DE2259239A1 - Verfahren zur herstellung von 2alkoxy-5-alkylsulfonyl-benzoesaeure - Google Patents
Verfahren zur herstellung von 2alkoxy-5-alkylsulfonyl-benzoesaeureInfo
- Publication number
- DE2259239A1 DE2259239A1 DE2259239A DE2259239A DE2259239A1 DE 2259239 A1 DE2259239 A1 DE 2259239A1 DE 2259239 A DE2259239 A DE 2259239A DE 2259239 A DE2259239 A DE 2259239A DE 2259239 A1 DE2259239 A1 DE 2259239A1
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- alkoxy
- toluene
- methoxy
- alkylsulfonyl
- benzoic acid
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 9
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims description 5
- 239000005711 Benzoic acid Substances 0.000 title claims 2
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 12
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N toluene Substances CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 239000012286 potassium permanganate Substances 0.000 claims description 7
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 6
- QWVGKYWNOKOFNN-UHFFFAOYSA-N o-cresol Chemical compound CC1=CC=CC=C1O QWVGKYWNOKOFNN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 239000007800 oxidant agent Substances 0.000 claims description 6
- MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N Hydrogen peroxide Chemical compound OO MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 3
- KMUONIBRACKNSN-UHFFFAOYSA-N potassium dichromate Chemical compound [K+].[K+].[O-][Cr](=O)(=O)O[Cr]([O-])(=O)=O KMUONIBRACKNSN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 claims description 2
- 150000001350 alkyl halides Chemical class 0.000 claims description 2
- 150000008051 alkyl sulfates Chemical class 0.000 claims description 2
- 230000029936 alkylation Effects 0.000 claims description 2
- 238000005804 alkylation reaction Methods 0.000 claims description 2
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 2
- 125000002877 alkyl aryl group Chemical group 0.000 claims 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims 1
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 18
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 15
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 13
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 12
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 9
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- BXWLVQXAFBWKSR-UHFFFAOYSA-N 2-methoxy-5-methylsulfonylbenzoic acid Chemical compound COC1=CC=C(S(C)(=O)=O)C=C1C(O)=O BXWLVQXAFBWKSR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 5
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 5
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N Pyridine Chemical compound C1=CC=NC=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- SMWDFEZZVXVKRB-UHFFFAOYSA-N Quinoline Chemical compound N1=CC=CC2=CC=CC=C21 SMWDFEZZVXVKRB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 4
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 4
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 4
- AIWIJSFUUKMEIC-UHFFFAOYSA-N 1-methoxy-2-methyl-4-methylsulfanylbenzene Chemical compound COC1=CC=C(SC)C=C1C AIWIJSFUUKMEIC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- DTFKRVXLBCAIOZ-UHFFFAOYSA-N 2-methylanisole Chemical compound COC1=CC=CC=C1C DTFKRVXLBCAIOZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- UDLRGQOHGYWLCS-UHFFFAOYSA-N 4-bromo-1-methoxy-2-methylbenzene Chemical compound COC1=CC=C(Br)C=C1C UDLRGQOHGYWLCS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 150000001558 benzoic acid derivatives Chemical class 0.000 description 3
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 3
- VAYGXNSJCAHWJZ-UHFFFAOYSA-N dimethyl sulfate Chemical compound COS(=O)(=O)OC VAYGXNSJCAHWJZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 3
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 3
- 239000010410 layer Substances 0.000 description 3
- ZMWKIPKTQFESOK-UHFFFAOYSA-N 1-methoxy-2-methyl-4-methylsulfonylbenzene Chemical compound COC1=CC=C(S(C)(=O)=O)C=C1C ZMWKIPKTQFESOK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XXHQKVPWMWCBCH-UHFFFAOYSA-N 4-ethylsulfanyl-1-methoxy-2-methylbenzene Chemical compound CCSC1=CC=C(OC)C(C)=C1 XXHQKVPWMWCBCH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NBFYWQQYIJTQQV-UHFFFAOYSA-N 5-ethylsulfonyl-2-methoxybenzoic acid Chemical compound CCS(=O)(=O)C1=CC=C(OC)C(C(O)=O)=C1 NBFYWQQYIJTQQV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 2
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 2
- NUJOXMJBOLGQSY-UHFFFAOYSA-N manganese dioxide Chemical compound O=[Mn]=O NUJOXMJBOLGQSY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 2
- 125000000896 monocarboxylic acid group Chemical group 0.000 description 2
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000012044 organic layer Substances 0.000 description 2
- BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L potassium carbonate Chemical compound [K+].[K+].[O-]C([O-])=O BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 239000000047 product Substances 0.000 description 2
- UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N pyridine Natural products COC1=CC=CN=C1 UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 2
- QLOKJRIVRGCVIM-UHFFFAOYSA-N 1-[(4-methylsulfanylphenyl)methyl]piperazine Chemical compound C1=CC(SC)=CC=C1CN1CCNCC1 QLOKJRIVRGCVIM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- -1 2-methoxymethylsulfonyltoluene Chemical compound 0.000 description 1
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical compound [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XKLZGOVSPMNRJQ-UHFFFAOYSA-N C(C)SCC.[Cu] Chemical compound C(C)SCC.[Cu] XKLZGOVSPMNRJQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L Sodium Sulfate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=O PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000004480 active ingredient Substances 0.000 description 1
- 239000002168 alkylating agent Substances 0.000 description 1
- 229940100198 alkylating agent Drugs 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- 230000031709 bromination Effects 0.000 description 1
- 238000005893 bromination reaction Methods 0.000 description 1
- GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N bromine Substances BrBr GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052794 bromium Inorganic materials 0.000 description 1
- VPIJTROCWADCRU-UHFFFAOYSA-N copper;methylsulfanylmethane Chemical compound [Cu].CSC VPIJTROCWADCRU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229930003836 cresol Natural products 0.000 description 1
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 1
- 238000004042 decolorization Methods 0.000 description 1
- 239000003814 drug Substances 0.000 description 1
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 1
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 1
- 239000000284 extract Substances 0.000 description 1
- 239000013067 intermediate product Substances 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 1
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 1
- CTYRPMDGLDAWRQ-UHFFFAOYSA-N phenyl hydrogen sulfate Chemical compound OS(=O)(=O)OC1=CC=CC=C1 CTYRPMDGLDAWRQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000027 potassium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052938 sodium sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000011152 sodium sulphate Nutrition 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C317/00—Sulfones; Sulfoxides
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C315/00—Preparation of sulfones; Preparation of sulfoxides
- C07C315/02—Preparation of sulfones; Preparation of sulfoxides by formation of sulfone or sulfoxide groups by oxidation of sulfides, or by formation of sulfone groups by oxidation of sulfoxides
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C317/00—Sulfones; Sulfoxides
- C07C317/44—Sulfones; Sulfoxides having sulfone or sulfoxide groups and carboxyl groups bound to the same carbon skeleton
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C323/00—Thiols, sulfides, hydropolysulfides or polysulfides substituted by halogen, oxygen or nitrogen atoms, or by sulfur atoms not being part of thio groups
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
- Hydrogenated Pyridines (AREA)
Description
RENFAG S.A. COLOGNY / Schweiz
Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von 2-Alkoxy-5-alkylsulfonyl-benzoesäuren
der allgemeinen Formel
COOH
.O-X
Γ Il
Y-SO.
wobei X und Y Alkyl- oder Alkenylradikale mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen
Diese Benzoesäurederivate sind wertvolle Zwischenprodukte bei der Herstellung
aktiver Wirkstoffe, wie sie vor allem in der pharmazeutischen
Industrie Verwendung finden, insbesondere als Heilmittel auf den Gebieten der Gastro-Enterologie und der Neurologie sowohl auch auf anderen Anwendungsgebieten.
Das Herstellungsverfahren für diese Benzoesäurederivate ist erfindungsgemäss
dadurch gekennzeichnet, dass o-Kresol mit einem Alkylierungsmittel,
wie einem Alkylsulfat, einem Alkylhalogenid oder einem Alkyl-
0900/R411.12D. 3 - ΒΠ/KW/eb
409807/110/,
arylsulfat, zu ο-Alkoxykresol alkyliert und dieses zu 2-Alkoxy-5-brom-
toluol bromiert wird, worauf eine Umsetzung mit einem Mercaptid zu
2-Alkoxy-5-alkylthio-toluol erfolgt, welches dann mit einem Oxydations
mittel, wie Kaliumpermanganat, zu 2-Alkoxy-5-alkylsulfonyl-benzoe- säure oxydiert wird.
Bei einer abgewandelten Ausführungsform des erfindungsgemässen Ver
fahrens kann auch so verfahren werden, dass das 2-Alkoxy-5-alkylthio-
toluol zunächst mit einem Oxydationsmittel, wie Wasserstoffsuperoxyd
oder Kaliumbichromat, zu 2- Alkoxy-5-alkylsulfonyl-toluol und dieses
dann mit einem weiteren Oxydationsmittel, wie Kaliumpermanganat, zu 2-Alkoxy-5-alkylsulfonyl-benzoesäure oxydiert wird.
Die erfindungsgemässe Verfahrensweise verläuft gemäss nachfolgendem
Reaktions schema
CH,
OH
Alkylierung
CH,
O-X
CH,
O-X
Bromierung,
CH,
O-X
409807/ 1 1
2259233
CH,
Br
O-X
+ Y-S-Me (Me= Metall)
CH0
o-x
CH
Y-S
O-X
Oxydation
COOH
O-X
In den nachfolgenden Beispielen sind Ausführungsmöglichkeiten des erfindungsgemässen
Verfahrens zur Herstellung zweier Benzoesäurederivate beschrieben.
BEISPIEL 1
2-Methoxy-5-rnethylsulfonyl»benzoesäure
a) o-Methoxytoluol
In ein Reaktionsgefäss von 4 Liter Inhalt mit einem Kühler, einem Thermometer
und einem Tropftrichter bringt man 324 g o-Kresol, 3Ό0 ml Wasser
und 300 ml Natronlauge. Zu dieser Lösung tropft man allmählich bei 30 C 378 g Dimethylsulfat und erhitzt dann 10 'Minuten am Rückfluss. Man kühlt
dann, fügt weitere 150 ml' Natronlauge und 189 g Dimethylsulfat hinzu und
erhitzt wiederum 15 Minuten am Rückfluss. Nach erfolgter Abkühlung werden
9 80 7/ 1 1 0-4
nochmals 75 ml Natronlauge und 95 g Dimethylsulfat zugegeben und
zum Rückfluss erhitzt. Man kühlt wiederum ab, fügt weitere 90 ml Natronlauge hinzu und erhitzt dann für 4 Stunden am Rückfluss.
Nach erfolgter Abkühlung wird mit 700 ml Wasser verdünnt und die Oelschicht
abdekantiert. Die wässrige Schicht wird dreimal mit 300 ml Methylenchlorid extrahiert.
,die
Die abgetrennte Oelschicht und/Methylenchlorid-Extrakte werden zusammen
über Natriumsulfat getrocknet. Man filtriert ab, dampft das Lösungsmittel im Vakuum ab und destilliert den Oelrückstand.
Man erhält 303 g o-Methoxytoluol mit einem Siedepunkt bei 760 mm Hg
von 168 bis 169 C mit einer Ausbeute von 83 %.
b) 2-Methoxy-5-bromtoluol
In ein Reaktionsgefäss von 6 Liter Inhalt mit einem Kühler, einem Rührer,
einem Thermometer und einem Tropftrichter bringt man 200 g 2-Methoxytoluol und 200 ml Essigsäure.
Zu dieser Mischung tropft man unter Einhaltung einer Reaktionstemperatur
unterhalb 25 C allmählich tropfenweise eine Lö 600 ml Essigsäure, was etwa 90 Minuten dauert.
unterhalb 25 C allmählich tropfenweise eine Lösung von 88 ml Brom in
Man lässt dann noch 3 Stunden rühren und giesst die Reaktionsmischung
in eine Mischung von vier Kilo Eiis und zwei Liter Wasser. Nach Stehen
über Nactt trennt man den Niederschlag ab, wäscht mit Wasser und trocknet
im Trockenschrank bei 50 C.
Man erhält darauf 320 g 2-Methoxy-5-bromtoluol mit einein Schmelzpunkt
von 68 C in einer Ausbeute von 97 %.
409807/1104
' 2259233
c) 2-Methoxy- 5-methylthio-toluol
In ein Reaktionsgefäss von 500 ml Inhalt mit einem Rührer, einem
Kühler, einem Thermometer und einer Stickstoffzuleitung bringt man 40 g 2-Methoxy-5-bromtoluol, 24 g Kupfer-methylsulfid, 180 ml
Chinolin und 10 ml Pyridin.
Man erhitzt diese Reaktionsmischung 16 Stunden auf 200 C unter Stickstoff,
kühlt ab und giesst die ReaktionsmischAing in Salzsäure (36 %),
welche 500 g Eis enthält.
Hierauf extrahiert man-dreimal mit 100 ml Methylenchlorid, wäscht die
organische Schicht mit Salzsäure von 20 % und dampft das Lösungsmittel im Vakuum ab. Der ölige Rückstand wird mit Aether aufgenommen und
filtriert. Nach Abdampfen des Aethers im Vakuum wird das erhaltene Produkt destilliert.
Man erhält 21 g 2-Methoxy-5-methylthio-toluol mit einem Siedepunkt
bei 1 mm Hg von 89-92 C in einer Ausbeute von 63 %.
d) 2-Methoxy-5-methylsulfonyl-benzoesäure
In ein Reaktionsgefäss von 20 Liter Inhalt mit einem Rührer, einem
Kühler und einem Thermometer bringt man 50 g 2-Methoxy-5-me thyltiotoluol,
333 g Kaliumpermanganat, 40 g Kaliumcarbonat und 11, 9 Liter Wasser.
Man erhitzt 10 Stunden am Rückfluss, kühlt ab und trennt den gebildeten
Braunstein ab. Hierauf wird die Lösung bis zur Entfärbung angesäuert und der ausgefallene, weis-se Niederschlag abfiltriert. Das Filtrat wird
viermal mit einem Liter Methylenchlorid extrahiert.
409807/1104
Die organische Lösung wird zur Trockne eingedampft und der Rückstand
mit dem vorher abfiltrierten Niederschlag vereinigt.
Man erhält 29 g 2-Methoxy-5-methyl-sulfonyl-benzoesäure mit einem
Schmelzpunkt von 191 C in einer Ausbeute von 42 %.
BEISPIEL 2
2 - Me thoxy-5-me thylsulfonyl-benzoesäure
Die Stufen a) bis c) sind die gleichen wie beim Beispiel 1
d) 2-Methoxy- 5-methylsulfonyl-·toluol
In ein Reaktionsgefäss von 250 ml Inhalt mit einem Rührer, einem Kühler
einem Thermometer und einem Tropftrichter bringt man 20 g Kaliumchromat,
4 g 2-Methoxy-5-methylthio-toluol und 45 ml Wasser.
Man bringt die Temperatur auf 100 C und tropft allmählich 60 g Schwefelsäure
von 95 "Jo ein. Man lässt hierauf eine Stunde bei dieser Temperatur
rühren, kühlt ab und verdünnt mit 50 ml Wasser.
Die erhaltene Suspension wird dreimal mit 100 ml Chloroform extrahiert,
worauf das Lösungsmittel im Vakuum abgedampft und der Rückstand mit 10 ml Wasser versetzt wird. Er wird abgetrennt, mit Wasser gewaschen
und im Trockenschrank bei 50 C getrocknet.
Man erhält 3 g 2-Methoxy- 5-me thylsulfonyl-toluol mit einem Schmelzpunkt
von 64-65 C in einer Ausbeute von 63 %.
e) 2-Methoxy-5-methylsulfοnyl-benzoesäure
In ein Reaktionsgefäss von 500 ml Inhalt mit einem Rührer, einem Thermometer
und einem Kühler bringt man 1 g 2-Methoxy-methylsulfonyltoluol,
8 g Kaliumpermanganat und 200 ml Wasser.
409807/11OA
Man heizt 10 Stunden unter Rückfluss, kühlt ab und filtriert den Niederschlag
ab. Das Filtrat wird bis zur Entfärbung angesäuert, worauf diese wässrige Lösung dreimal mit 50 ml Chloroform extrahiert wird.
Die organische Lösung wird zur Trockne eingedampft und der Rückstand
mit 20 ml Wasser und Natronlauge aufgenommen. Nach Filtration wird
das Filtrat angesäuert und kristallisieren gelassen. Die Kristalle werden abgesaugt, mit Wasser gewaschen und im Trockenschrank bei 50 C getrocknet.
Man erhält 0, 4 g 2-Methoxy-5-methylsulfonyl-benzoesäure mit einem
Schmelzpunkt von 190 C in einer Ausbeute von 34,8 %.
BEISPIEL 3 .
Die Stufen a) und b) sind die gleichen wie beim Beispiel 1.
c) 2-Mettioxy- 5- aethylthio-toluol
In ein Reaktionsgefäss von 250 ml Inhalt mit einem Rührer, einem Kühler
und einem Thermometer bringt man 20 g 2-Methoxy-5-bromtoluo]»40 g
Kupfer-aethylsulfid, 90 ml Chinolin und 4 ml Pyridin.
Man heizt 16 Stunden auf 200 C, kühlt ab und giesst die Reaktionsmischung
auf 80 ml konzentrierte Salzsäure und Eis. Man extrahiert dreimal mit 50 ml Methylenchlorid, wäscht die organische Lösung mit 40 ml einer
20%igen Salzsäure, dampft zur Trockne ein und nimmt den öligen Rückstand
in 50 ml Aether auf. Nach Filtration wird das Lösungsmittel im Vakuum verdampft und das zurückbleibende Produkt bei 9 mm Hg destilliert.
Man erhält 13 g 2-Methoxy-5-aethylthio-toluol mit einem Siedepunkt bei
Z in einer Ausbeute
409807/11OA
760 mm Hg von 128-131°C in einer Ausbeute von 71, 8 %.
d) 2-Methoxy-5-aethylsulfonyl-benzoesäure
In ein Reaktionsgefäss von 2 Liter Inhalt mit einem Rührer, einem Kühler
und einem Thermometer bringt man 4, 5 g 2-Methoxy-5-aethylthio-toluol,
34 g Kaliumpermanganat und 1 Liter Wasser.
Man erhitzt 8 Stunden am Rückfluss, kühlt ab, trennt den ausgefallenen
Braunstein ab und situert die Lösung bis zur Entfärbung an. Man extrahiert
dann dreimal mit 100 ml Methylenchlorid und dampft die organische Schicht zur Trockne ein.
Man erhält 3 g 2-Methoxy-5-aethylsulfonyl-benzoesäure mit einem Schmelzpunkt von 126 C in einer Ausbeute von 49 %-
4 0 9 8 0 7 / 1 1 0
Claims (2)
- PATENTANSPRUECHEΪ-J Verfahren zur Herstellung von 2-Alkoxy-5-alkylsulfonyl-benzoesäuren tier allgemeinen Formelwobei X und Y Alkyl- oder Alkenylradikale mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen sind, dadurch gekennzeichnet, dass o-Kresol mit einem Alkylie rungs mittel, wie einem Alkylsulfat, einem Alkylhalogenid oder einem Alkylarylsulfat, zu o-Alkoxyresol alkyliert und dieses zu 2-Alkoxy-5-bromtoluol bromiert wird, worauf eine Umsetzung mit einem Merkaptid zu 2-Alkoxy-5-alkylthio-toluol erfolgt, welches dann mit einem Oxydationsmittel, wie Kaliumpermanganat, zu 2-Alkoxy-5-alkylsulfonyl-benzqesäure oxydiert wird.
- 2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass das 2-Alkoxy-5-alkylthio-toluol zunächst mit einem. Oxydationsmittel, wie Wasserstoffsuperoxyd oder Kaliumbichromat, zu 2-Alkoxy-5-alkylsulfonyl-toluol und dieses dann mit einem weiteren Oxydationsmittel, wie Kaliumpermanganat zu 2-Alkoxy-5-alkylsulfonyl-benzoesäure oxydiert wird.409807/1104
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CH1080372A CH565758A5 (de) | 1972-07-19 | 1972-07-19 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE2259239A1 true DE2259239A1 (de) | 1974-02-14 |
Family
ID=4367024
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DE2259239A Pending DE2259239A1 (de) | 1972-07-19 | 1972-12-04 | Verfahren zur herstellung von 2alkoxy-5-alkylsulfonyl-benzoesaeure |
Country Status (31)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US3878240A (de) |
| JP (2) | JPS4935356A (de) |
| AR (1) | AR192695A1 (de) |
| AT (1) | AT321891B (de) |
| AU (1) | AU469248B2 (de) |
| BE (1) | BE793689A (de) |
| BG (1) | BG20097A3 (de) |
| CA (1) | CA993885A (de) |
| CH (1) | CH565758A5 (de) |
| CS (1) | CS181716B2 (de) |
| DD (1) | DD101665A5 (de) |
| DE (1) | DE2259239A1 (de) |
| EG (1) | EG11125A (de) |
| ES (1) | ES409349A1 (de) |
| FR (1) | FR2163301A5 (de) |
| GB (1) | GB1364404A (de) |
| HU (1) | HU174964B (de) |
| IE (1) | IE37364B1 (de) |
| IL (1) | IL41380A (de) |
| IT (1) | IT1048404B (de) |
| LU (1) | LU66805A1 (de) |
| MC (1) | MC960A1 (de) |
| NL (1) | NL7216405A (de) |
| NO (1) | NO138947C (de) |
| OA (1) | OA04328A (de) |
| PL (1) | PL85122B1 (de) |
| RO (1) | RO62849A (de) |
| SE (1) | SE402454B (de) |
| YU (1) | YU36496B (de) |
| ZA (1) | ZA73142B (de) |
| ZM (1) | ZM1073A1 (de) |
Families Citing this family (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4609712A (en) * | 1984-06-18 | 1986-09-02 | General Electric Company | Method for preparing monomeric and polymeric bis(dicarboxyphenyl) sulfone compounds |
| US4625013A (en) * | 1984-12-20 | 1986-11-25 | General Electric Company | Aromatic sulfoxy compositions and method for their preparation |
| US4898973A (en) * | 1985-03-07 | 1990-02-06 | Ici Americas Inc. | Trisubstituted benzoic acid intermediates |
| GB9310699D0 (en) * | 1993-05-24 | 1993-07-07 | Zeneca Ltd | Chemical process |
| KR100809489B1 (ko) * | 2001-10-10 | 2008-03-03 | 씨제이제일제당 (주) | 사이클로옥시게나제-2의 저해제로서 선택성이 뛰어난4'-메탄설포닐-비페닐 유도체 |
| AU2003286183A1 (en) * | 2002-12-23 | 2004-07-22 | Dsm Fine Chemicals Austria Nfg Gmbh And Co Kg | Method for producing optionally substituted benzoic acids |
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE2031232A1 (de) * | 1969-06-25 | 1971-01-07 | Merck & Co , Ine , Rahway, N J (VStA) | Substituierte Benzylthio , Phenyl mercaptomethyl oder Phenyldisulfid Sahcylsauren und Verfahren zu deren Her stellung |
| DE2031229A1 (de) * | 1969-06-25 | 1971-01-14 | Merck & Co , Ine , Rahway, N J (VStA) | Substituierte Phenylthiosahcylsauren und Verfahren zu deren Herstellung |
Family Cites Families (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3342826A (en) * | 1964-01-13 | 1967-09-19 | Ile De France | Heterocyclic aminoalkyl benzamides |
-
0
- BE BE793689D patent/BE793689A/xx not_active IP Right Cessation
-
1972
- 1972-07-19 CH CH1080372A patent/CH565758A5/xx not_active IP Right Cessation
- 1972-11-22 NO NO4265/72A patent/NO138947C/no unknown
- 1972-11-22 SE SE7215174A patent/SE402454B/xx unknown
- 1972-11-27 PL PL1972159123A patent/PL85122B1/pl unknown
- 1972-11-30 BG BG022006A patent/BG20097A3/xx unknown
- 1972-11-30 HU HU72RE522A patent/HU174964B/hu unknown
- 1972-12-01 NL NL7216405A patent/NL7216405A/xx unknown
- 1972-12-04 DE DE2259239A patent/DE2259239A1/de active Pending
- 1972-12-05 YU YU03014/72A patent/YU36496B/xx unknown
- 1972-12-06 CS CS7200008354A patent/CS181716B2/cs unknown
- 1972-12-06 ES ES409349A patent/ES409349A1/es not_active Expired
- 1972-12-08 RO RO7200073084A patent/RO62849A/ro unknown
- 1972-12-12 AR AR245595A patent/AR192695A1/es active
- 1972-12-13 AT AT1061872A patent/AT321891B/de not_active IP Right Cessation
- 1972-12-18 US US315842A patent/US3878240A/en not_active Expired - Lifetime
- 1972-12-29 FR FR7246873A patent/FR2163301A5/fr not_active Expired
-
1973
- 1973-01-08 AU AU50863/73A patent/AU469248B2/en not_active Expired
- 1973-01-08 ZA ZA730142A patent/ZA73142B/xx unknown
- 1973-01-09 CA CA160,847A patent/CA993885A/en not_active Expired
- 1973-01-09 LU LU66805A patent/LU66805A1/xx unknown
- 1973-01-18 DD DD168316A patent/DD101665A5/xx unknown
- 1973-01-24 IL IL41380A patent/IL41380A/en unknown
- 1973-01-25 ZM ZM10/73A patent/ZM1073A1/xx unknown
- 1973-01-30 MC MC1028A patent/MC960A1/xx unknown
- 1973-02-02 OA OA54822A patent/OA04328A/xx unknown
- 1973-02-06 JP JP48014355A patent/JPS4935356A/ja active Pending
- 1973-02-21 GB GB846773A patent/GB1364404A/en not_active Expired
- 1973-02-28 IT IT7320973A patent/IT1048404B/it active
- 1973-03-02 IE IE340/73A patent/IE37364B1/xx unknown
- 1973-04-03 JP JP48037497A patent/JPS5222B2/ja not_active Expired
- 1973-07-15 EG EG276/73A patent/EG11125A/xx active
Patent Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE2031232A1 (de) * | 1969-06-25 | 1971-01-07 | Merck & Co , Ine , Rahway, N J (VStA) | Substituierte Benzylthio , Phenyl mercaptomethyl oder Phenyldisulfid Sahcylsauren und Verfahren zu deren Her stellung |
| DE2031229A1 (de) * | 1969-06-25 | 1971-01-14 | Merck & Co , Ine , Rahway, N J (VStA) | Substituierte Phenylthiosahcylsauren und Verfahren zu deren Herstellung |
| GB1264737A (de) * | 1969-06-25 | 1972-02-23 |
Non-Patent Citations (2)
| Title |
|---|
| Beilsteins Handbuch der Organischen Chemie, Verlag Julius Springer, Berlin, 4. Auflage, Bd. 6, 1923, S. 352 und 353 * |
| Houben-Weyl, Methoden der Organischen Chemie, Verlag G. Thieme, Stuttgart, 4. Auflage, Bd. VI/3, 1965, S. 54 bis 69; Bd. IX, 1955, S. 107 bis 112 und 227 bis 229. * |
Also Published As
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| DE3010195C2 (de) | ||
| DE2756169C2 (de) | Verfahren zur Herstellung von Perfluorcarbonsäuren oder Perfluoralkansulfonylchloriden | |
| DE2327648C2 (de) | Verfahren zur Herstellung von Thiamphenicolglycinat und dessen pharmazeutisch verwendbaren Salzen | |
| DE2259239A1 (de) | Verfahren zur herstellung von 2alkoxy-5-alkylsulfonyl-benzoesaeure | |
| DE2404160C3 (de) | Verfahren zur Herstellung von 2-(4-Alkylphenyl)-propionsäuren | |
| EP0741122B1 (de) | Verfahren zur Herstellung aromatischer Verbindungen durch Decarboxylierung aromatischer Carbonsäuren | |
| DE2708751B2 (de) | Verfahren zur Erhöhung der Reaktionsfähigkeit von Perfluorhalogenalkanen | |
| DE4020423A1 (de) | Verfahren zur herstellung von chinophthalonen | |
| CH659065A5 (de) | Verfahren zur herstellung von 4,4'-dinitrostilben-2,2'-disulfonsaeure oder eines salzes davon. | |
| CH413814A (de) | Verfahren zur Herstellung von 2,5-Dichlor-, 2,5-Dibrom- und 2,5-Dijod-terephthalsäure | |
| DE3884499T2 (de) | Heterozyklische Peroxycarbonsäure. | |
| DE2431409A1 (de) | Verfahren zur herstellung von 1-aminoanthrachinon | |
| DE2332081C2 (de) | Verfahren zur Herstellung von 5-Cycloalkyl-6-halogen-indan-1-carbonsäuren | |
| DE2361144C3 (de) | SuIfon-Alkohole und deren Ester und Verfahren zu ihrer Herstellung | |
| DE887505C (de) | Verfahren zur Herstellung von ª‰-Chloraethylsulfonen | |
| AT203489B (de) | Verfahren zur Herstellung von 4-Nitrostyryl-2-sulfonsäure-Verbindungen | |
| AT163638B (de) | Verfahren zur Herstellung von Methylchlorphenoxyalkylcarbonsäureverbindungen | |
| DE965490C (de) | Verfahren zur Herstellung von aromatischen Sulfoniumverbindungen | |
| DE2438380C2 (de) | 4-Benzoylindan-1-carbonsäuren, 4-Benzylindan-1-carbonsäuren, 4-Benzoylindan-1-carbonitrile, 4-Benzoylindan-1-one, 1-Carbamoylindan-4-carbonsäure, 1-Cyano-indan-4-carbonsäure und funktionelle Derivate der Carbonsäuren | |
| DE677327C (de) | Verfahren zur Darstellung von 1, 4-Dichloranthrachinon und seinen Substitutionsprodukten | |
| DE560352C (de) | Verfahren zur Darstellung von chlorhaltigen Derivaten der 4-Methylbenzophenon-2'-carbonsaeure und der Anthrachinon-3-carbonsaeure | |
| AT206897B (de) | Verfahren zur Herstellung von neuen 4-Oxo-2-(halogenalkyl)-2,3-dihydro-[benzo-1,3-oxazinen] | |
| DE2460292C3 (de) | Verfahren zur Herstellung von 5-Fluor-2-methyl-1 -(p-methyl-sulfinylbenzyliden)-inden-3-essigsäure oder deren Salzen | |
| AT252912B (de) | Verfahren zur Herstellung der 3-Methylflavon-8-carbonsäure und deren Estern | |
| DE3411058A1 (de) | Verbessertes verfahren zur herstellung von 1-naphthol-4-sulfonsaeure (nevile-winther-saeure) |