilisatoren angewandt wird.
Sodann werden alle in dieser Weise ausgebildeten Folien auf die Brüchigkeitszeit hin - dies bedeutet die Zeitsapanneausgedrückt in Stunden, bis die Prüffoj.ie brüchig wird - unter UV-Bestrahlung bei einer Temperatur von 45°C überprüft unter Anwenden einer Prüfvorrichtung, wie sie in Japanese Industrial Standard JIS 1044 mit der Bezeichnung "Testing Method of Color Fastness to Light of Dyed Textiles and Dyestuffs", Absatz 3.8 in englisch) vorbeschrieben ist.
Die erhaltenen Ergebnisse sind in der folgenden Tabelle I zusammengefaßt.
- 51 209851 / 1 260
7 8 Tabelle I Brüchig
PrüfVerbindung 9 Brüchigkeitszeit PrüfVerbindung keitszeit
Nr. 10 (h) Nr.· (h)
11 660
1 12 760 48 580
2 13 800 49 700
3 14 820 50 620
4 15 700 51 560
5 16 680 52 520
6 17 1060 53 640
18 800 54 500
19 620 55 640
20 1280 56 420
21 220 57 1420
22 1100 58 1160
23 1020 59 620
25 1120 60 540
26 580 63 620
27 500 64 520
28 620 65 560
29 640 66 360
30 880 67 480
31 720 68 740
32 800 69 820
33 480 70 660
34 540 71 740
35 520 72 620
36 460 73 680
37 520 74 660
38 440 75 1080
39 580 76 720
40 620 77 680
42 940 78 580
43 800 79 660
44 420 80 740
45 920 81 620
46 980 82 800
47 800 83 580
900 84 540
680 85 660
740 86 500
660 87 560
700 88 320
780 89 480
680 90 460
640 91 540
680 92 640
. 6OO 93 220
840 94
- 52 -
209851/1260
Prüfverbindung Brüchigkeits- Prüfverbindung Brüchigkeits-
Nr. zeit (h) Nr. zeit (h)
95 780 112 820
96 280 113 820
97 240 114 920
98 240 115 580
99 260 116 460
101 380 117 560
102 940 118 980
103 820 119 500
104 980 120 860
105 620 121 680
106 940 122 520
107 840 126 640
108 600 128 1020
109 880 129 720
110 880 130 800
111 580 keine 100
Beispiel 18
In 100 Teile Polyäthylen hoher Dichte ("Hi-Zex", Warenname, erhältlich von der Mitsui Toatsu Chemical Inc., Japan, angewandt nach zweifachem Umkristallisieren aus Toluol) werden 0,25 Teile jeder der weiter unten angegebenen erfindungsgemäßen Prüfverbindungen eingearbeitet. Das erhaltene Gemisch wird mittels der gleichen Arbeitsweise wie im Beispiel 17 angegeben, in eine Folie überführt.
Die in dieser Weise ausgebildete Folie wird sodann auf die Brüchigkeitszeit vermittels der gleichen Verfahrensweise wie nach Beispiel 17 geprüft. Die Ergebnisse sind in der folgenden Tabelle II zusammengefaßt.
- 53 209851 /1260
Pfüfverbindung
Brüchigkeits- Prü fve rbi ndung Brüchigkeits
zeit (h) Nr. zeit (h)
1360 51 1200
1880 52 1040
1720 53 1000
1320 54 1260
1400 55 980
2500 56 1140
2320 57 860
1240 58 2800
2660 59 2080
580 60 1100
2480 63 960
2280 64 1020
1960 65 900
1020 66 1100
920 67 780
1140 68 860
1360 69 1300
1900 70 2080
1540 71 1120
1800 72 1220
840 73 1140
880 74 1200
820 75 1080
1080 76 2100
1160 77 2040
860 78 1240
1220 79 1060
1300 80 1040
1980 81 1280
1820 82 1140
920 83 1760
1900 84 960
2020 85 960
2100 86 1180
1920 87 820
1580 88 980
1280 89 360
1300 90 820
1480 91 780
1660 92 920
1520 93 1180
1440 94 540
1500 95 1580
1320 96 600
2040 97 560
1260 98 500
1220 99 560
1280 101 660
13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 42 43 44 45 46 47 48 49 50
- 54 -
209851 /1
Prüfverbind-mg Brüchigkeits- Prüfverbindung Brüchigkeits-
Nr. zeit (h) Nr. zeit (h)
102 2280 115 1100
103 1360 116 800
104 2300 117 1080
105 1120 118 1640
106 1580 119 960
107 1400 120 1680
108 - 1080 121 1320
109 1800 122 940
110 1760 126 1140
111 1020 128 1880 112. 1440 129 1300
113 1580 130 1440
114 1820 keine 100
Es wird eine Anzahl gemäß der Beispiele 17 und 18 hergestellter Folien unter den folgenden Alterungsbedingungen gealtert, um so die Brüchigkeit zu bestimmen. Alterungstest
Das Altern bei 12O°C von Polypropylen und bei 125°C von Polyäthylen erfolgt in einem Geer's Alterungstester, wie er in Japanese Industrial Standard JIS-K-6301 mit der Bezeichnung "Physical Testing Methods for Vulcanized Rubber", Absatz 6.5 (in englisch) vorgeschrieben ist.
Die Ergebnisse sind in der folgenden Tabelle III zusammengefaßt.
Tabelle III χ
Testverbindung Brüchigkeitszeit (h)
' Polypropylen Polyäthylen hoher Dichte
20 220 240
35 240 300
38 280 360
58 1320 840.
59 432 408 77 400 380 86 320 340
102 960 620
104 824 680
- 55 -
209851/12 SO
-•55 -
Testverbindung Brüchigkeitszeit (h)
Nr. Polypropylen Polyäthylen hoher Dichte
110 744
112 720
118 808
128 950 .
keine nicht mehr als 20
Beispiel
In 100 Teile Polystyrol ("styron 666", Warenname, erhältlich von der Asahi-Dow Limited Japan) werden 0,25 Teile jeder der weiter unten angegebenen erfindungsgemäßen Prüfverbindungen eingearbeitet. Das erhaltene Gemisch wird in eine Folie mit einerDicke von 0,5 mm verarbeitet, wie im Beispiel 17 angegeben.
Die in dieser Weise ausgebildete Folie wird sodann in eine Meßvorrichtung unter UV-Strahlung bei einer Temperatur von 45°C 100 Stunden lang gebracht.
Sodann wird das Infrarotspektrum der Folie bei 1700 cm veglichen, um die Zunahme der Anzahl an Carbonylgruppen zu bestimmen.
Die Ergebnisse sind in der folgenden Tabelle IV zusammengefaßt .
Tabelle IV
Testverbindung Nr. Zunahme der Absorbenz 1700 cm"
1 5
2 4
3 4 7 5
11 4
12 " 3 35 3 47 3
58 3
59 3 69 5
76 ' 3 ' '
77 3
209851/.1260
- 56 -
Testverbindung Nr. Zunahme der Absorbenz 1700*"1
104 3
112 3
114 4
117 4
keine 13
Heispiel 21
In 100 Teile Polyvinylchlorid ("Geon-103 EP", Warenname, erhältlich von der Japanese Geon Co.Ltd., Japan) werden 30 Teile ABS-Kunststoff ("ABS 60", Warenname, erhältlich von der Japan Synthetic Rubber Co.Ltd. Japan), 3 Teile dreibasisches Bleisulfat, 2 Teile dibasisches Bleiphosphat, 2 Teile Bleistearat und 1 Teil jeder der weiter unten angegebenen erfindungagemäßen Prüfverbindungen eingearbeitet. Das erhaltene Gemisch wird 8 Minuten lang auf einer Knetwalze bei 160°C homogen vermischt und sodann in eine Folie mit einer Dicke von 0,5 mm überführt. Die Folie wird sodann 50 Stunden lang einer UV-Strahlung ausgesetzt und anschließend auf das Beibehalten der Zerreißdehnung geprüft und die Zerreißfestigkeit nach einem herkömmlichen Verfahren bestimmt.
Die Ergebnisse sind in der folgenden Tabelle V zusammengefaßt.
Tabelle V
Prüfverbindung Beibehalten der Zerreiß- Beibehalten der Zer-Nr. dehnung (t) reißf es tigkei t (%)
3 55 88
7 52 87
11 65 91
12 61 86 20 63 90 33 66 93 50 53 89 69 57 87 76 59 87
106 63 91
114 60 92
keine 42 82
- 57 -
209851 / 1 260
Beiaplel 22
In 100 Teile Polyvinylchlorid ("Geon 103 EP", Warenname, erhältlich von der Japanese Geon Co. Ltd. Japan) werden 1 Teil Bleistearat, 0,5 Teile dibasisches Bleiphosphit, 0,5 Teile Bariumstearat, 0,5 Teile Cadmlumstearat und 0,2 Teile jeder der weiter unten angegebenen erfindungsgemäßen Prüfverbindungen eingearbeitet. Das erhaltene Gemisch wird 4 Minuten auf einer Knetwalze bei 180°C homogen vermischt und sodann in eine Folie mit einer Dicke von 0,5 mm überführt. Die Folie wird auf das Maß der Verfärbung vermittels des weiter unten angegebenen Alterungstestverfahrens geprüft. Alterungstest
1. Es erfolgt eine Belichtung in der sogenannten Sonnenschein-Vorrichtung, wie sie in Japanese Industrial Standard JIS Z-O23O unter der Bezeichnung "Accelerated Weathering test of Rust Proofing Oils", Abs. 2 vorgeschrieben ist. Die Belichtung erfolgt 600 Stunden lang.
2. Die Folie wird 90 Minuten bei 17O°C in dem Geer's Alterungstester, wie im Beispiel 19 beschrieben, gealtert. Die erhaltenen Ergebnisse sind in der folgenden Tabelle VI zusammengefaßt.
Tabelle VI Prüfverbindung Sonnenschein-Vor- Geer's Alterungstester
richtung nach 600 h nach 90 min. bei 170 C
11 12 33 58 69 76 114
keine
gelb
schwach gelb gelb schwach gelb
dunkelbraun
schwach gelb
Il
gelb
schwach gelb
schwarz
- 58 -
209851/1260
Beispiel
In 1OO Teile 6-Nylon ("CM 1011", Warenname, erhältlich von der Toray Industries Inc. Japan, keinen Stabilisator enthaltend) werden 0,25 Teile jeder der weiter unten beschriebenen erfindungsgemäßen Prüfverbindungen eingearbeitet. Das erhaltene Gemisch wird erhitzt und geschmolzen und sodann in eine Folie mit einer Dicke von etwa 0,1 mm unter Druck gezogen; Die so erhaltene Folie wird unter den folgenden Alterungsbedingungen gealtert und sodann einem Zerreißtest unterworfen, um so das Beibehalten der Zerreißfestigkeit und der Zerreißdehnung mittels Standardverfahren zu bestimmen. Alterungstest
1. Belichten mit UV-Strahlung 200 Stunden lang in der weiter oben beschriebenen Vorrichtung bei 45°C.
2. Die Folie wird 2 Stunden bei 160°C in der Geer's Alterungstestvorrichtung, wie im Beispiel 19 angegeben, gealtert.
Die Ergebnisse sind in der folgenden Tabelle VII zusammengestellt.
Tabelle VII
Prüfverbindung Belichtungsvorrichtung Geer's Alterungsteseer Nr. 200 Stunden 2 Stunden.bei 160°C
Beibehalten Beibehalten Beibehalten Beibehalten der Zerreiß- der Zerreiß- der Zerreiß- der Zerreißdehnung festigkeit dehnung festigkeit
11 12 18 20 33 58 69 76 107
keine 18 55 31
- 59 -
20 9 851/1260
47 68 73 79
51 70 74 78
32 62 77 72
83 72 70 77
62 68 68 73
78 70 81 72
55 60 63 65
83 78 87 77
96 76 70 75
91 73 72 78
86 74 78 70
Beispiel 24
In 100 Teile Polyurethan hergestellt aus Polycaprolacton ("E-5O8O", Warenname, erhältlich von der Nippon Elastollan Industries Ltd. Japan) werden 0,5 Teile jeder der weiter unten beschriebenen erfindungsgemäßen Prüfverbindungen eingearbeitet. Das erhaltene Gemisch wird erhitzt und geschmolzen und sodann in eine Folie mit einer Dicke von etwa 0,5 mm verformt. Die so erhaltene Folie wird der Belichtung mit UV-Strahlen 15 Stunden in der im Beispiel 17 beshhriebenen Vorrichtung bei 45°C ausgesetzt und sodann bezüglich des Beibehaltens der Zerreißdehnung und der Zerreißfestigkeit, wie nach Beispiel 21, geprüft.
Die Ergebnisse sindin der folgenden Tabelle VIII wiedergegeben .
Tabelle VIII Beibehalten der Zerreiß
Prüfverbindung Beibehalten der festigkeit
Nr. Zerreißdehnung 95
3 100 88
8 • 92 76
11 88 90
12 91 78
20 89 83
30 87 88
33 90 75
47 86 91
58 97 97
69 94 92
76 90 94
107 97 92
117 88
keine 86 56
Beispiel 25
In 100 Teile Polyacetal-Kunststoff ("Delrin 5OO", Warenname, erhältlich von der Showa Neoprene KK, Japan) werden 0,5 Teile jeder der unten angegebenen erfindungsgemäßen Prüfverbindungen eingearbeitet. Das erhaltene Gemisch wird erhitzt und bei 22O°C geschmolzen.
- 60 -
20985 1/1260
Das so gebildete Gemisch wird vermittels Erwärmen bei 222°C an der Luft 30 Minuten lang geialtert, um die Verringerung des Gewichtes der Folie zu bestimmen.
Die erhaltenen Ergebnisse sind in der folgenden TAbelle XX zusammengestellt.
Tabelle IX
Prüfverbindung Nr. Gewichtsverringerung bei 222°C
nach 30 Minuten (%)
1 0,33
8 0,45
11 0,38
13 0,24
35 0,34
58 0,30
69 0,34
70 0,35 76 0,31
104 0,35
keine 0,77
Beispiel 26
In 100 Teile Polyester-Kunststoff ("Ester-G 13, Warenname, erhältlich von der Mitsui Toatsu Chemicals Inc. Japan) werden 1 Teil Benzoylperoxid und 0,2 Teile jeder der weiter unten angegebenen erfindungsgemäßen Prüfverbindungen eingearbeitet. Das sich ergebende Gemisch wird gemischt und bei 60°C vorerhitzt, und zwar eine Zeitspanne von 30 Minuten. Sodann wird das vorerhitzte Gemisch vermittels Erwärmen bei 100°C 1 Stunde lang gehärtet unter Ausbilden einer Platte mit einer Dicke von 3 mm.
Die so ausgebildete Platte wird der Belichtung in der Sonnenschein-Vorrichtung 60 Stunden unterworfen und sodann wird das Ausmaß der Verfärbung bestimmt.
Die Ergebnisse sind in der folgenden Tabelle X zusammengestellt.
- 61 209851/ 1260
Tabelle X
Prüfverbindung Nr. Sonnenschein-Vorrichtung (Hunter Farb-
und Glanzmesser) Farbdifferenz ΔΕ
3 3,7
11 3,2
13 2,4
20 2,5
33 2,8
52 3,6 58 " 2,8
76 2,9
104 3,7
keine 4,5
Beispiel 27
In 100 Teile Polyvinylidenchlorid-Kunststoff ("Kureharon DOA", Warenname, erhältlich von der Kureha Chemical Industry Co., Japan) werden 0,1 Teile jeder der weiter unten angegebenen erfindungsgemäßen Prüfverbindungen eingearbeitet. Das so erhaltene Gemisch wird in einer geeigneten Menge Tetrahydrofuran aufgelöst und das Lösungsmittel abdestilliert unter Ausbilden einer Fcblie mit einer Dicke von etwa 0,5 mm.
Die so gebildete Folie wird der Belichtung mit UV-Strahlung 5 Stunden bei 45°C unterworfen und sodann der Grad der Verfärbung bestimmt und verglichen.
Die Ergebnisse sind in der folgenden Tabelle XI zusammengestellt.
Tabelle XI
Prüfverbindung Nr. Grad der Verfärbung in der Meßvorrich-' tung nach 5 Stunden
1 schwach gelb
20 "
70 gelb
keine braun
- 62 -
209851 /1260
- 62 Beispiel 28
In 100 Teile Polyäthylen ("2100 GP", Warenname, erhältlich von der Mitsui Toatsu Chemicals Inc. Japan) werden 0,25 Teile jeder der weiter unten angegebenen erfindungsgemäßen Testverbindungen und 0,5 Teile BHT (2,6-di-tert.-Butylhydroxytoluol) eingemischt. Das erhaltene Gemisch wird erwärmt und geschmolzen und sodann in eine Platte mit einer Dicke von 3 mm gezogen.
Die so erhaltene Platte wird bei 60°C 3 Wochen an einem dunklen Ort gelagert und sodann der Grad der Verfärbung derselben bestimmt.
Die erhaltenen Ergebnisse sind in der folgenden Tabelle XII zusammengestellt.
Tabelle XII
PrüfVerbindung Nr. nach 3 W
(+ BHT)
11 farblos
12 Il
13 Il
33 Il
58 Il
59 Il
69 Il
76 Il
109 Il
111 Il
Beispiel 29
Praktisch die gleiche Verfahrensweise wie gemäß Beispiel 28 wird mit der Ausnahme wiederholt, daß Plypropylen ("JHH-G", Warenname, erhältlich von der Mitsui Toatsu Chemicals Inc., Japan, angewandt nach zweifacher Umkristallisation aus Monochlorbenzol) anstelle von Polyäthylen angewandt wird.
Die Ergebnisse sind in der folgenden Tabelle XIII zusammengestellt.
- 63 -
209851 / 1260
Tabelle XIII
bindung Nr. (+ BHT)
PrüfVerbindung Nr. nach 4 Wochen bei 60°C
11 farblos
13 "
Anhand der obigen ERgebnisse ergibt sich, daß die erfindungsgemäßen Piperidin-Abkömmlinge (I) ein hohes Maß an Stabilisierung gegen eine durch Wärme- und Lichteinwirkung bedingte Verschlechterung verschiedener synthetischer Polymerer ausüben.
- .64 -
209851/1260

Claims (1)

  1. Patentansprüche 1. Eine Verbindung der Formel
    in der
    R1 eine Alkylgruppe, eine substituierte Alkylgruppe, eine Acylgruppe, eine Alkoxycarbonylgruppe, eine substituierte Alkoxycarbonylgruppe, eine Aminogruppen eine substituierte Aminiogruppe oder Nitrosogruppe;
    X ein Sauerstoffatom oder ein Schwefelatom; Y ein Sauerstoffatom, ein Schwefelatom oder eine Gruppe der Formel N-R", wobei R" ein Wasserstoffatom, eine Alkylgruppe oder eine substituierte Alkylgruppe ist; Z ein Sauerstoffatom oder eine Gruppe der Formel « N-R"', in der R"1 ein Wasserstoffatom, eine Alkylgruppe oder eine substituierte Alkylgruppe ist;
    η einen ganzzahligen Wert von 1 bis einschließlich 4 und R - wenn η * 1 - eine Alkylljruppe, eine substituierte Alkylgruppe, eine Arylgruppe, eine substituierte Arylgruppe, eine Cycloalkylgruppe, eine Alkoxycarbonylgruppe, eine substituierte Alkoxycarbonylgruppe, eine substituierte Phosphingruppe oder eine substituierte Phosphinylgruppe, - wenn η = eine Alkylengruppe, eine Alkenylengruppe, eine Arylengruppe
    - 65 -
    2098 5 1/1260
    eine substituierte Arylengruppe, eine Aralkylengruppe, eine Alkylendiphenylengruppe, eine bis(acyloxyalkylengruppe, eine Alkylen-bis(oxycarbonylalkyl)gruppe, eine Dialkylenäthergruppe oder eine Diphenylenäthergruppe, - wenn η * 3 - eine Alkantriylgruppe, eine tris-(Acyloxyalkylen)gruppe, eine Alkantris-(oxycarbonylalkyl)gruppe, oder eine Gruppe der Formel
    (CH2Ip-0
    N N"
    in der ρ ein ganzzahliger Wert von 1 bis einschließlich 8 ist, sowie die p's wahlweise die gleichen oder unterschiedlich sein können, und - wenn η = 4 - eine Alkantetraylgruppe, eine Tetrakis-(acyloxyalkylen)gruppe oder eine Alkan-tetrais(oxycarbonylalkyl)gruppe darstellt.
    2. Verbindung nach Anspruch 1, bei der R1 eine Alkylgruppe mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen, eine Hydroxyalkylgruppe, eine Allylgruppe, eine 2-Propinylgruppe, eine Cyanoalkylgruppe, eine Alkoxyalkylgruppe, eine Alkenyloxyalkylgruppe, eine Aryloxyalkylgruppe, eine Alkylthioalkylgruppe, eine Epoxyalkylgruppe, eine Acyloxyalkylgruppe, eine Alkoxycarbonylalkylgruppe, eine Aralkylgruppe, eine Acryloylgruppe, eine Acryloylgruppe, die mit Alkyl oder Phenyl substituiert ist, eine Aralkyloxycarbonylgruppe, eine Aminogruppe, oder eine Aminogruppe, die mit Aroyl oder Alkyl substituiert ist; " ■ ^
    R - wenn η = 1 - die oben definiertevAlkylgruppe, eine Phenyl- oder Naphthylgruppe, die mit Halogen oder Alkyl in dem Arylanteil substituiert ist, eine Cycloalkylgruppe, eine Alkoxycarboylgruppe, eine Aralkyloxycarbonylgruppe, die
    Gruppe der Formel /F~~\ >
    (V O-P-0 4 ^ oder
    ^ - 66 -
    209851/1260
    Il
    die Gruppe der Formel ^ ^ o-P-0
    - wenn η = 2 - eine Polymethylengruppe mit 1 bis 10 Kohlenstoffatomen, eine Gruppe der Formel - (CH0)--CH^CH-(CH2) -, in der ρ ein ganzzahliger Wert von 1 bis einschließlich 8 ist und die p'8 gleich oder untershhiedlich sein können, eine Phenylengruppe, die mit Alkyl substituiert sein kann, eine Gruppe der Formel CH0 ^.^ CH0
    , eine Gruppe der Formel
    CH0" ι eine Gruppe der Formel 0
    Il . Il
    -(CH-) -OC-(CH0) -CQ-(CH0)_ , wobei ρ und p. ein ganzzahli- ^p £. p. ^p j.
    gert Wert von 1 bis einschließlich 8 sind, eine Gruppe der Formel 0 0
    -(CH2) -OC-VJ -CO-(CH2) , in der ρ die oben angegebene
    Il
    Definition besitzt, eine Gruppe der Formel -(CH0) -CO-(CH0) -
    Q A P Δ P
    OC-(CH2) , in der ρ die oben angegebene Bedeutung besitzt, eine Gruppe der Formel -(CH2) -0-(CH2) -, in der ρ die oben angegebene Bedeutung besitzt oder eine Gruppe der Formel
    , - wenn η = 3 - eine Gruppe der
    Formel ~(CH2^ ~CH ' in der P die obi9^ Defi-
    P ^"(CH2)p"
    nition besitzt, eine Gruppe der Formel CH2-COO(CH2) -
    CH-COO(CH2) - in der ρ die obige Definition besitzt, CH2-COO(CH2) -
    eine Gruppe der Formel 1 -Ij-COO(CH0) -
    ^^ COO (CH2; τ-
    - 67 -
    209851/1260
    -ν 67 -
    in der ρ die obige Defintion besitzt, eine Gruppe der Formel CH-OCO(CH2)
    CH-OCO(CH2) - in der pjäie obige Definition besitzt,
    CH2-OCO(CH2)p-
    oder eine Gruppe der Formel Γ γ
    in der ρ die obige Definition besitzt, und - wenn η = 4 -
    eine Gruppe der Formel
    ) /2P
    \ /
    C* in der ρ die obige Definition
    -(CH2)p (CH2) p-
    besitzt, eine Gruppe der Formel
    COO(CH2) 00(CH2) COO(CH ) - in der p die ob*9e Definition besitzt,
    COO(CH2) - .
    oder eine Gruppe der Formel
    -(CH2) -COOCH2 CH2OCO(CH2) -
    C in der ρ die
    -(CH9) -COOCH0 CH0OCO(CH0) -
    ^p Δ i Z ρ
    obige Definition besitzt;
    Y ein Sauerstoffatom, ein Schwefelatom oder eine Gruppe der
    Formel "N-R", in der R" ein Wasserstoffatorn oder die oben
    definierte unsubstituierte oder substituierte Alkylgruppe
    Z ein Sauerstoffatom oder eine Gruppe der Formel N-R"',
    in der R"' ein Wasserstoffatom oder die oben definierte nicht
    - 68 -
    209851/1260
    substituierte oder substituierte Alkylgruppe, darstellt.
    3. Verbindung nach Anspruch 1, bei der R1 eine nicht substituierte oder substituierte Alkylgruppe, eine Allylgruppe, eine Aralkylgruppe, eine Acyloxyalkylgruppe, eine Hydroxyalkylgruppe oder eine 2,3-Epoxypropylgruppe; X und Y ein Sauerstoffatom;
    Z eine Gruppe der Formel ^N-R"1, in der R"1 ein Wasserstoff atom oder eine Alkylgruppe ist, η einen ganzzahligen Wert von 1 oder 2 und R - wenn η = 1 - eine Alkylgruppe, eine Allylgruppe, eine Aralkylgruppe, eine Acyloxyalkylgruppe, oder 2-3,-Epoxypropylgruppe und - wenn η = 2 - eine Alkylengruppe, eine Gruppe der Formel -(CH2) -0-(CH2J , in der ρ ein ganzzahliger Wert von 1 bis einschließlich 8 ist, oder eine Gruppe der Formel -CH0 CH0- darstellt.
    4. 1,3,8-Triaza-3-butyl-7,7,8,9,9-pentamethyl-spiro-{4,5}decan~2,4-dion.
    5. I,3,8-Triaza-7,7 β,9,9~pentamethyl-3-octyl-spiro-{4,5}decan-2f4-dion.
    6. 8-Allyl-l,3,8-triaza-7,7,9,9-tetramethyl-3-octy1-spiro{4,5}decan-2,4-dion.
    7. 1,3,8-Triaza-8-benzyl-7,7,9,g-tetramethyl-S-octylspiroi4,5}decan-2,4-dion.
    8. 1,3,8-Triaza-8-(2-hydroxyäthyl)-7,7,9,9-tetramethyl-3-octyl-spiro{4,5}decan-2.4-dion.
    9. 1,3,8-Triaza-3-butyl-8-(2,3-epoxypropyl)-7,7,9,9-tetramethyl-spiro{4,5}decan-2,4-dion.
    10. 3-Ally1-1,3,8-triaza-7,7,8,9,9-pentamethy1-spiro-{4,5)decan-2,4-dlon.
    11. 3,8-Diallyl-l,3,8-triaza-7,7,9,9-tetramethyl-sprio-{4 ,5}decan-2,4-dion.
    1Σ. 3-Allyl-l,3,8-triaza-8-(2,3-epoxypropyl)-7,7,9,9-tetramethyl~spiro{4,55decan-2 ( 4-dion.
    - 69 -
    509351 / 1 2SO
    13. 3.8-bis(2-Acetoxyäthyl)-1,3,8-triaza-7,7,9,9-tetramethy1-spiro{4,5}decan-2,4-dion.
    14. 1,3,8-Triaza-3-(2,3-epoxypropyl)-7,7,8,9,9-pentamethyl-spiroi4,5}decan-2,4-dion.
    15. l,3,8-Triaza-3,8-di(2,3-epoxypropyl)-7,7,9,9-tetramethy1-spiro{4,5}decan-2,4-dion.
    16. 1,3,8-Triaza-3,8-dibenzyl-l,7,7,9,9-pentamethylspiroi4,5}decan-2,4-dion.
    17. 1,3-bis(1,3,8-Triaza-l,7,7,8,9,9-hexamethyl-2,4-dioxo-spiro{4,5}-3-decyl)propan.
    18. 1,6-bis(1,3,8-Triaza-l,7,7,8,9,9±hexamethyl-2,4-dioxo-spiro{4,5}-3-decy1)hexan.
    19. 2,2'-bis(1,3,8-Triaza-7,7,8,9,9-pentamethyl-2,4-dioxo-spiroi 4,5}-3-decyl)diäthylather.
    20. 2,2'-bis(1,3,8-Triaza-l,7,7,8,9,9-hexamethyl-2,4-dioxo-spiroi 4,5}-3-decyl)diäthylather.
    21. α,α'-bis(1,3,8-Triaza-l,7,7,8,9,9-hexamethyl-2,4-dioxo-spiro{4,5}-3-decyl)p-xylol.
    22. l,3,8-Triaza-l,3,7,7,8,9,9-heptamethyl-spiro {4,5)decan-2,4-dion.
    23. Synthetische Polymermasse, die gegen eine durch Licht- und Wärmeeinwirkung bedingte Verschlechterung stabilisiert ist, dadurch gekennzeichnet , daß dieselbe in einer die Verschlechterung verhindernden ausreichenden Menge eine Verbindung enthält, die der Formel
    (D
    - 69 -
    20985 1 / 1 260
    entspricht, in der
    R1 eine Alkylgruppe, eine substituierte Alkylgruppe, eine Acylgruppe, eine Alkoxycarbonylgruppe, eine substituierte Alkoxycarbony!gruppe, eine Aminogruppe, eine substituierte Aminogruppe,oder eine Nitrosogruppe; X ein Sauerstoffatom oder ein Schwefelatom; Y ein Sauerstoffatom, ein Schwefelatom oder eine Gruppe der Formel N-R", in der R" ein Wasserstoffatom, eine Alkylgruppe oder eine substituierte Alkylgruppe ist; Z ein Sauerstoffatom oder eine Gruppe der Formel =N-R"', in der R"1 ein Wasserstoffatom, eine Alkylgruppe oder eine substituierte Alkylgruppe,
    η einen ganzzahligen Wert von 1 bis einschließlich 4; und
    R - wenn η = 1 - eine Alkylgruppe, eine substituierte Alkylgruppe, eine Arylgruppe, eine substituierte Arylgruppe, eine Cycloalky!gruppe, eine Alkoxycarbonylgruppe, eine substituierte Alkoxycarbonylgruppe, eine substituierte Phosphingruppe oder eine substituierte Phosphinylgruppe, - wenn η = 2 eine Alkylengruppe, eine Alkenylengruppe, eine Arylengruppe, eine substituierte Arylengruppe, eine Aralkylengruppe, eine Alkylendiphenylengruppe, eine bis(Acyloxyalkylen)gruppe, eine Alkylen-bis(oxycarbonylalkyl)gruppe, eine Dialkylenäthergruppe oder eine Diphenylenäthergruppe, - wenn η = 3 eine Alkantriylgruppe, eine tris-(Acyloxyalkylen)gruppe, eine Alkan-tris-(oxycarbonylgralkyl)gruppe oder eine Gruppe der Formel
    O N^ O
    ΥΊ
    N N
    -Pq - ν
    in der ρ ein ganzzahliger Wert von 1 bis einschließlich 8 ist und die p's gleich oder unterschiedlich sein können, und
    - 71 -
    209851 / 1 260
    - wenn η = 4 - eine Alkantetraylgruppe, eine tetrakis- ,
    (Acyloxyalkylen)gruppe oder eine Alkan-tetrakis(oxycarbonylalkyl)gruppe darstellt.
    24.Synthetische Polymermasse nach Anspruch 23, dadurch gekennzeichnet , daß die Verbindung (I) aus der Gruppe der Verbindungen (I) ausgewählt ist, in der
    R1 eine Alkylgruppe mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen, eine
    Hydroxya^kylgruppe, eine Allylgruppe, eine 2-Propiny!gruppe, eine Cyanoalkylgruppe, eine Alkoxyalkylgruppe, eine Alkenyloxyalkylgruppe, eine Aryloxyalkylgruppe, eine Alkylthioalkylgruppe, eine Epoxyalkylgruppe, eine AcyloxyalkyTgruppe, eine Alkoxycarbonylalkylgruppe, eine Aralkylgruppe,· eine Acryloylgruppe, eine Acryloylgruppe, die mit Alkyl oder Phenyl substituiert ist, eine Aralkyloxycarbonylgruppe, eine Aminogruppe oder eine Aminogruppe, die mit Aroyl oder Alkyl substituiert ist;
    R - wenn η = 1 - die oben definierte Alkylgruppe, eine Phenyl oder Naphthylgruppe, die mit Halogen oder Alkyl in dem Arylanteil substituiert sein kann, eine Cycloalkylgruppe, eine
    Alkoxycarbonylgruppe, eine Aralkyloxycarbonylgruppe, die
    Gruppe der Formel ^~~\ · /f~\
    γ Jr-O-P-O-^/ oder die Gruppe der
    Formel ^ ^V-o-P-O-^ ^ , wenn η = 2 -
    eine Polymethylengruppe mit 1 bis 10 Kohlenstoffatomen, eine Gruppe der Formel -(CH0J-CH=CH-(CH0) , in der ρ ein ganz-
    z ρ ^P
    zahliger Wert von 1 bis einschließlich 8 ist und die p's
    gleich oder unterschiedlich sein können, eine Phenylengruppe, die mit Alkyl substituiert sein kann, eine Gruppe
    der Formel -CH0 CH0- , eine Gruppe der Formel
    - 72 -
    209851 / 1200
    Q , eine Gruppe der Formel
    -(CH.,) -OC-(CH.,) -CO-(CH0) , in der ρ die obige Definition
    Δ ρ £. P^ & ρ
    besitzt Und die P1 ein ganzzahliger Wert von 1 bis einschließlich 8 sind, eine Gruppe der Formel
    2 °
    -(CH9) -OC--f J~CO- (CH0) -, in der p die obige Definition
    * ρ \ssb/ Δ y ο 9
    besitzt, eine Gruppe der Formel -(CH0) -CO-(CH0) -OC-(BH0) -,
    in der ρ die obige Definition besitzt, eine Gruppe der Formel -(CH0) -0-(CH0) . in der ρ die obige Definition besitzt, oder
    * p * ρ
    eine Gruppe der Formel
    Ip- J-O-\ ^f , wenn - η = 3 -
    Nkss/ \sssJ (CH0) -
    eine Gruppe der Formel -(CH0) -CH , in der ρ
    ^P \
    die obige Definition besitzt, eine Gruppe der Formel
    CH0-COu{CH„) -
    % Δ A ρ
    CH—COO(CK0) - in der ;o die obige Definition besitzt, eine • ·* P
    CH2-COC-".-2H-.).,-
    Gruppe de« Formel | -^r-CGO(CH0) - in der ρ die
    ^W*^ COO(CH2) -
    obige Definition besitzt, eine Gruppe der Formel
    CH2-OCO(CH2) -
    CH—OCO(CH2) - in der ρ die obige Definition besitzt,
    CH2-OCO(CH2)p- (CH2)p-
    oder eine Gruppe der Formel 0=
    Γ
    -(CH2Tp -. (CH2 )p-
    in der ρ die obige Definition besitzt, und - wenn η « 4 - eine Gruppe der Formel -(CH3)
    -<CH2)p
    - 73 -
    209851/1260
    in der ρ die obige Definition besitzt, eine Gruppe der Formel
    COO(CH2)
    00(CH2)p in der p die obige Definition besitzt, 00 (CH2) p
    00 (CH2) p
    oder eine Gruppe der Formel
    -(CH0) COOCH0 CH0OCO(CH0) -
    A ρ Ζ * 4 ^p-
    - (CH2) COOCH2 CH2OCO (CH2)
    in der ρ die obige Definition besitzt und die p's wahlweise gleich oder unterschiedlich sein können, darstellt.
    25. Synthetische Polymermasse nach Anspruch 23, dadurch gekennzeichnet, daß die Verbindung (I) aus der Gruppe der Verbindungen/ausgewählt ist, in der R1 eine Alkylgruppe, eine Allylgruppe, eine Aralkylgruppe, eine Acyloxyalkylgruppe, eine Hydroxyalkylgruppe oder 2,3-Epoxypropylgruppe;
    X und Y ein Sauerstoffatom;
    Z eine Gruppe der Formel ^N-R"1, in der R"1 ein Wasserstoffatom oder eine Alkylgruppe ist;
    η einen ganzzahligen Wert von 1 oder 2 und R - wenn η = 1 - eine Alkylgruppe, eine Allylgruppe, eine. Aralkylgruppe, eine Acyloxyalkylgruppe oder eine 2,3-Epoxypropylgruppe, und - wenn η =» 2 - eine Alkylengruppe, eine Gruppe der Formel -CHj^—.-CHj- oder eine Gruppe
    der Formel - (CH0) -0-(CH0) . in der ρ ein ganzzahliger Wert ^P ^P
    von 1 bis einschließlich 8 ist, darstellt.
    26. Synthetischer Polymermasse nach Anspruch 23, dadurch gekennzeichnet , daß die Verbindung (I) darin eingearbeitet in einer Menge von 0,01 - 5,0 Gew.% bezogen auf die Menge des synthetischen Polymer vorliegt.
    - 74 -
    209851/1260
    27. Synthetische Polymermasse nach Anspruch 23, dadurch gekennzeichnet , daß das Polymer ein Polyolefin ist.
    28. Synthetische Polymermasse nach Anspruch 23, dadurch gekennzeichnet , daß das Polymer ein Polyvinylchlorid ist.
    29. Synthetische Polymermasse nach Anspruch 23, dadurch gekennzeichnet , daß das Polymer ein Polyurethan ist.
    30. SynthetischesPolymermasse nach Anspruch 23, dadurch gekennzeichnet , daß das Polymer ein Polyamid ist.
    31. Synthetische Polymermasse nach Anspruch 23, dadurch gekennzeichnet , daß das Polymer ein Polyacfetal ist.
    32. Synthetische Polymermasse nach Anspruch 23, dadurch gekennzeichnet , daß das Polymer ein Polyester ist.
    33. Synthetische Polymermasse nach Anspruch 23, dadurch gekenn ze ichnet , daß die Verbindung (I) ausgewählt ist aus der Gruppe, bestehend aus:
    1,3,8-Triaza-3-butyl-7,7,8,9,9-pentamethyl-spiro{4,5}decan-2,4-dion,
    1,3,8-Triaza-7,7,8,9,9-pentamethy1-3-octyl-spirb{4,5}decan-2,4-dion,
    8-Ally1-1,3,8-triaza-7,7,9,9-tetramethy1-3-octyl-s&iroi4,5} decan-2,4-dion,
    1,3,8-Triaza-8-(2-hydroxyäthyl)-7,7,9,9-tetramethy1-3-octy1-spiroi 4,5}decan-2,4-dion,
    1,3,8-Triaza-8-benzyl-7,7;9,9-tetramethyl-3-octyl-spiro{4,5}-decan-2,4-dion,
    1,3,8-Triaza-3-buty1-8-(2,3-epoxypropyl)-7,7,9,9-tetramethy l-spiro{4,5}decan-2,4-dion,
    1,3,8~Triaza-3-butyl-8-(2,3-epoxypropyl)-7,7,9,9-tetramethy1-spiro{4,5}decan-2,4-dion,
    3-Ally1-1,3,8-triaza-7,7,8,9,9-pentamethyl-spiro{4,5}decan-2,4-dion,
    209851/1260
    3,8-Diallyl-l,3,8-triaza-7,7,9,9-feetramethyl-spiro{4,5 }decan-2,4-dion,
    3-Ally1-1,3,8-triaza~8-(2,3-epoxypropyl)-7,7,9,9-tetramethylspiro{4,5}decan-2,4-dion,
    3,8-bis(2-Acetoxyäthyl)-1,3,8-triasa-7,7,9,9-tetramethylspiroi4,5}decan-2,4-dion,
    1,3,8-Triaza-3- (2,3-epoxypropyl) -7,7,8,9,9-pentaiE.ethyl-spiro-{4,5}decan-2,4-dion,
    1,3,8-Triaza-3,8-bis(2,3~epoxypropyl)-7,7,9,9-tetxamethylspiro{4,5}decan-2,4-dion,
    1,3,8-Triaza-3,8-dibenzyl-l,7,7,9,9-pentamethyl-spiro{4,5}-decan-2,4-dion,
    1,3-bis (1,3,8-triaza-l ,7,7,8,9,9-hexamethyl™2,4-diO;?G~spiro~ {4,5}-3-decy1)propan,
    1,6-bis(1,3,8-Triaza-l,7,7,8,9,9-hexamethyl~2,4-dloxo-spiBO-{4,5}-3-decyl)hexan,
    2,2'-bis(1,3,8-Triaza-7,7,8,9,9-pentamethy1-2,4-äiöxo-spiro-(4,5}-3-decyl)diäthyläther,
    2,2'-bis(1,3,8-Triaza-l,7,7,8,9,9-hexamethyl-2,4-dioxo-spiro~ {4,5}-3-decyl)diäthyläther,
    1,3,8-Triaza-l,3,7,7,8,9,9-heptamethyl-spiro{4,5}decan-2,4~ dion und
    α,α · -bis (1,3,8-Triaza-l ,7,7,8,9,9-hexamethyl-2,4-clioxo-spiro-{4,5}-3-decyl)p-xylol.
    (
    209651/1260
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