PL85122B1 - - Google Patents

Description

Przedmiotem wynalazku jest sposób wytwarza¬ nia kwasu 2-alkoksy-5-aljkilosuLfonylobenzoasowego o wzorze 1, w którym X i Y oznaczaja rodnik alki¬ lowy lub alkenilowy o 1—4 atomach wegla.Te pochodne kwasu benzoesowego stanowia cen¬ ny produlkt posredni przy wytwarzaniu aktywnych substancji biologicznie czynnych, stosowany zwla¬ szcza w przemysle farmaceutycznym, szczególnie jako srodek leczniczy zarówno gastro-enterologii i neurologii jak i w innych dziedzinach.Sposób wytwarzania kwasu benzoesowego we¬ dlug wynalazku polega na tym, ze o-krezol pod¬ daje sie alkilowaniu srodkiem alkilujacym, takim jatk siarczan alkilowy, halogenek alkilowy lub siar¬ czan alkiloarylowy i wytworzony o-alkokisykreozol bromuje sie do 2alkofesy-'5Hbromotoluenu, a na¬ stepnie poddaije sie reakcji z merkaptydem, otrzy¬ mujac 2-aJikoksy-5-aLlkilotio-toluen, który nastep¬ nie poddaje sie utlenianiu srodkiem utleniajacym, takim jak nadmanganian potasu i otrzymuje kwas 2alkoksy-5-alkilosulfonylobenzoesowy.Wariant sposobu wedlug wynalazku polega na tym, ze 2-alkokisy-5-alki]otiotoluen najpierw pod¬ daje sie utlenianiu srodkiem utleniajacym, takim jak nadtlenek wodoru lub dwuchromian potasowy do 2-alkoksyH5-alkilosulfonyloto(luenu, który naste¬ pnie utlenia sie dalszym srodkiem utleniajacym taMm, jak nadmanganian potasu otrzymujac kwas 2-alkoksy-5-aJkilosuMonyilobenzoesowy.Proces wedlug wynalazku przebiega wedlug sche- 2 matu przedstawionego na rysunku, gdzie zwiazek o wzorze Y—S—Me oznacza merkaptyd, z tym, ze Me oznacza metal, a Y reszte organiczna.Sposób wytwarzania dwóch pochodnych kwasu 8 benzoesowego opisano w nastepujacych przykla¬ dach: Przyklad I. Kwas 2-nnetoksy-5-metylosulfo- nylobenzoesowy. io o-metoksytoluen. Do naczynia reakcyjnego o po¬ jemnosci 4 litrów zaopatrzonego w chlodnice, ter¬ mometr i wkraplaez wprowadza sie 324 gramów o-fcrozoliu, 300 mililitrów wody i 300 mililitrów lu¬ gu sodowego, po czym wkrapla sie stopniowo 378 gramów siarczanu dwumetylowego w temperaturze °C i ogrzewa przez 10 minut pod chlodnica zwrotna. Po ochlodzeniu dodaje sie dalsze 75 mili¬ litrów lugu sodowego i 189 gramów siarczanu dwu- imetylowego, po czyim ogrzewa przez 15 minut pod chlodnica zwrotna. Nastepnie roztwór ochladza sie, dodaje 90 mililitrów lugu sodowego i ogrzewa pod chlodnica zwrotna przez 4 godziny. Po ochlodze¬ niu produkt rozciencza sie, dodajac 700 mililitrów wody i dekantuje warstwe oleista. Warstwe wodna » ekstrahuje sie trzykrotnie 300 mililitrami chlorku metylenu. Oddzielona warstwe oleista i ekstrakty chlorku etylenu suszy sie razem nad siarczanem sodowym. Nastepnie rozpuszczalnik odparowuje sie pod obnizanym cisnieniem i destyluje pozostalosc 80 oleista. Otrzymuje sie 303 gramy o-metoksytoluenu 85122'•/•6* fepsoufBpuCM z 'o09gix Biuaiudo; azjri4Bx *. -adlusai o o39Avos©ozu9qioiiXiiojiinsor^l3-g-Xslto^ui-s nsBMai jCuibiS g 9is apnuuCzjlo 'psoipns op aC -nMoiBcJpo feuzoiunsSjo aA^siiBAi i nuai^^ur n^joirp tui 001 anx^ojnniCzj^ 9is atni^j^s^a aiucfó^ieM 'biu -aiAWTBapo op zie bzsba\3ibz jcAazoa b 'uAzsiuin.Bjqj oo jCuoobjjuCai Bpizppo uiXzd od 'uizpoS 8 nSfep m BU;OJAAZ B^TUpCKfip pod 3IS BAUaZjgO 9UTU«ZSOI^ 'iCpOAt j^n T I nsiBaod nuBioBStiBuiipBu jCuhbjE ^g *n.U9tlX0l0rtOXA^-fi-^Safl0^9UIh2 MQUIBJ@ S*fr 3IS BZpBAV -oadlM, 'j^oaoauua; t aoiupocip 'oipBzsaiui /a oSeuozj; ss -BdOBZ 'MCjail Z pSOUUiapOd O oS3IirjC02flB3J BUIuCzOBtl oa •iCMioseozugaoiiCuojinsoiiC^a^g-iCsaio^oiii^g sbm^ *tyo8*U fepsoufBpiCM z *3h uiuiL9 tuaiueiiisp pod '£0IET^-8SI Biuozum 9zjii|bj -9diui9l o nuani 9is 9pniuL£zj;o "2h urai 6 ureauoiusp pod 9fni[As9p iscnpoid iC{Blsotzod sbz uiaiuaiusp uMuozraao pódl ^.upszozsmdteoj 9fnMOJBdpo 'niuazofespo oj -nj9^9 iu»BJiwiiiinui OS 5is 9rmqBJ^oi9 Blsaep osojB^ozod; •iDfoupns op afnAioJBdlpo i oSeuros nsi3Aur o@3av-o/0qs fi* iuiBj;iurxiui o^ BAuCuiozid jCuzoriiiBSiio jca^zoj 'nuar^BUZ n^JOIUO IUIBj;iXpriP,UI 0Q 9IUaOJ3l|jCzJl 9TS 9Clll[BJ;SQl9 9UIUBZSeiUI 9TUd9lSIBN 'UI©pOX Z oSaiT[OSi tisba^i odauozais Ai^jmniur 08 op ba^jCm i Bzp -Bjipo uiuCzo od 'mzpoS qix nSfep av oo00Z azjnaBj °* -9dlUJ9l Ai 9IS BM9ZJ0O 9UIUBZS9I^ •jClIiCpiCjld itatfXJI -tui \ i jCuipuiiup A^jinfpipu 06 'oitoAwofjtya- OAioizp -aiui najzaiiBis aioubbiS Ofr -3UI-Z A^OUTBJS OZ ^IS BZpBAiOJÓjM *J!JI9UIOUIJ9l I 90IU -pOfUO 'OJPBZS9IUI /A oSeUOZJ^BdbBZ 'ALCIJIHIJTUI OSZ S8 psouuioTod o a39uCiCo2i(B9J BTUiCzoiBii oa •in9inxo;onoi -X;9UD-g-iCS2XOl9UIi-2 'I 9TZ,pB(X3^Zjd Al 3flBC 9UZ^U9pi BS TCMJB9J XdBl9 BAip 9ZS1MJ©ICI 'HI p«l3[Xzi'£ '%8'K feiosouCB,piCAv z 'OO06I B|U9TUdOl 9Zjn^BJi9dlaD9l O 'o39AU)S90ZiU9q' -oxiCuoj3i!n9oxiCl9UIhS-iCsDlol9UI-Z nsB-Auj jCuibjS ^'o ^js 9CniUiCzXK) "OoOS 9Zin^BJ9dlUII9l Al CaAtfWCJBZS 90JBZS1 -ns m iCzsms i fepoM BMiCurazjd '9is Bzofespo iCjB^zs -iCj3X 9iude;sBK 'ifoiBz^lSiCj^ op B^B^ozod 1 9is BZSB/Mt3fBZ Z9 -nj z XpoM lurejtyiniju1 OZ afti\l*J.%syp pco^sozod b 'io§ioi[»ns op 9is 9DriMOJBdpo XuzotubSjo JOAmzo^ •nuwojojoxqo A^cj^nni111 OS aiiaoi^zj; aCniiBjasaia JCAS^ZOJ XlipOAV U9^ 9IUd&lSlBU B ZB 9IS BZSBM31JBZ ZDBSpO *PBSO 9IS BZ^BSpO UMZO Od 'uizpo? 01 ti^fep m BiaojAiz Boaupoiip pod ais bav -3zj3o 9utubzs9i^ *Xpcwvv A^)i^ixniui 0OZ I nsB^od nu -B-iira^uiBUipBti alouibjS 8 'nuonxolox^uojxnsoikC^9uih -Q-iCS2p^9lU-Z U1BJ3 X 9TS BZpBAiOOdlM '90iup0|ll0 T J19UDOUIJ91 'OfpBZS&im AV oSdUOZJ^BdOBZ (A^9J; -IBI™ 00S P90UUI9iC0d O 0S9UfliC0-3llB9J BTUiCZDBU Oa •iCA^S9OZU9qi0X^U0nnSOX'iC^W,-S-^SDflO^9UI-2 S #0/qS9 fepcou -CbpXm z *o0S9«—fr9 Biirayudol 9zan^BJ9dui9l o ns^nx 01 -OatlX^UOJ]!rifi»X^^^^S-^S3lO -iCzAO *Dó0S 9zjfti(^BJ9dlm9l m CaMoajgjBzs gD-jnszstis /a Xzsns 1 fepoM BMiCuiezad *9is BX9izppo pcofB^sozodj 9TUdfelSBN *^P0M MiCJ^HTUI 01 9tBpop TDfOJBlSOZOd op 1 uiaiu9Tii§p uiXuozraqo pod gCrtMoaiBdpo sfiiaBzo fi -zsndzoj '1101x03)000x1x0 TunBjaininui 001 9iu;oj3i^zj; 9IS 9Cni|BJ^X9 9UIS9TAVBZ BUBUTiCzj^O '^POM MCj; -ITItl"1 OS OfefBpop BZ0y9|DZOI T 9IS BZpBXX|0O UliCzO od 'Xuizpof CaupoC n^Bp av ^zjnaBjaduio; Ca; a\j os K ST 9IS BZS9TOI I 039AU»IJ^TS tlSIBM3{ o39MJO-0/0g6 MCIU -bj@ OS OMoiudoas Btdtejof^ Xuuibzs©iui op 1 Oo00X Op 9IS BZpBAU)UdOp 9X1laBJ9dkXI»X '^POM A^CJ^n^IID qy t nu©nxolox^lt8uiHg-Xsaio;9ui-z Xuebj3 ^ 'o39AUsb^ -od nuBtuioJiio avcuibj2 OZ &js BzpBAU)adi^ "zdbxó1 -BJ2C^ i j;auiourj9l 'goiupoitio 'oipBzseiiu /a 0S9U -ozj4.Bd0Bz A^cjlniiw OSZ i^ouuiaCod o o^uiAo^Bi BiuiCzocu oa ,ii9nxolOXiCuo5xnsoxA9iui-S,-^SQ10,l3iuhZ *I 9TZpBX^Zld /A 2fBC '9UZ0iiC;U9pT fes TCo3fB9J XdiB^9 £zi% azsMjeid •XA^os9ozTi9qoxuCu -ojxnsoxX^9ui-s-^s^xo^9uii-Z stba^^i *n pBi^iCzjj *°/aZ^ feiosouCBpiCM z 'o0X6I Biuoiudoai ozjii^Bjedui©^ o o^AU)si9ozu9qox^uorxns,oiA9iu»-S-^SQp -o^9ui-z rifirBM^ lAQ\xxej& %z ^is 9CnxniiCzjlo *ui9pBso ui^Cuozofespo oiupezjdn z iCzofex osojB^sozod 1 pecip -ns op 9ts 9DnA^ojBdpo AizdtubSIio jc^zo^h •mxA^m 11^0X^9 UlOJ^n 9TUlOJ3lOI9lZ0 9CnXXBJlS2l9 Z9B6pO B pBSO Ayeia iCuooBj^iCM Bzafesipo 9IS BZSIBA^iBZ JCA^ZOJ 9TUd9^JB^ 'UuC;ZSU(r\BJq iCuOZJ -OM^ BpIZppO T 9TS BZpBXqOO UliCZD Od inzpO? 01 nSfep M. BUlOJAVZ BDIlipOtqO pod 9IS BA^9ZJ®0 9UIU -BzseiK *^poM A^cj^n 6*TT I nsB^od nuBxS9M a^cui -bj5 o^ 'nsiBjod nuBiu^3uBuip(Bu iCuiBaS ggg *rtu9nxol -oi^Aam^S-^s^lo^u^Z a^cuibjS OS ^jsi BzpBMOjdM 'j}9UK)UIIdl T 90pUiXXmD 'OJPBZSBTUI /A 039UOZJ^BÓj0BZ *M9j^tx OZ psoumeCod o oS9uiCjCoaiiB9J BniiCz^BU oa •iCA^os9ozii9qojxnsoxiCl»ui-S-^S!2io^ui-z sie/Asyi '%^9 feiocouCBp^M z '^h wwu T urai.u»iuf -p pOd *00Ze—68 HIII9ZJM 9ZJlll^BJ)9dlUI9l O nU9n(0^ -oiyo$Ay3\JV^G-Aswy\&vfr-Z ^jgumjS \z 9is 9Cn,uiiCzx^o •9TS 9ftlXAS9P l^CnpOJd iClBBUIiCzjIlO UI9TU9IUSP UliCuOZ -TUqO POd TU9l9 niTUBMOJBdipO OJ 'BZOBSpO I XU9J9l9 9JS 9pril[BJ^S'3X9 OSOlBi^OZOd fea.Sll9XO *UI9.TU9TUSp UI^ClI -ozruqo pod 9CriMoaBdxx) 2jjruxBzozsndzoj $bz 'xuiCuxos? UI9SIBAV3l UIi^AVi-0/ft0Z BAWClIIGZjd BUZOTUB^JO ^A^SaBA^. 'o39Avor^xu naciopao luiBJ^HtTTm 00 T 9iirioJ2iuCzj; 9is 9CnicBj^sa|9 9inuBzs9Tui 9pudfe;s*BN *npox av)9uiibj@ 00S o39DfepBJ9iAV,Bz 'oSaunos nsiBA^ o^aM-o/^g op BM9X^ T ^IS BZpB|l[DO III^ZO Od 'UTZpoS Q\ nSfelD /A OoOOZ 9ZjnaBJ9dOD9l AV 9TS BA19ZJlS0 liaOZiB 9ZJ9JS -0U4B /A BUCiC^B9J 9UIUBZSaTK 'AuApAlTCi /ACJ^l\il[lUl OT I iCuiTOtziip M9j^iixiXTul 08T 'oSaM)ox^^-OAvoTzp -aiui nopajBis iCuiiBoS fz 'nfu©nxo(^ouioiqi-Sr^Si3io^a1ui-2 AV9UTBJ3 Ofr ^Ts BZipBAiOJdM 'TVpOZB BTUBZpBAiOJdOp op p9Avazjd t j^suDouua; 'a^iupomo 'ofpBzsoiui av oSauozi^BdoBz *m.9xhx!XTui 00S p$ouuiaCod o oSaufiCo -3CBaj BniiCzoBu oa •u»nxolo#oxAauii-g-XsQiPlaui'-& '•/0L6 fep -souCBpiCAi z o089 Binaiudo; 9zjn^BJ©dluial o ninaftx -ovomojia-g-As^y\BUJhZ a^hwsj? OZg ^is afnxxii£zxK) 'OoOS 9Zixn;iBJ9d)uidl m p9AWO^g^zs 99jbzsos m iCzsns i BpOAi BAWCui9Z0d '9IS BX9IZppO pBSO 9lUda^lBN •dou zazjd BTAyBasozod i iCpoAi JZim z I n.pox iCuuiBjf -oxpl f CaoBCBj»TMBz iCuiirezsoTui op v/a!qx/a 9iiuda;s -BU B 'UTZpoS g OXQ2CO tl@Bp /A. BZSaiUI T OS9A\OPO n-SBAV3f iio.BaliXTXTUi 009 ^ n.uwjq Aicj^ninui 88 XobC -BjapMiBz jcav;zoj ^miiui 06 ojo^o n^fep /a oavoiu -do^s iCuiuiBzsarai Ca; op ais Bxdtejo^ o0c^ Caziruodi TC33flB9I 9jnlBJ9dlII9; OBCnUliCzj^fl "OSi9AiOpO l\SBAL3l AicjEHRilKn OOZ I nuanxoliCs!3io^ttL-^ a^uitbi^ 00Z $1® BZpBMOJdAi BXdlBJ^AV I J10IUOU09 -popp av o^auozj^BdioBz AVjCjaix 9 iD^ouiueCod' o oSfeu -CiCD3fBaj BiUiCzDBu ©a •uonxolouioaq-g-iCs3tolaui-z ¦•/o€8 psoupBp^Ai z Al uiwx 09L uiaiuanicp pod 'o069T—89 8 ZZIS85 85122 6 PL

Claims (2)

1. Zastrzezenia patentowe 1. Sposób wytwarzania kwasu 2-alkoksy-5-alki- lasulfonylobenizoesowego o wzorze ogólnym 1, w którymi X i Y oznaczaja rodniki alkilowe lub alkenylowe o 1—4 atomacji wegla, znamienny tym, ze onkrezol poddaje sie alkilowaniu srodkiem alki¬ lujacyim, takim jak siarczan alkilowy, halogenek alkilowy lub siarczan alkiloarylowy i wytworzony o-alkoksykrezol bromuje sie do 2-alkokisy-5-bromo- toluenu, który nastepnie poddaje sie reakcji z mer- kaptydem, otrzymujac 2^aflfcoksy-5-alkilotiotoluen, który nastepnie poddaje sie utlenianiu srodkiem utleniajacym takim jak nadmanganian potasu.
2. 2. Sposób wytwarzania kwasu 2-alkoksy-5-alki- 10 15 losulfonylobenzoesowego o wzorze ogólnym 1, w którym X i Y oznaczaja rodniki alkilowe lub alkenylowe o 1—4 atomach wegla, znamienny tym, ze onkrezol poddaje sie alkilowaniu srodkiem alki¬ lujacym, takim jak siarczan alkilowy, halogenek alkilowy lub siarczan alkiloarylowy i wytworzony o-alkoksykrezol bromuje sie do 2-alkoksy-5-bro- motoluenu, który nastepnie poddaje sie reakcji z merkaptydem i otrzymany 2-alkoksy-5-alkilotio- toluen poddaje sie najpierw utlenieniu srodkiem utleniajacym, takim jak nadtlenek wodoru lub dwuchromian potasowy do 2-alkoksy-5-alkilosulfo- nylotoluenu, który nasetpnie utlenia sie za pomoca dalszego srodka utleniajacego, takiego jak nad¬ manganian potasu. Y-SO, C00H 0-X klxór iCH5 CH, OH .... . ^-^0-X alkilowanie _ CH3 CH3 bromowanie Br CH, CH5 y '3 0-X_^_s-Me^ -^0-X Y-sr CH, COOH Y-S o-x utlenienie Y-CLS o-x Schemat DN-3 zam. 2538/76 Cena 10 zl PL