DE2234981A1 - Neue heterocyclen - Google Patents

Description

Die vorliegende Erfindung betrifft 2-Brom-4,5-diehlorimidazolderivate, ihre Hex'stellung und Verwendung
zur Schädlingsbekämpfung.

Diese Iniidazolderivate entsprechen der Formel

•Ν

Br

worin R unsubstituiertes oder substituiertes Cp-C/--Alkenyl oder Benzyl bedeutet.

Die für R in Frage kommenden C„-C/--Alkenylgrupj)en
können verzweigt oder geradkettig sein. Im Rahmen der
vorliegenden Erfindung kommen als Alkenylreste beispielsweise: Vinyl, 1,2-Dichlorvinyl, 1,2-Dibrom vinyl,Methallyl, 1-Chloral]yl, S-Chlorallyl, 1,1-Dichlorallyl, 1,2-Diehlorallyl, 1,1,2-Trichlorallyl, 1-Butenyl, 2-Butenyl,

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3-Butenyl, 4-Chlor-2-butenyl und 2-Chlor-2-butenyl in Frage.

Die Substituenten an den Alkenylgruppen und am Phenylkern der Benzylgruppe können erster oder zweiter Ordnung sein.

Unter Substituenten erster Ordnung sind dabei basizitätsverstärkende Elektronendonatoren zu verstehen.

Dabei kommen u.a.· folgende Gruppen in Betracht: Halogenatome, wie Fluor, Chlor, Brom oder Jod j Alkoxy- und Alkylthiogruppen mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, die verzweigt oder unverzweigt sein können, vorzugsweise jedoch unverzweigt sind und 1 bis 2 Kohlenstoffatome aufweisen, niedere Alkoxyalkylgruppen, wobei die Alkylketten 1 bis 4, vorzugsweise 1 bis 2 Kohlenstoffatomen aufweisen sek. und insbesondere-tert. Aminogruppen, wobei niedere Alkyl- und Alkanolgruppen bevorzugte Substituenten sind sowie Hydroxyl- und Mercaptogruppen.

Beim Phenylkern der.Benzylgruppe kommen als

Substituenten noch Alkyl- und mono- und di-Halogenalkylgruppen in Betracht, wobei die oben für Alkylgruppen gegebenen Definitionen auch hier gelten.

Unter Substituenten zweiter Ordnung sind azidifizierende Elektronenacceptoren zu verstehen.

Dabei kommen U₀a. folgende Gruppen in Betracht: Nitroso-, Nitro- und Cyanogruppen; tri-Halogenalkylgruppen, worin Halogen vorzugsweise F und/oder Cl bedeutet; niedere Alkylsulfinyl-, niedere Alkylsulfonylgruppen. Alkyl bedeutet in diesen vorgenannten Gruppen einen verzweigten oder unverzweigten Alkylrest mit 1 bis 4, vorzugsweise einen unverzweigten Alkylrest mit 1

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ο 0

bis 2 Kohlenstoffatomen. -

Wegen ihrer Wirkung von besonderer Bedeutung sind Verbindungen der Formel I, worin R Vinyl, 1,2-D:ichlorvinyl, 1,2-Dibromvinyl, Allyl, 1-Chlorallyl, 2-Chlorallyl, 1,1-Dichlorallyl, 1,2-Dichlorallyl, 1,1,2-Trichlorallyl, Methallyl, 1-Butenyl, 2-Butenyl, 3-Butenyl,4-Chlor-2-butenyl, 2-Chlor-2-butenyl unsubstitüiertes oder durch eines oder mehrere Chloratome oder Methylgruppen substituiertes Benzyl.

Die Verbindungen der Formel I können nach an sich bekannten, schon eingehend in der Literatur beschriebenen Methoden hergestellt werden z.B. durch Umsetzung des Imidazols der Formel Br ' . ' ■

mit einem Halogenid der Formel

Hai - R (III)

vorzugsweise in Gegenwart eines säurebindenden Mittels. In der Formel (ill) hat R die für die

- I

Formel (l) angegebene Bedeutung und Hai steht für Fluor, Chlor, Brom oder Jod, insbesondere für Chlor oder Brom. Als säurebindende Mittel kommen beispielswei se folgende Basen in Betracht: tertiäre Amine, wie Triäthylamin, Diinethylanilin, Pyridin, Pyridinbasen; anorganische Basen .wie Hydroxide, Carbonate, von Alkali- und Erdalkalimetallen, vorzugsweise !-!atrium- und Kalj.umkarbonat und Alkoholate von Alkalimetallen, vorzugsweise Natriumalkoholate.

2 0 9 8 85/1329; original inspecteö

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Die Reaktion wird vorzugsweise in inerten Lösungsmitteln bei einer Reaktionstemperatur von 0°-l60°C durchgeführt. Als Lösungsmittel sind beispielsweise folgende geeignet: aromatische Kohlenwasserstoffe, wie Benzol, Toluol, Benzine, Chlorbenzol, Polychlorbenzole, Brombenzole ; geeignete, chlorierte Alkane mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen; Aether wie Dioxan; Tetrahydrofuran; Ester wie Essigsäureäthylester; Ketone, wie Methyläthylketon, Diäthylketon; Nitrile wie Acetonitril; Dimethylformamid und Dime thylsulf on.

Der Ausgangsstoff der Formel II kaim'-*· nach den im J. Heterocycl. ehem. 4(3) 3. 399-402 (1967) oder in der U.S.Patentschrift 3·4θ9·βθβ beschriebenen Methoden hergestellt werden« Die

•!Ausgangsstoffe der. Formel III sind teilweise bekannt und können nach in der Literatur beschriebenen Methoden hergestellt werden.

Die Verbindungen der Formel I weisen eine -breite biozide Wirkung auf und können zur Bekämpfung von verschiedenartigen pflanzlichen und tierischen Schädlingen eingesetzt werden«

Die Imidazole der Formel I besitzen selektiv herbizide, fungizide, bakterizide und nematozide Eigenschaften. Sie können auch zur Defoliation sowie als Wuchsregulatoren und Abszissionsimttel

eingesetzt werden₀

Vor allem wirken sie gegen alle Entwicklungsstadien, wie z.B. Eier, Larven, Puppen sowie Adulte von Insekten und Ver-' tretern der Ordnung Akarina, wie Milben und Zecken.

Die Verbindungen der Formel I können beispielsweise gegen folgende Insekten oder Vertreter der Ordnung Akarina eingesetzt werdenί

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Insekten der Familien:

Teltigonidae Gryllidae Gryllotalpidae Blattidae Peduviidae - Phyrrhoeoriae Cimicidae Delphacidae

Aphididae -

Diaspididae . Pseudococcidae

Scarabaeidae . ,

Dermestidae Coceinellidae Tenebrionidae Chrysonielidae Bruchidae Tineidae

Noctuindae= /

Lyrnatriidae " ""·

Pyralidae Culicidae Tipulidae Stornoxydae Trypetidae Muscidae Calliphoridae und Pulicidae

soviie Akariden der Familien Ixodidae Argasidae ■ Tetrariychidae und Dermanyssidae · '

Die insektizide oder akarizide Wirkung lässt sich durch Zusatz von anderen Insektiziden und/oder Akarizlden v/esentlich verbreitern und an gegebene Urnstände anpassen.

Als Zusätze eignen sich z.B. u.a. folgende Wirkstoffe:

2098 85/1329 ^d original

Organische Phosphorverbindungen

Bis-O.O-diäthylphosphorsäureanhydrid (TEPP) - .-. ·, _c, .-·, »

Dimethyl(2,2,2-trichlor-l-hydroxyäthyl)phosphonat (TRICHLORFON) · £ Z O <·* ö O \

1,2-0ibroBi-2,2-dichloräthy]dimeihylphosphat (NALED) 2,2-Dichlorvinyldimethylphosphat (DICHLORPHOS) 2-Methoxycarbamyl-l-nethylvinyldinethylphosphat (MEVINPHOS) Dinethyl-l-methyl^-CEethylcarbanioyDvinylphosphat eis (MONOCROTOPHOS)' a-fDimethoxyphosphinyloxyJ-NjN-diir.ethyl-cis-crotonaciid (DICROTOPHOS) 2-Chloro-2-diäthylcarban:oy]-]-nethylvinyldiniethylphosphat (PHOSPHAMiDON) O,0-Diäthyi-O(oder S)-2-(äthylthio)-äthylthiophosphat (DEMETON) S-Aethylthioäthyl-OjO-dipethyl-dithiophosphat (THICMETOS) 0,0-Di äthy1-S-äthy1nercaptosethy1dithiophosphat (PHORATE) 0,0-Diäthyl-S-2-6thylthio)äthyl dithiophosphat (DISULFOTON) 0,0-Dimethyl-S-2-(äthylsu]finyl)äthyl thiophosphat (OXYDEMETONMETHYL) 0,0-Dimethyl-S-(l_f2-dicarbälnoxy^thyl dithiophosphat (MALATHION) Ö.O.O.O-Tetraäthyl-S.S'-.-ethylen-bis- dithiophosphat (ETHlON) O-Aethy]-S,S-dipropyldithiophosphat 0,0-Di me thy T -S-{ N-tnethy 1 -N-f army 1 carbamoy 1 methy 1 )-dithiophosphat (FORMOTH ION) O.O-Dimethyl-S-iN-isethylcarbanoylmethyDdithiophosphat (DIMETHOAT) 0,0-Dimethyl-O-p-nitrophenylthiophosphat (PARATHION-METHYL) 0,0-D1äthy1-0-p-nitropheny1thiophosphat (PARATHION) O-Aethyl-O-p-nitrophenylphenylthiophosphonat (EPN) 0,0-Diir,ethyl-0-(4-nitro-ni-tolyl)thiophosphat {FENITROTHION) 0,04)iii!ethyl-0-2,4-5--tnchlorphenylthiophosphat (RONNEL) 0-Aeihyl-0,2,4,5-trkhlorphenylä%ltMophosphonat (TRICHLOROHAT) 0,0-Dimethyl-0-2_J5-dichlor-4-bromphenyTthiophosphat (BROKOPHOS) 0,0-Dimethyl-0-(2,5-dichlor-4-jodphenyl)-thiophosphat (JODOFENPHOS) 4-tert. Butyl^-chlorphenyl-N-rnethyl-O-tnethylamidophosphat (CRUFOMAT) O.O-Diiaethyl-O-O-methyl-i-raethylmercaptophenyDthiophosphat (FENTHION) Isopropylamino-O-athyl-O-fi-isethyLxercapto-S-fflethylphenyD-phosphat O,O-Diäthyl-O-p->ethylsiilfinyl)phenyl -thiophosphat (FENSULFOTHION) 0-p-(0iir.ethylsu1faniido)phenyl 0,0-dimethylthiophosphat (FAMPHUR) 0,0,0",O'-Tetramethyl-OjO'-thiodi-p-phenylenthiophosphat O-Aethyi-S-phenyl-äthyldithiophosphonat 0,0-Dimethyl-0-&~inethy]benzy]-3-hydroxycrotonyl)phosphat 2_Chlor-l-(2,4-dichlorphenyl)viny1-diäthy1phosphat (CHLORFENVINPHOS) 2-Chlor-l-(2,4,5-trichlorpheny1)vinyl-dimethylphosphat 0-{2-Chlor-l-(2,5-dichlorphenyllIvinyl-0,0-diäthyl thiophosphat Phenylglyoxylonitriloxim-OjO-diäthylthiophosphat (PHOXIM) . 0,0-Diäthy 1 -0-(3-chlor-'i-!r:ethy 1-2-OXO-2-H-1 -benzopyran-7-y 1 )-thiophosphat (COUMAPHOS) 2,3-p-Dioxandithiol-5,S-bis(0,0-diäthyldithiophosphat) (DIOXATHION) S-tie-Chior^-oxo-a-benzoxazolinyDmethyl^jO-diäthyldithiophosphat (PHOSALON) 2-(Diäthoxyphosphinylimino)-],3-dithiolan 0,0-Diir,ethyl-S-[2-methoxy-] ,3,4-thiadiazol-5-(4H)-onyl-(4)-methyl]dithiophosphat 0,0-Dimethyl-STphthalinidor;ethyl-dithiophosphat (IMIDAN) 0,0-Diäthyl-0-(3,5,6-trichlor-2-pyridyl)thiophosphat 0,0-Diäthy1-0-2-pyraziny]thiophosphat (THIONAZIN) 0,0-Diäthyl-0-(2-isopropyM-methyl-6-pyrimidyl)thiophosphat (DIAZIiION) 0,0-Dl äthy Ϊ -0-(2-ch tnoxa 1 y 1") th i ophosphat 0,0-Dimethy]-S-(4-oxo-l,2,3-benzotriazin-3(4H)-ylniethyl)-dithiophosphat (AZ1NPH0SMETHYL) 0,0-Diäthyl-S-(4-oxo-l,2,3-benzotriazin-3(4H)-y]inethyl)-dithiophosphat (AZINPHOSAETHYL) S-[(4,6-diamino-s-triazin-2-yl)Rethyl]-0,0-diF,ethyldithiophosphat (KENAZON) 0,0-Dirnethyl-C-(3-chlor-4-nitropheny! )thiophosphat (CiILORTtIICN) 0,0-D1nethyl-0(oder S)-2-(äthyl thioä thyDthiophosphat (DESETON-S-METHYL) -* 2-(0,0-Dine thy ]-phosphoryl -thi o,?ethy 1 )-5-irethoxy-pyron-4—3,A-dichlorbonzy 1-tripheny Iphosphoniumchiorid 0,0-Diäthy]-S-(2,5-dichlorphenylthioir.ethyl)dithiophosphat (PHENKAPTON)

209885/1329 OBfGfNAL INSPECTED

■·■"■-■'- 7 -

0,0-Diäthyl-0-(4-tnethyl-cumarinyI-7)-th1ophosphat (POTASAN) 2 2 3 4 9

5-Am1no-bts(dimethylai5ido)phosphiny1-3-phenyl-],2,A-iriazol (TR I AM I PHOS) N-Methyl-5-(Q,0-dii5ethylthlo1phosphory1")-3-thiavalerainid (VAMIDOTHION) .

0,0-Diäthyl-0-.[2'dii5etby1as!ino-4-iseihylpyriiiiidyl-(6)]-thiophosphat (DIOCTHYL) .0,0-Dime-thyl-S-(iaeihylcarbaiBoyloieihyi)-thiophosphat (QMETHOAT) O-Aethyl-O-fß-chinolinyO-phenylthiophosphonat (OXINOTHIOPHOS) O-Kethyl-S-methy-1-amidothiophosphat (MONITOR)- . " ■

O-Methy1-0-(2,5-d ich1or-^-bromphenyI)-benzoihi ophosphonat (PHOSVEL) 0,0,0,0-Tetrapropylcithiopyrophosphat -

3r-(Dime4hoxyphosphinyl oxyJ-N-inethyl-N-methoxy-cis-crotonamid O^O-Dimethyl-S-CN-ätKylcarbanioylmethyDdiihlophosphat (ETHOAT-METHYL) CjO-Diäthyl-S-iK-isopropylcarbamoylmethyD-diihiophospha-t (PROTHOAT) S-N-d-Cyano-l-niethyläthyDcarbamoylmethyldiathynhioTphosphat (CYANTHOAT) S-fZ-AcetaniidoäthyD-OjO-diineihyldithiophosphat Hexamethylphosphorsäuretrianiid (HEMPA) O^-Dimethyl-O-CZ-chloM-nitrophenylHhiophosphat (DICAPTHON) 0,0-Disiethyl-O-p-cyanophenyl thiophosphat (CYAHOX) 0-Aethyl-O-p-cyanophenylthiophosphonat 0,0-Diäthy]-0-2,4-dichlorphenyUhiophosphat (DiCHLORFENTHION) O,2,4-Dichlorphenyl-0-mei:hy] isopropylamidothiophosphat 0,0-Di äthyl-O^S-diehloM-broniphenyl thiophosphat (BROfiOPHOS-AETHYL) Dinethyl-p-(methylthio)phenylphosphat >

0,C-D i methy1-0-p-sulfam i dopheny1thiophosphat 0t[ p-(p-ChlorphenytyzophenyIjΌ,Ο-diiaethylthiophosphat (AZOTHOAT) . 0-Acthy 1-S-4-cfil orpheny 1-äthy 1 di th i ophosphonat 0-1s obuty 1-Sp_ch1orpheny1-athy1d i th i ophosphonat 0,0-Dimethyi-S-p-chlorpheny]thiophosphat ' "

OjO-DiEethyl-S-ip-chlorphenylthioüiethyO-dithiophosphat ^

O.O-Diäthyl-p-chlorphenylmercaptoniethyl-dithiophosphat (CARBOPHENOTHION) OjO-Diäthyl—S-p-chlorphenylthiomethyl-thiophosphat O.O-Dimethyl-S-icarbäthoxy-phenylnethyDdithiophosphat-(PHENTHOAT) 0,0-D i ät hy 1 -S-- (ca rbof 1 uoräthoxy-pfieny 1 isethy 1) -d i thiophosphat 0,0-DiRethy]-S-(carboisopropoxy-pheny]ii:ethyl)-di thiophosphat O.O-DiäthyM-hydroxy-S^-tetramethylen-coumarinyl -thiophosphat (COUIiIITHOAT) 2-Methoxy-4-H-l,3,2.-benzodiox3phosphonn-2-£u!f1el 0,0-Diäthy1-0-(5-phenyl-3-isoaxazoIyl)thiophosphat 2-(Diäthoxyphosphinylimino)-^/i-i!iethyl-1,3-dithiolan Iris-(2-niethyl-]-aziridvnyl)-phosphinoxyd (METEPA) S-.(2-Chlor-l-phthal imidoäthyl )-0,0-dläthy1dithiophosphat K-Hydroxynaphthalimido-diäthylphosphat Dimethyl-3,5,6-trichlor-2-pyridylphosphat 0,0-Dimethyl-0-(3,5,6-trichlor-2-pyridyl)thiophosphat S- 2-(Aethylsulfonyl)äthyl diniethylthiolphosphat (DIQXYDEHETON-S-METHYL)-Diäthyl-S-2-(äthylsulfinyl)äthyl dithiophosphat (OXYDISULFOTON) Bis-OjO-diäthylthiophosphorsäureanhydrid (SULFOTEP) Dimethyl-],3-di(carboniethoxy)-l-propen-2-y1-phosphat DiiDethyl-(2,2,2-trichlor-l-butyroyloxyäthyl)phosphonat (BUTONAT) 0,0-Dimethyl-0-(2,2-dichlor-l-niethoxy-viny1 )phosphat Bis-(diraethylamido)fluorphosphat (DIMEFOX) 3,4-dichlorbenzyl-triphenylphosphoniumchlorid ' Dimethyl-N-irethoxyrethylcarbainoylnethyl-dithiophosphat (FORMOCARBAM) 0,0-Diäthy]-0-(2,2-dichlor-l-chloräthoxyvinyl)phosphat ■ ■

0,0-Dir;ethyl-0-(2,2-dichlor-l-chloräthoxyvinyl)phosphat ' . . ■

O-Aethy1-S,S-dipheny1di thiöl phosphat ·

O-Aethyl-S-benzyl-phenyldithiophosphonat 0,0-Diäthyl-S-benzyl-thiolphosphat ^-

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-.-TCÄ^Vii.UA-.v:.--^ .. - ORIGINAL INSPECTED

0,0-Diniethy1-S-(4-ch1orphenylthioir,ethyl)dHhiophosphat (METHYLCARBOPHENOTHION) ,, _{f Q Q}

0,0-Dimethyl-S-(äthy]thion:ethyl)dithiophosphat /. £ Ö <4 O ύ

Diisopropylaminofluorphosphat (MlPAFOX) 0,0-D1iaethyl-S-(morphol inylcarbamoylmethyl )dithiophosphat- (KiORPHOTHION) Bismethy1 amido-phenyiphosphat 0,0-Dimethyl-S-(benzolsulfonyl)d1thiophosphat . O,0-Dimethyl-(S und 0)-äihylsulfinyläthylihiophosphat 0,0-Diäthyl-0-4-nitrophenylphosphat Triäthoxy-isopropoxy-bisCthiophosphinyl)di suifid 241ethoxy-4H-l,3,2-benzodioxaphosphorin-2-oxyd Oktamethylpyrophosphoraniid. (SCHRADAN) Bis (dimethoxythiophosphinylsulfido)-phenylmethan tJI^/N'-ietranethyldiaiiiidofluorphosphat (DIMEFOX) O-Phenyl-0-p-nitrophenyl-Biethanthiophosphonat (COLEP) 04!ethyl-0-(2-chlor-4-tert. butyl-phenyl)-N-methy 1 amidothiophosphat (NARLENE) 0-Aethyl-0-(2,4-dichlorphenyl)-phenylthiophosphonat 0,0-0iäthyl-0-(4-niethylnercapto-3,5-di methyl phenyl)-thi ophosphat 4,4'-BiS-(O,O-dimethylthiophosphory]oxy)-diphenyldisulfid O_fO-Di-(p-chloräihyl)-0-(3-chlor-4-methyl-cumariny1 -7)-phosphat

S-(l-Phthalimidoäthyl)-0,0-diäthyldithiophosphat · - '

0,0-Di methyl -0-{3-chT or-A-t) ί äthy 1 sul f ainy 1 pheny 1 )-thi ophosphat O-Methy 1 -0-{ 2-carbi sopropoxypheny 1 )-ainidothiophosphat 5-(0,0-Di!ne-thylphosphoryl)-6-chlor-bicyclo(3.2.0)-heptadien(l,5) 0-ltethyl-0-(2-i-propoxycarbonyl -1-methylvinyl)äthylamidothiophosphat

Nitronhenoie S Derivate

4,6-Dinitro,6-methylphenol, Na-salz [Dinitrocresol] Dinitrobutylphenol(2,2',2" triäthanolaminsalz) 2 Cyclohexyl-4,6-Dinitrophenol [Dinex] 2-(l4!ethyUieptyl)-4,6 dinitrophenyl-crotonat [Dinocap] 2 sec.-butyl^jß-dinitrophenyl-S-methyl-butenoat [Binapacryl] 2 sec.-butyl-i^-dinitrophenyl-cyclopropionat 2 sec.-butyl-4,6-dinitrophenyl-isopropyl-carbonat [Dinobuton]

Verschiedene Pyrethrin I
Pyrethrin Il

3-Allyl-Z-methyl-A-oxo-Z-cyclopenten-l-yl-chrysanthemumat (AJlethrin) 6-chlonperonyl-chrysantheii!jir.at (barthrin) 2,4-dimethylbenzyl-chrysantheniumat (dimethrin) 2,3,4,5-tetrahydrophthal inidoiäethylchrysanthemuraat 4-Chlorbenzyl-4-chlorphcnylsulfid [ChIorbcnsid] 6-Methy1-2-oxo-l,3-dithiölo-[4,5-b]-chinoxalin [Quinomethionat] (l)-3-(2-Furfuryl)-2-nethyl-4-oxocyclopent-2-enyl(l)-(cis + trans) chrysanthemum-monocarboxylat [Furethrin] 2-Pivaloy1-indan-l,3-dion [Pindon] N*-{4-chlor-2-methy]pheny 1 )-fJ,N-dimethy 1 formamidin (Chlorphenamidin) 4-Chlorbenzy1-4-f1uorphcny1-sulfid (Fluorbenside) Sje-Dichlor-l-phenoxycarbanyl^-trifluormethyl-benzimidazol (Fenozaflor) i-Chlorphenyl-p-chlorbenzolsulfonat (Ovex) p-Chlorphenyl-benzoIsulfonat (Fenson) p-Chlorpfienyl-2,A,5-tr ichlprphenylsul fön (Tetradifon) p-Chlorphcny 1-2,4,5-tric'ilorphenylEulfid (Tetrasul)

p-Chlorbenzyl-p-chlcrphen/liuliid (Chlortenside) _#

2-Thio-l,3-dithiolo-(,5-6)chinoxalin (Thicchinox) Prop-2-ynyl-(4-t-buty 1 phenoxy)-cyclohexyhulfit (Propargil)

ORIGINAL IHSPECTED

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"., 2234931

l-Dinethyl-Z-iZ'-Mthyl-V-chlorphenyD-formaniidin (CHLORPHEM ID IN) T-Kethyl-2-(2'-metby]-4»-chVorphenyr)-foriiiam1din l-Methy1-2-(2^l-methyW-brör.pheny).)-formamidin

1 -Tile thy l—l-(2'-rcethyl—4'-chloranil ino-methylen) 242"-methy]-4"-chlorphenyl)-forn:anivdin V-n-Butyi-2-(2'-methy1-4^l-chTorphenyl-iniino)-pyrroridin

Harnstoff

N-2-i.leihyl -4-chl orpheny 1 -H', N' -dime thy] -thl oharnstof f

Carbamate

l-tiaphihyl-N-methylcarbamat (CARBARYL) 2-Butinyl-4-chlorphenylcarba:iat .

4-Di methyl am ϊηο-3,5-xy 1 y 1 -W-ine thy I carbamai 4-Oiinethylamino-3-tolyl-N-n:ethy]carba.'r,at (AtilINOCARB) Si-Methy 1 thΐo-3,5-xy 1 y 1 -N-methy 1 carbamat (MEIHIOCARB) 3^4 j5-Trimethy 1pheny1-N-methylcarbamät 2^CIi] orphenyl-fi-methyIcarbaiTiat (CPMC) i-Chlflro-G-oxo^-norbornan-carbonitriT-O-ftr.ethyicarbainoyiy-oxiiii l-CDimethylcarbamoyD-S-methyl-a-pyrazolyT-HjN-diinDthylcarbämat (0!BETlUN) 2,3-Dihydro-2,2-dimethy 1 -7-benzofurany 1 -N-iiiethy 1 carbamat (CARBOFURAN) 2-Methy 1 -2-irethylthio-propionaidehyd-O-{methyicarbanoy 1 )-οχΐπι (ALDlCARB) 8-China^:l'dyl-N-iüethy1carbamat und seine Salze Methyl ^-isopropyl-i-iir.ethylcarbaiiioylOXyicafbanilat m-il-Äethylpropyl )pheny1-fi-inethy lcarbanät a.S-Di-tert.butyl-N-n.ethylcarbariiat B-{V-fi!ethy lbutyl Jpheriy 1 -ίί-rethyl carbaiüat 2-1 sopropyl pheny l-fl-ae thy learbarcat 2-sec .ButyTpheny 1 -ti-ire thy 1 carbaiaat

iB-Tolyl-N'-iGthylcarbanat - "

-2·, 3-Xy Iy I -N-sne thy-Ϊ c arbasna't 3-1 sopropy 1 pheny 1-N-nie thyl Carbanat: 3-tcrt .Butyl pheny 1 -H-ir/ethy 1 carbamat

S-sec-Butylphenyl-fl-irethylcarbamat' . '

3-Isopropyl-5-niethylphenyl-N-niethy1carbani3t (PROMLCARB) 3,5-Di isopropyl pheny Ϊ -N-n:ethy 1 carbama t 2-Ch)or-5-isopropyl pheny l-fl-tncthykarbaniat . 2-Ch 1 or-4,5-diisethy 1 pheny 1 -N-me thy 1 carbama t' 2-{l,3-Dioxolan-2-yl)pheayl-N-(nethylcarbam3t (DlOXACARB) 2-(4,5-Din-,ethy!-!,3-dicxölan-2-vl)ph^;;nvl-^lJ-n!ethylcarbaiiat " 2-( 1,3-D i oxo 1 an-2-y 1) phenyl -N, N-d i me thy 1 carbasnat 2-(l,3-Diihiolar-2-y]Lfj_JN-dirr.ethylcarbai!iat 2-( 1,3-D i th i öl ar-2-y 1) pne»y' -?5, fi-d' metiiy 1 carbansa t 2-lsopropoxypher.yl-K-ipethylcärbamat (ARPROCARB) " . " ; ■ 2-i2-Fropinyloxy)phenyl-N-methylcarbairat 3-(2-Prop5nyloxy)phenyl-fl-r;ethylcarban!at Z-DiBiethyianlnophenyl-N-irethylcarbainat Z-Diaiiylaninaphepyl-N-n-ethylcarban-at "4-Diallylanino-3_f5^xyly!-N-ire^Jhylcsrbäinat (ALLYXICARB). 4-Benzothienyl-?i-.rethylc3rbamat 2,3-Dihydro-2-s!ethyl-7-benzofuranyl-!l-nethylcarbaniat , 3-Me thy 1-1-pheny1pyrazo1-5-y1-N,N-d i me thy 1carbama t ■

I-lsopropyl-3-!r_:ethytpyr3zoI-5-yl-M_ifi-xiJD;ethylcarbamat (iSOLAN) 2-Dimethylainino-5_l6-di-Tethylpyrim1din-4-yl-N,fl-dimethyl-carb3i!iat

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DRlG^A INSPECTED

S-lilethyM-diretfylami norethyl en irinophenyl-S-ifethykarbaiaat 3,4-Diine thy 1 phenyl -K-si thy lcaroarat 2-Cyclopentylo'renyl-ii--ethylcarba~at 3-Diinethylamino-üethyleniminopheriyl-^<i-j,ethyk3rbasat (FORMETANATE) und seine Salze i-HethyHhio-äthyli-nino-N-nethykarbaaat (S¹ElHOSiL) 2-Kethylcarbaii!oyloximir;o-l,3-di thiolan S-Kethyl-Z-xethylcarbanoy] cxiniino-l ,3-oxythiolan 2-( 1 -lilethoxy-2-propoxy) pheny 1 -N-^e thy karbarat

1-Oi.Tethy lcarbafiiyl-l-^eihy 1 thio-Q-rethylcarta-ayi-fGraoxitn l-(2'-Cyanoäthylttii O)-O-^e thy lcarbanyl-acetaldoxiis 1-Kethy Hh io-0-carbar.yl-acetal doxira 0-(3-SDc .-Butyl phenyl )-'i-phenyl thio-fi-riethylcarbais3t 2,5-Dimethy1-l,3-dithioland-2-(0-r.ethykarba(5yl)-aldoxii) O-2-Dipbenyl-N-i-ethylcarbaRiat

2~(!Wi!ethylcarbanyl-oxiinno)-3-chlor-bicyclo[2.2.l]heptan 2-(N-Ke thy1 carbanyl-oxinino)-bicyclo[2.2.l]heptan S-lxopropylphenyl-fi-methyl-N-chloracetyl-carbanat 3-Isopropyl phenyl-M-rethyl-N'-iTie thy lthioiethyl-carbaEat 0-(2,2-Diiiiethyl-A-chlor-2,3-dihydrö-7-ten2ofuranyl)-iI-ipethy1carbamat 0-(2,2,i-Trin.ethyl2,3-dihydro-7-bBr.2ofuranyl)-iä-Kethylcarbaraat O-Naphthyl-N-niethyl-N-acetyl-carbasVt 0-5,6,7,8-Tetrahydronaphlhyl-tJ-Rethyl-carbaaat 3-lsopropyl — 'i-inethylthio-phenyl-fJ-Teihylcarbaeat Sjo-Dinietliyl-'i-methexy-pheryl-N-irethylcarbaxat 3-MethoxycetliQxy-phenyi-N-Tiethylcat banat 3-Al 1 y 1 oxy phenyl -M-rre thy lcarbamat

2-Propargyloxy(rethoxy-pheiiyl-f!-i!iGthyl-c3rban3t · ^_

2-Allyloxypher.y1-N--eihyl-carbaTat 4-Kethoxycarbcnyl-a5sino-3-iso.propyl-p^l:enyl-S-3Eetb/1-c3rb3nat 3,5-Dii;.ethyU^fi-isethcxyc3fbcr.y1aT.ino-phenyl-H-5:ethyl-c3rbainat 2-Y-li!ethy 1 th i opropy 1 pheny 1 -N-ire thy 1 -carbaji t 3-(a-tfcthoxyii:8thyl-2-prDpenyl)-phenyl-?i--s2thyl-c«>rba!a3t 2-Chlor-5-tert-butyl-phenyKN-irethyI-carbaaat 4-(Metliyl-proparqylanir,o)-3,5-xylyl-':--ethyl-c3rt'333t 4-(Ke thyl -γ-chl oral IyI aT=i no }-3,5-xyly 1 -fi-ipelhyl-carbimai:

4-(Ketliyl-p-dilor.3llylanino)-3_f5-xyl-yl-S-aaihyl-C3rbaisat l_(p_Ae thoxycarbony 1 äthyl )-3-ncthyl-5-pyrazolyl-H,fi-dinethyl-c3rbainat 3-Metnyl-^/i-(diirethylaüiino-inethylmercapto-Kethyleiiiffiino)phenyl-K-methylcarbainat l,3-Dis(c3rbaiT_ioylthio)-2-CH_JN-di«-ethylasino}-propanhydrochlor!J 5,5, D1 me thy 1 hy droresorc ί'.τ ο 1 ei ί me thy I ca rbanat 2-[Aethyl-propargylanino]-phenyl-N-:r.elhylcarbaiat 2-[k'ethy !-propargyl aminoj-phenyl-N-niethylcarbaaat 2-[Di propargylaminoj-phenyl-fJ-methy lcarbamat 4-[DiPfopargylamino]-3-tolyl-N-methylcarbasat

A-iDipropargylaminoJS.S-xylyl-N-ir.ethylcarbaisat 2-[AIIyI-isopropylaminoj-phenyl-N-aethylcarbaHat S-tAHyl-isopropylaBinol-phenyl-N-methylcarbaaat

Chlorierte Kohlenwasserstoffe
Y-Hexachlorcyclohexan [ΟΑΪΜΕΧΑΒΕ; LIf-¹DAS; γ HCH]

1,2,4,5,6,7,8,8-0CtBChIOr-^a,4,7,7a'tetrahydro-4,7-p;ethylenindan [CHLORDAN] 1,4,5,6,7,8,8-Heptachloro, 3a, 4,7,7a-tetrahydro-4,7-iiiethylenindan [HLPiACHLOR] l,2,3₁4,10_J10-hexachlor-i,4,4a,5,8,3a-hexahydro-cndQ-t,4-e.xo-5_i8-dimetharionaphthan» [ALDRlN]

th [DIELORIH] [ENDRIN]

2 0 9 88 S /1 3 2 9 ORfQJNAL INSPECTED

Den Wirkstoffen der Formel I können zur Verbreiterung des Wirkungssprektrum neben diesen genannten Akariziden und Insektiziden zum Beispiel auch Fungizide, Bakterizide Fungistatikä, Bakteriostatika, und/oder Nematozide beimischt werden.

Die Verbindungen der Formel I können für sich allein oder zusammen mit geeigneten Trägern und/oder Zuschlagstoffen eingesetzt werden,, Geeignete Träger und Zuschlagstoffe können fest oder flüssig sein und entsprechen den in der Formulierungstechnik üblichen Stoffen wie z.B„ natürlichen oder regenerierten Stoffen, Lösungs-, Dispergier-, Netz-, Haft-, Verdickungs-, Binde- und/oder Düngemitteln. '

Zur Applikation können die Verbindungen der Formel I zu Stäubemitteln, Emulsionskonzentraten, Granulaten, Dispersionen Sprays, zu Lösungen oder Aufschlämmungen in üblicher Formulierung, die in der Applikationstechnik zum Allgemeinwissen gehört, verarbeitet werden« Ferner sind "cattle dips", d.h_o Viehbäder, und "spray races", d.h. Sprühgänge, in denen wässerige Zubereitungen verwendet werden zu erwähnen«,

Die Herstellung erfindungsgemässer Mittel erfolgt in an sich bekannter Weise durch inniges Vermischen und/oder Vermählen von Wirkstoffen der Formel I mit den geeigneten Trägerstoffen, gegebenenfalls unter Zusatz von gegenüber den Wirkstoffen inerten Dispergier- oder Lösungsmittelnο Die Wirkstoffe können in den folgenden Aufarbeitungsformen vorliegen und angewendet v/erden:

^:o 209 8 8 57 1 329

feste Aufärbeitungsformen: Stäubemittel, Streumittel,

Granulate, Utnhüllungsgranulate, Imprägnierungsgranulate und Homogengranulate

flüssige Aufarbeitungsformen:

a) in Wasser dispergierbare

Wirkstoffkonzentrate: Spritzpulver (wettable powders),

Pasten, Emulsionen^

b) Lösungen

Zur Herstellung fester Aufarbeitungsformen (Stäubemitte 1-, Streumittel) werden die Wirkstoffe mit festen Trägerstoffen vermischt. Als Trägerstoffe kommen zum Beispiel-Kaolin, Talkum, Bolus, Löss, Kreide, Kalkstein, Kalkgries,' Attapulgit, Dolomit, Diatomeenerde, gefällte Kieselsäure, Erdalkalisilikate, Natrium- und Kaliumaluminiumsilikate (Feidspäte und Glimmer), Calcium- und Magnesiumsulfate, Magnesiumoxid, gemahlene Kunststoffe, Dünge-'mittel, wie Ammoniumsulfat, Ammoniumphosphat, Ammoniumnitrat, Harnstoff, gemahlene pflanzliche Produkte, wie Getreidemehl, Baumrindenmehl, Holzmehl,' Nussschalenmehl, Cellulosepulver, Rückstände von Pflanzenextrakten, Aktivkohle etc., je für sich oder als Mischungen untereinander in Frage.

Granulate lassen sich sehr einfach herstellen, indem man einen Wirkstoff der Formel I in einem organischen Lösungsmittel löst und die so erhaltene Lösung auf ein granuliertes Mineral, z.B_o Attapulgit, SiO_p, Granicalcium, Bentonit usw. aufbringt und dann das organische Lösungsmittel wieder verdampft.

Es können auch. Polymerengranulate dadurch hergestellt werden, dass die Wirkstoffe der Formel I mit polymerisierbaren

209885/1329

. Verbindungen vermischt werden (Hams toff/Formaldehyd} Dicyandiamid/ Formaldehyd; 'Melamin/Formaldehyd oder andere), worauf eine schonende Polymerisation durchgeführt wird, von der die Aktivsubstanzen unberührt bleiben, und wobei noch während der Gelbildung die Granulierung vorgenommen wird. Günstiger ist es, fertige, poröse Polymerengranulate (Harnstoff/Formaldehyd, Polyacrylnitril, Polyester und andere) mit bestimmter Oberfläche und günstigem voraus bestimmbarem Adsorptions/Desorptionsverhältnis mit den Wirkstoffen z.B. in Form ihrer Lösungen (in einem niedrig siedenden Lösungsmittel) zu imprägnieren und das Lösungsmittel zu entfernen» Derartige Polymerengranulate können in Form von Mikrogranulaten mit Schüttgewichten von vorzugsweise 3°° g/Liter bis 600 -g/Liter auch tnjfcHilfe von Zerstäubern ausgebracht werden» Das Zerstäuben kann über ausgedehnte Flächen von Nutzpflanzenkulturen mit Hilfe vorf Flugzeugen durchgeführt werden. ~~

Granulate sind auch durch Kontaktieren des Trägermaterials mit den Wirk- und Zusatzstoffen und anschliessendem Zerkleinern erhältlich. _ -

Diesen Gemischen können ferner¹ den Wirkstoff stabilisierende Zusätze und/oder nichtionische, anionaktive und kationaktive Stoffe zugegeben werden, die beispielsweise die Haftfestigkeit der Wirkstoffe auf Pflanzen und Pflanzenteilen verbessern (Haft- und Klebemittel) und/oder eine bessere Benetzbarkeit (Netzmittel) sowie Dispergierbarkeit (Dispergatoren) gewährleisten.

Beispielsweise kommen folgende^ Stoffe in Frage: Olein/ Kalk-Mischung, Cellulosederivate (Methylcellulose, Carboxymethylcellulose), Hydroxyäthylenglykoläther von Mono- und Dialkylphenolen mit 5-15 AethylenoxidresteA pro Molekül und 8-9 Kohlenstoffatomen

209885/1329

im Alkylrest, Ligninsulfonsäuren deren Alkali- und Erdalkalisalze, Polyäthylenglykoläther (Carbowachs)., Pettalkoholpolyglykoläther mit 5-20 Äethylenoxidresten pro Molekül und 8-18 Kohlenstoffatomen im •Fettalkoholteil, Kondensationsprodukte von Aethylenoxid, Propylenoxid, Polyvinylpyrrolidone, Polyvinylalkohole, Kondensationsprodukte von Harnstoff/Pormaldehyd sowie Latex-Produkte.

In Wasser dispergierbare Wirkstoffkonzenträte, d.h. Spritzpulver (wettable powders) Pasten und Emulsionskonzentrate "stellen. Mittel dar, die mit Wasser auf jede gewünschte Konzentration verdünnt werden können. Sie bestehen aus Wirkstoff, Trägerstoff, gegebenenfalls den Wirkstoff stabilisierenden Zusätzen, oberflächenaktiven Substanzen und AntischaummitteIn und gegebenenfalls Lösungsmitteln.

Die Spritzpulver (wettable powders) und Pasten werden erhalten, indem man die Wirkstoffe mit Dispergiermitteln und pulverförmigen Trägerstoffen in geeigneten Vorrichtungen bis zur Homogenität vermischt und vermählt. Als Trägerstoffe kommen beispielsweise die vorstehend für die festen Aufarbeitungsformen erwähnten in Frage,, In manchen Fällen ist es vorteilhaft, Mischungen verschiedener Trägerstoffe zu verwenden„ Als Dispergatoren können beispielsweise verwendet werden: Kondensationsprodukte von sulfonierten! Naphthalin und sulfonierten Naphthalinderivaten mit Formaldehyd, KondensatLonsprodukte des Naphthalins bzw» der Naphthalinsulfonsäuren mit Phenol und Formaldehyd sowie Alkali-, Ammonium- und Erdalkalisalze von Ligninsulfonsäure, weiter Alkylarylsulfonate, Alkali- und Erdalkalimetallsalze der Dibutylnaphthalinsulfonsäure, Fettalkoholsulfate, wie Salze sulfatierter Hexadeeanole, Heptadecanole,

209885/1329

Octadecanole und Salze von sulfatierten FettalkohoJ.glykoläthern, das Natriumsalz von GLe ylmethyltaurid, ditertiäre Aethylenglykole, Dialkyldilaurylammoniumchlorid^und fettsaure Alkali- und Erdalkalisalzee ■■■■-"-

Als Antischaummittel kommen zum Beispiel Siliconöle in Frage» ■

Die Wirkstoffe werden mit den oben aufgeführten Zusätzen so vermischt, vermählen, gesiebt und passiert, dass bei den Spritzpulvern der feste Anteil eine Korngrösse von 0,02 bis 0,04 und bei den Pasten von 0,03 mm nicht überschreitet_β Zur Herstellung von Emulsionskonzentraten und Pasten werden Dispergiermittel, wie sie in den vorangehenden Abschnitten aufgeführt wurden, organische . Lösungsmittel und Wasser verwendet. Als Lösungsmittel kommen bei- " spielsweise Alkohole, Benzol, Xylole, Toluol, Dimethyl su3foxid und im Bereich von 120 bis 350°C siedende Mineralölfraktionen in Frage. Die Lösungsmittel müssen praktisch geruchlos, nicht phytotoxisch und den Wirkstoffen gegenüber inert sein.

Ferner können die erfindung sgemässen Mittel in Form von Lösungen angewendet werden. Hierzu wird der Wirkstoff bzw. werden mehrere Wirkstoffe der allgemeinen Formel I in geeigneten organischen Lösungsmitteln, Lösungsmittelgemischen oder Wasser gelöst, Als organische Lösungsmittel können aliphatische und aromatische Kohlenwasserstoffe, deren chlorierte Derivate, Alkylnaphthaline, Mineralöle allein oder als Mischung untereinander verwendet werden.

Der Gehalt an Wirkstoff in den oben beschriebenen Mitteln liegt 'zwischen 0,1 bis 95$, dabei ist zu erwähnen, dass bei der Applikation aus dem Flugzeug oder mittels anderer geeigneter Applikationsgeräte. Konzentrationen bis zu 99,5$ oder sogar reiner

209885/1329

■ j ι

Wirkstoff eingesetzt werden können.

Die Wirkstoffe der Formel I können beispielsweise wie folgt formuliert werden:

Stäubemittel' Zur Herstellung eines a) 5/^igen und b) 2$igen Stäubemittels werden die folgenden Stoffe verwendet:

a) 5 Teile Wirkstoff·
95 Teile Talkum;

b) ^: 2 Teile Wirkstoff

1 Teil hochdisperse Kieselsäure, 97 Teile Talkum

Die Wirkstoffe werden mit den Trägerstoffen vermischt und vermählen.

Granulat: Zur Herstellung eines 5$igen Granulates werden die folgenden Stoffe verwendet:

--•5 Teile Wirkstoff

0,25 Teile Epichlorhydrin,
'· /Qj25 Teile Cetylpolyglykoläther,

3,50 Teile Polyäthylenglykol
91 Teile Kaolin (Korngrösse 0,3 - 0,8 mm).

Die Aktivsubstanz wird mit Epichlorhydrin vermischt und mit 6 Teilen Aceton gelöst, hierauf wird Polyäthylenglykol und Cetylpolyglykoläther zugesetzt. Die so erhaltene Lösung wird auf Kaolin aufgesprüht und anschliessend das Aceton im Vakuum verdampft. Spritzpulver: Zur Herstellung eines a) 40^igen, b) und c) 25^igen d) 10 ^igen Spritzpulvers werden folgende Bestandteile verwendet:

ORIGINAL INSPECTED

209885/1329

a) 40 . Teile Wirkstoff

5 Teile Ligninsulfonsäure-Natriumsalz, 1 Teil Dibutylnaphthalinsulfonsäure-Natriumsalz, Teile Kieselsäure.;

t>) 25 Teile Wirkstoff . '-

4,5 Teile Caleium-Ligjiinsulfonat, 1,9 Teile Champagne-Kreide/Hydroxyäthylcellulose-

Gemisch (1:1),

1,5 Teile Natrium-dibutyl-naphthalinsulfonat, 19,5 Teile Kieselsäure, 19,5 Teile Champagne-Kreide,
28,1 Teile Kaolin;
e) 25 Teile Wirkstoff

2,5 Teile Isooctylphenoxy-polyoxyäthylen-äthanol, 1,7 Teile Champagne-Kreiöe/Hydroxyäthylcellulose-

Gemisch (1:1), -8,3 Teile 'Natriumaluminiumsilikat,

16,5 Teile Kieselgur, ·

Teile Kaolin;
d) 10 Teile Wirkstoff

3 Teile Gemisch der Natriumsalze von gesättigten

Fettalkoholsulfaten,

5 Teile Naphthalinsulfonsäure/Formaldehyd-Kondensat, Teile Kaolin.

Die V/irkstoffe werden in geeigneten Mischern mit den Zuschlagstoffen innig vermischt und auf entsprechenden Mühlen und Walzen vermählen. Man erhalt Spritzpulver, die sich mit V/asser zu"

209885/1329

ί. t ü .t O "·...' [

Suspensionen jeder gewünschten Konzentration verdünnen lassen. Emulgierbare Konzentrate: Zur Herstellung eines a) lO^igen und b) 25^igen emulgierbaren Konzentrates werden folgende Stoffe verwendet:

a) 10 Teile Wirkstoff

3.4 Teile epoxydiertes Pflanzenöl,

13*4 Teile eines Kotnbinationsemulgators, bestehend aus Pettalkoholpolyglykoläther und Alkylarylsulfonat-Calcium-Salz,

40 Teile Dimethylformamid, ¹ 43,2 Teile Xylol;

b) 25 - Teile Wirkstoff *

2.5 Teile epoxydiertes Pflanzenöl,

10 Teile eines Alkylarylsulfonat/Pettalkoholpoly-

glykoläther-Gemisches, 5 Teile Dimethylformamid, 57,5 Teile Xylol.

Aus solchen Konzentraten können durch Verdünnen mit Was se? Emulsionen jeder gewünschten Konzentration hergestellt werden.

s,

Sprühmittel: Zur Herstellung eine s 5 $igen Sprühmittels werden die folgenden Bestandteile verwendet:

5 Teile Wirkstoff,

1 Teil Epichlorhydrin, 94 Teile Benzin (Siedegrenzen 16Ο -!9O⁰C);

209885/1329

Beispiel 1 ,

-^-j ^-dichlorimidazol

29 g 2-Brom-4,5 dichlorimidazol, 12,8 ml Allylbromid, 20,4 g Kaliumkarbonat und 150 ml Aceton werden über Nacht am Rückfluss gekocht. Nach dem Abkühlen wird abgenutscht und das Filtrat unter Vakuum eingeengt.

Das zurückbleibende OeI wird der fraktionierten Destillation unterworfen, wobei die Verbindung der Formel

Cl-r—-N

.-]—N Tl

CH

Il

CH₂

l-Allyl-2-brom-4,5-dichlorimidazol in reiner Form erhalten wird Sdp.: 253⁰C, Auf analoge Weise xverden auch die folgenden Verbindungen

hergestellt: .

CH₂-CH=CH-Cl

l-(l-Chlorallyl)-2-brom-4,5-diehlorimidazol

2098 8 5/1329

Gill Il OA°n

= 1,5663

.Cl ■ ·

l-(2-Chlorallyl)-2-brom-4,5 dichlorimidazol.

Gl-\ _N /-Br ■ Sdp. : 80~81^u/0,03 mmHg

CH₂-CH=CH-CH

1- (2-Butenyl) -2~brom-4,5-dichloriraidazoi".

CH₂-CH=C-CH- Smp,: 56-57° Cl

-(2-Chlor-2-lDnt enyl)-2-brom-4,5-dichlorimidasol,

Cl-Λ, _N /-Br Smp. : 45 -46°C

CH₂ -C=CH₂

l-(2-Isobutenyl)-2-brom-4,5-dichlorimidazol.

20988S/ 1 3 29 ORiOiNALinspected

* 21 -

2 2 J 4 9

Cl-I N

Jl

ciA„/-Br

n_D ^{24 G} = 1,5949

CIL

l-'(3-Methylphenylmethylen)-2-br.oni-4_>5-dichloriniidazol.

Cl-i N

ClA »τ/"Br.

Smp.: 114-115 C

Cl

1- (2-Chlorphenylme thylen) -2-lDrom-4,5-dichlorimidazol.

Cl-i N

Cl-Λ _Ν /"Br

/-Br

Smp.: 90-91 C

1-(4-Chlorphenylmethylen)-2-brom-4,5-dichlörimidasol·

Cl-T N

Cl-\_N>H3r

Smp.: 89-90 C

Cl

1-(3,4-D-i chlorphcnylmethylen)-2-brom-4 ,5-dichIorihii-

dazol.

2 O 9 8 8 B / 1 3 2 9 original inspected

Cl-I If

II

-Br

Smp_e: 145-146 C

CH

Cl

1-(2,5-Dichlorphenylmethylen )-2-lDrom-4,5-dichlorimidazol.

Cl-i N

ο.

Smp.: 105-106 C

CH

l-(2-Methylplienylmethylen)-2-'broin-4,5-dichlorimidazol,

Cl-i N

ClA „ >-Br Cl

ο,

Smp.: 140-141 C

Cl

1-(2,6-Dichlorphenylmethylen)-2-brom-4,5-dichlorimidazol

Cl Cl

-Br

-O,

Smp.: 74-75 C

CH

l-(4-Methylphenylmethylen)-2-brom-4» 5-dichlorimidazol,

209885/1329

ORIGINAL INSPECTED

Smp.: 81-86

CH

S V

l-(Phenylmethylen)-2-brom-4,5-dicliloriiiiidaz.oi.

⁰¹TT*

CH₀-C = CH

² I I

Cl Cl

1- (1,2-Dichlorallyl) -2-brom-4,5-dichlorimid.azol.

Β"

Cl

CH₀ -CH=C<

Cl

1- (1,1-Dichlorallyl) -2-"brom-4,5-dichlorimidazol.

"Br

CH₀ '■

I ² ei

C=C < ■

I ei .

Cl
l-(l,l,2-Trichlorallyl)-2-brom -4,5-dIchlorimidazor*

209885/1329

Br Br

-4:, 5.---di.chlO;r

<ΕΓ

G= GH;

ι ι;

Gl Cl

,2 -bichlo -r vinyl) - 2 -Φ r om- 4,5 ^

Beispiel 2

Wirkung gegen Zecken (Rhipicephalus bur s.a.,: Amblyomma

■und Boophilus microplus)¹

Die Wipfcstoffe. wurden in Form eines emulgießbaren oder· dispergierbaren Konzentrats geprüft.. Die Konzentrate wurden: Wi^ V/asser auf die gewünschte Anwendungskonzentra.tion verdünnt.

Je 10 adulte Zecken oder 50 Zeckealarven. wurden in. Glasröhrchen gezählt und für 1 bis 2 Minuten in 2 ml einer wässrigen Emulsion aus einer Verdünnungsreihe mit je 1Ό;©> 10, 1 und 0,X ppm. Testsubstanz getaucht. Das Röhrchen wurde dann mit einem genormteii. Wattebausch verschlossen und auf den Kopf gestellt,, damit die Wirkstoffemulsion von der Watte aufgenommen Worden: konnte

ORlGSHAt !MSPECTED

Die Auswertung erfolgte bei Rhipicephalus bursa und ~· Amblyomma hebraeum nach l4 Tagen, bei Boophilus microplus (OP-resistenten Stamm) nach 30 Tagen. Bei den mehrwertigen Zecken wurden hungrige Weibchen, bei Boophilus microplus vollgesogene Weibchen geprüft.

Im obigen Test zeigten die Wirkstoffe gemäss Beispiel 1 gegen alle Entwicklungsstadien von einwirtigen und mehrwirtigen Zecken gute Wirkungen»

Beispiel 3 Wirkung gegen Spinnmilben

Phaseolus vulgaris (Buschbohnen) wurden 12 Stunden vor dem Test auf akarizide Wirkung mit einem infestierten Blattstück aus einer Massenzucht von Tetranychus urticae belegt. Die übergelaufenen beweglichen Stadien.wurden aus einem Chromatographiezerstäuber mit den emulgierten Testpräparaten^vbestäubt, dass kein Ablaufen der Spritzbrühe eintrat. Nach zwei bis 7 Tagen wurden Larven, Adulte· und Eier unter dem Binokular auf lebende und tote Individuen ausgewertet und das Ergebnis in Prozenten ausgedrückt. Während der "Haltezeit" standen die behandelten Pflanzen in Gewächshauskabinen bei 25 C.

Die Verbindungen gemäss Beispiel 1 zeigten in-diesem Test gegen Eier, Larven und Adulte von Tetranychus urticae Wirksamkeit,

209885/1329

Beispiel 4

2234?

Insektizide Frassgift-Wirkuns;

Tabak- und Kartoffelstauden wurden mit einer O wässrigen Wirkstoffemulsion (erhalten aus einem lO^igen emulgierbaren Konzentrat) besprüht.

Nach dem Antrocknen des Belages wurden die Tabakpflanzen mit Eulenraupen (Spodoptera litoralis) und die Kartoffelstauden mit Kartoffelkäfer-Larven (Leptinotarsa decemlineata) besetzt. Der Versuch wurde bei 24° und 60$ relativer Luftfeuchtigkeit durchgeführt.

Die Verbindungen gemass Beispiel 1 zeigten in diesem Test gute Prassgift-Wirkung bei Spodoptera litoralis und Leptinotarsa decemlineata.

Beispiel 5 Systemisch-insektizide Wirkung

Zur Peststellung der systemischen Wirkung wurden bewurzelte Bohnenpflanzen (Vicia faba) in eine 0,01^ige wässrige Wirkstofflösung (erhalten aus einem lO.^igen emulgierbaren Konzentrat) eingestellt. Nach 2h Stunden wurden auf die oberirdischen Pflanzenteile Blattläuse (Aphis fabae) gesetzt. Durch eine spezielle Einrichtung waffen die Tiere vor der Kontakt- und Gaswirkung geschützt. Der Versuch wurde bei 24°C und JQ% relativer Luftfeuchtigkeit durchgeführt..

Die Verbindungen gemäss Beispiel 1 wirkten im obigen Versuch sehr gut systemisch gegen Aphis fabae.

2 0 9 8 8 5/1329 _0RlGiHAt msPECTED

Claims (1)

1. ., . Verbindungen der Formel

   R₄ unsubstituiertes ode]? S;iibstii3ulei?fces gg

   bedeutet,., ■ . , .

   2 c ¥'epbindurLgen gemäss Anspriaeli 1,, worin' R Vinyl,. l_}2-I)±Qh.XoT-r ■viirjiyl^ l^S-Dib^omvinyl, AlIyI^ ^CJaloirallyl, 2~Qhlorallyl, 1^1-DiGhlorallyl·^ 1_Λ 2-IDi chlor allyl·, !,.l^ Methallyl,. 1-Butenyl, 2-Butenyl, 3-Btitenyl, ^ 2-Ghlop^2^butenyl,.unsubstituiertes oder durch eines oder mehrere ChI or a tome oder Methylgruppen substituiertes Benzyl bedeutet*., 5·. Verbindung, gemäss Anspruch 2 der Formel-

   4. Verbindung gemäss Anspruch 2 der Formel

   -CH=CH-Cl

   209085/1329

   ■ORIGINAL JNSPECTED

   5*. Verbindung gemäss Ansprueh 2! der Formel

   1ί . ■

   öl

   6* Verbindung gerrtass Anspruch 2 der Föfrnel

   ÖS« 2

   7. Verbindung geiraäss Ansprueh 2. äet Formel

   Öl
   8» Verbindung gem'äss Ansprucn 2 der P'örmei

   e-i-t-

   cn,

   9. Verbindung gemäss Ansprueh 2 der Formel

   2i98-8-S7 13 2 9 0B!öinal inspected

   Cl-Cl-k„/-Br

   CH.

   10. Verbindung gemäss Anspruch 2 der Formel

   Cl-

   Cl-A „ y-Br

   J-Br

   Cl

   11. Verbindung gemäss Anspruch 2 der Formel

   Cl-i Ή..

   CH,

   12o Verbindung gemäss Anspruch 2 der Formel

   Cl

   13« Verbindung gemäss Anspruch 2 der Formel

   209885/1329

   Cl-T—-N

   Tl

   ClA „ >Br

   Cl

   Verbindung gemäss Anspruch 2 der Formel

   CIn N

   CI-A_n/"Br

   15. Verbindung gemäss Anspruch 2 der Formel

   CI

   Cl

   CH,

   Cl

   l6. Verbindung gemäss Anspruch 2 der Formel

   Gin N

   Cl-⁴N]J/-Br

   CH₂-A

   >-CH

   17. Verbindung gemäss Anspruch 2 der Formel

   209885/ 1329

   ORIGINAL !NSPECTED

   β» ΊΊ. »■

   J^{1 1}L

   l8. Verbindung gemass Anspruch £ der Forme!

   Cl-

   Cl-

   « CH
   Cl Cl

   19* Verbindung gemass Anspruch 2 der Formel

   C |

   Cl

   Öl

   20«, Verbindung gemass: Anspruch 2 der -Formel

   ei

   Cl

   21. Verbindung gemäss Anspruch 2 der Formel

   ORiG^MAL INSPECTED

   22M5Π Τ

   σι-

   Cl

   -Br

   CH₀-C = GH

   ² I I

   Br Br

   22. Verbindung gemäss Anspruch 2 der Formel

   Cl-r I 3r Gi-* I
   C =
   I CH
   I I
   Cl I
   Cl

   23» Verfahren zur Herstellung von Verbindungen gemäss Patentanspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass man die Verbindung der Formel Br

   Cl Cl

   mit einem Halogenid der Formel Hai - R

   worin Hai für Fluor, Chlor, Brom oder Jod, insbesondere für Chlor oder Brom, steht, vorzugsweise in Gegenwart eines säurebindenden Mittels umsetzt.

   24. Schäd?.incsbekämpfungsmitteli welche als aktive Komponente eine Verbindung der Formel

   20988571329

   OBlGiNAL INSPECTED

   Gin N

   worin R unsubstituiertes oder substituiertes C₂-C -Alkenyl oder Benzyl, bedeutet', und geeignete Träger und/oder andere Zuschlagstoffe enthalten.

   25. Mittel gemäss Anspruch 24, worin R Vinyl„ 1,2-Diehlorvinyl, 1,2-Dibromvinyl, Allyl, 1-Chlorallyl, 2-Chlorallyl, 1,1-Dichlorallyl, 1,2-Dichlorallyl, 1,1,2-Trichlorallyl, Methallyl, 1-Butenyl, 2-Butenyl, 3-Butenyl,■4-Ghlor-

   2-butenyl, 2-Chlor-2-butenyl unsubstituiertes oder durch.eines oder .mehrere Chloratome oder Methylgruppen substituiertes Benzyl.

   26. Mittel gemäss Anspruch 25 , welche als aktive₍ Komponente die Verbindung der Formel

   Cl-i N

   CH„ -CH=CH,

   enthalten«

   27.. Mittel gemäss Anspruch 25, welche als aktive Komponente die Verbindung der Formel

   209885/1329

   ""ICTlD

   -Br J -CH=CH-Cl N
   ι π y
   I I
   CH₂

   AZd

   i I.

   enthalten.

   280 Mittel gemäss Anspruch 25, welche als aktive Komponente die Verbindung der Formel Cl-I N

   JU

   -CH=CH₂ Cl

   enthalten.

   29«, Mittel gemäss Anspruch 253 welche als aktive Komponente die Verbindung der Formel

   ■N

   JU

   -CH=CH-CH.,

   enthaltene

   3O₀ Mittel gemäss Anspruch 25, welche als aktive Komponente die Verbindung der Formel

   209fc!85/1329 ORIGWAL INSPECTED

   « 35 --

   • : ^234381

   Glrrr-—S

   Cl

   entha J,ten. -

   131·- .Mittel gemäss Anspruch 25* welche als aktive Komponente die Verbindung der Formel' > - ·

   Gl-i JST

   CH₅

   enthalten. _v ■ . '

   32. Mittel gemäss Ansprueh 25* welche als aktive Komponente die

   Verbindung der Formel . ·

   CH

   enthalten. .

   33. Mittel gemäss Ansprueh 25 * welche als aktive Komponente die Verbindung der Formel

   209885/1329

   223498Ί

   enthalten.

   34. Mittel gemäss Anspruch 25, welche als aktive Komponente die Verbindung der Formel

   enthalten.

   35« Mittel gemäss Anspruch 25 , welche als aktive Komponente die VertaLndung der Formel Cl-i N

   CH₀-C = CH

   ²II

   Cl Cl enthalten.

   36. Mittel gemäss Anspruch 25, welche als aktive Komponente die Verbindung der Formel

   Cl H₉ ~CH=C<

   Cl

   enthalten. 209885/1329

   37° Mittel gemäss Anspruch 25* welche als aktive Komponente die

   Verbindung der Formel Cl

   C1-\_N/-Br-

   CH₉ ■ '

   I ei

   C= C<

   Cl

   enthalten.

   38. Mittel gemäss Anspruch 25, welche als· aktive Komponente die Verbindung der Formel ■ ■

   Cl-r N

   CH₀-C = CH

   ²I.I

   Br Br

   enthalten. 39" Mittel gemäss Anspruch 25 , welche als aktive Komponente die Verbindung der Formel

   CIA_n/"Br

   . I ■ , C= CH II'

   .Cl Cl

   enthalten»

   40. Verwendung von Verbindung der Formel

   209 8857 132

   Cl-Cl

   22349a

   ■Ν

   -Br

   worin R unsubstituiertes oder substituiertes Cp-Cg-Alkenyl oder Benzyl bedeutet, zur Bekämpfung von tierischen und pflanzlichen· Schädlingen.

   41, Verwendung gemäss Anspruch 40 zur Bekämpfung aller Entwicklungsstadien von Insekten und Vertretern der Ordnung Akarina

   FO 3.35 WH/ps

   ORIGINAL INSPECTED

   2098 85/1329