DE2234309B2

DE2234309B2 -

Info

Publication number: DE2234309B2
Application number: DE2234309A
Authority: DE
Inventors: Louise Speers Summit N.J. Croix (V.St.A.)
Original assignee: Airco Inc
Current assignee: Airco Inc
Priority date: 1971-08-02
Filing date: 1972-05-18
Publication date: 1974-04-11
Also published as: GB1352484A; IL39835A0; JPS4828408A; SE392887B; US3720587A; NO135901C; AU442153B2; NL7210156A; DE2234309A1; DE2234309C3; AU4423672A; IL39835A; JPS528808B2; IT1048259B; DK141164B; NO135901B; AR192960A1; CH549543A; ES405150A1; FR2148036B1

Description

In den USA^Patentschriften 3 535 388 und 3 535 425 wird die Herstellung von l-Chlor^^^-trifluoräthyldifluormethyläther und seine Verwendung, beispielsweise als Anästhetikum, beschrieben. Bei einem Herstellungsverfahren von l-Chlor^^-trifluoräthyldifiuormethyläther nach diesen Patentschriften wird 2,2,2-Trifluoräthyldifluormethyläther chloriert, wodurch l-Chlor-2,2,2-trifluoräthyldifluormethyläther im Gemisch mit anderen halogenierten Äthylmethyläthern erhalten wird. Einige der halogenierten Äther-Nebenprodukte besitzen Siedepunkte, die genügend von dem l-Chlor-2,2,2-trifluoräthyldifluormethyläther entfernt sind, so daß letztere Verbindung durch sehr sorgfältig durchgeführte fraktionierte Destillation abgetrennt werden kann. Das Nebenprodukt 1-Chlor-2,2,2-trinuoräthyldifluorchleiuiethyläther

(CF₃CHCl 0-CF₂Cl)

destillier» jedoch gemeinsam mit dem 1-Chlor-2.2,2-trifluoräthyIdifluormethyläther mit einer Konzentration von etwa 2%, so daß die Abtrennung der letzteren Verbindung mit hoher Reinheit durch eine Destillation nicht vorgenommen werden kann. Eine andere Abtrennungsmethode für l-Chlor-2,2,2-trifluoräthyldifluormethyläther von den anderen Äthern geschieht durch Dampf-Flüssigkeits-Chromatographie. Diese Verfahrensweise ist jedoch langsam, teuer und auf die Herstellung von l-Chlor-2,2,2-trifluoräthyldifluonnethyläther in handelsüblichen Mengen nicht anwendbar. Insbesondere dann, wenn l-Chlor-2,2,2-trifluoräthyldinuormethyläther als Anästhetikum verwendet werden soll, ist eine Reinheit von mehr als 99,95% erforderlich. Aus diesen Ausführungen wird ersichtlich, daß ein Bedürfnis nach besseren Methoden zur Reinigung von l-Chlor-2,2,2-trifluoräthyldinuormethyläther besteht.

Gegenstand der Erfindung ist somit ein Verfahren zur Gewinnung von l-Chlor^^^-trifluoräthyldinuormethyläther aus seinem Gemisch mit l-Chlor-2,2,2-trifluoräthyldifluorchlormethyläther durch Destillation, das dadurch gekennzeichnet ist, daß man dem Gemisch Aceton, Methyläthylketon oder Tetrahydrofuran zusetzt und danach das Gemisch zur Entfernung von l-Chlor-2,2,2-trifluoräthyldifluorchlormethyläther destilliert, darauf den Rückstand mit Wasser umsetzt und erneut bei 48 bis 49° C zur Gewinnung von 1-Chlor-2,2,2-trifluoräthyldinuormethyläther destiUiert.

Bei der Durchführung der Abtrennung von 1-Chlor-2,2,2-txifluoräthyldifluormetbyläther gemäß der vorliegenden Erfindung wird Aceton, Methyläthylketon oder Tetrahydrofuran in einer Menge verwendet, die ausreichend isi, um ein Azeotrop mit einem wesentliehen Teil des l-Chlor-l^-trifiuoräthyldifluormethyläthers zu bilden, welcher in dem Gemisch mit 1-Chlor-2,2,2-trifluoräthyldifluorchlormethyläther vorhanden ist Große Überschüsse von Aceton, Methyläthylketon oder Tetrahydrofuran sind nicht erforderlich Im all-

gemeinen beträgt die Menge von Aceton, Methyläthylketon oder Tetrahydrofuran, die mit dem 1-Chlor-2,2,2-trifluoräthyldifluormethyläther, der engsiedende Materialien enthält, verwendet wird, etwa 0,1 bis 10 Mol, vorzugsweise etwa 1 bis 7 MoIJe Mol 1-Chlor-

2,2,2-trifluoräthyldifluormethyläther in dem aufzutrennenden Gemisch.

Das Azeotrop von Aceton und l-Chlor-2,2,2-trifluoräthyldifluofmethyläther enthält ein Molverhältnis von Aceton zu l-Chlor-2,2,2-trifluoräthyldifluormethyl·

ao äther von etwa 1,2:1, bestimmt durch Gaschromatographie. Das Azeotrop siedet bei einer Temperatur von etwa 66° C. Die Azeotrope von l-Chlor-2,2,2-trifluoräthyldifluormethyläther und Tetrahydrofuran und Methyläthylketon sieden bei etwa 68 bzw. 81⁰C. Das

a5 Tetrahydrofuran-Azeotrop besitzt ein Molverhältnis von Tetrahydrofuran zu l-Chlor-2,2,2-trifluoräthyldifluormethyläther von etwa 3:1, während das Azeotrop von Methyläthylketon und l-Chlor-2,2,2-trifluoräthyldifluormethyläther die Komponenten in einem Molverhältnis von etwa 5,5:1 enthält. Diese Molverhältnisse sind durch Gaschromatographie bestimmt. Die angegebenen Siedepunkte beziehen sich auf Atmosphärendruck.
Die Erfindung wird in den Beispielen erläutert.

Beispiel 1

Ein Rohgemisch (2000 g) von l-Chlor-2,2,2-lrifluoräthyldifluormethyläther der folgenden Zusammensetzung, bestimmt durch Dampfphasenchromatographie:

	45	3,19	Verbindung	Siede
0/ /O	1,54		punkt,
	2,15		⁰C
92,81	CF₃CH₂-O CF₂Cl
	CF₃CH₂-O-CF₂H	37
CF₃CHCl-O-CF₂Cl	29
CF₃CHCl-O-CF_nH	53
48,5

wurde mit 864 g Aceton vermischt, wobei eine erhebliche Wärmefreisetzung beim Rühren sichtbar war. Dieses Gemisch wurde durch eine Fraktionierkolonne destilliert, wobei ein erster Schnitt (154 g, Kp. 30 bis 59⁰C) aus Aceton und den gesamten zwei Verunreinigungen, CF₃CH₂-O-CF₂Cl und CF₃CH₂-O-CF₂H, abgetrennt wurde. Es wurde ein zweiter Schnitt (Kp. 60 bis 67³C, 449 g) gesammelt, der den größten Teil von CF₃CHCl-O-CF₂Cl, 60 bis 70% Aceton und eine geringe Menge von CF₃CHCl-O-CF₂H enthielt. Zu dem Punkt, als die Konzentration von CF₃CHCl-O-CF₂Cl weniger als 0,01 % sowohl in der Destillationsblase als auch in dem Destillat betrug, wurde die Destillation abgebrochen, und zu der Blase wurden 3000 bis 4000 g Wasser zugegeben, und die Destillation wurde wiederholt. Auf diese Weise wurden über Kopf bei 48 bis 49⁰C 1299 g CF₃CHCl-O-CF₈H mit einer Reinheit von mehr als 99,95% destiUiert.

Beispiel 2

Ein rohes Gemisch (2000 g) von l-Chlor-2,2,2-trifluoräthyldifluormethyläther der folgenden gaschro-■latographisch bestknniten Zusammensetzung:

CF₃CH₄-O-CF₈Cl
CFsCHu-O-CF₂H
CF₃CHCl-O-CF₈Cl
CF₃CHCI-O-Cf₂H

37
29
53
48,5

wurde mit 4500 g Methyläthylketon vermischt, wobei eine erhebliche Wärmefreisetzung beim Rühren sichtbar war. Dieses Gemisch wurde durch eine wirksame Fraktionierkolonne destilliert, wodurch 330 bis 350 g CF₃CH₂-O-CHF₂, CF₃CH₂-O-CF₂Cl und

CF₃CHCl-O-CF₂Cl

((Kp. 29 bis 80⁰C) voneinander getrennt wurden. Eine geringe Menge von Methyläthylketon und CF₃CHCl-O-CF₂H destillierte am Ende dieser Fraktion. An diesem Punkt war die Konzentration von CF₃CHCl-O-CF_aCl weniger als 0,01 % sowohl im Destillat als auch in dem Bodenprodukt. Es wurde genügend Wasser (14 kg) zur Auflösung des Methyläthylketons zugesetzt, und CF₃CHCl-O-CHF₂ (1200 bis 1300 g, Kp. 48 bis 49°C, Reinheit 99,9+%) wurde durch Destillation gewonnen.

Beispiel 3

S Ein rohes Gemisch (2000 g) von l-Chlor-2,2,2-trifluoräthyldifluormethyläther der folgenden gaschromatographisch bestimmten Zusammensetzung:

10 %	Verbindung	Siede punkt, ⁰C
3,19 1,54 I₅ 2,15 92,81	CF₃CH₂-O-CF₁Cl CF₃CH₂-O-CF₂H CF₃CHCl-O-CF₈Cl CF₃CHCl-O-CF₂H	37 29 53 48,5

wurde mit 2500 g Tetrahydrofuran vermischt, wobei eine erhebliche 'Wärmefreisetzung beim Rübren sicht-

ao bar war. Das Gemisch wurde durch eine wirksame Fraktionierkolonne destilliert, wodurch 330 bis 350 g CF₃CH₂-O-CHF₂, CF₃CH₂-O-CF₂Cl und CF₃CHCl-O-CF₂Cl (Kp. 29 bis 68⁰C) voneinander abgetrennt wurden. Eine geringe Menge von Tetra-

a5 hydrofuran und CF₃CHCl-O-CF₂H destillierte am Ende dieser Fraktion. An diesem Punkt war die Konzentration von CF₃CHCl-O-CF₂Cl weniger als 0,01 % sowohl im Destillat als auch im Bodenprodukt. Es wurde genügend Wasser (4000 g) zur Auflösung des Tetrahydrofurans zugefügt, und das CF₃CHCl-O-CHF₂ (1200 bis 1300 g, Kp. 48 bis 49°C, 99,9+% rein) wurde durch Destillation gewonnen.

Claims

Patentanspruch:

Verfahren zur Gewinnung von l-Chlor-2,2,2-trifluoräthyldifluonnethyläther aus seinem Gemisch mit l-Chlör-2,2,2-trifluoräthyldifluorchlormethyläther durch Destillation, dadurch gekennzeichnet, daß man dem Gemisch Aceton, Methyläthylketon oder Tetrahydrofuran zusetzt und danach das Gemisch zur Entfernung von l-Chlor-2,2,2-trifluoräthyldifluorchlormethy;äther destilliert, darauf den Rückstand mit Wasser umsetzt und erneut bei 48 bis 49° C zur Gewinnung von 1 - Chlor - 2,2,2 - trifluoräthyldifluormethyläther destiUiert.