DE917727C

DE917727C - Verfahren zur Gewinnung von m-Kresol aus dessen Gemischen mit Alkylcyclohexanonen bzw. Alkylcyclohexanolen

Info

Publication number: DE917727C
Application number: DEB17446A
Authority: DE
Inventors: Dipl-Chem Herbert Traeger
Original assignee: HERBERT TRAEGER DIPL CHEM
Current assignee: HERBERT TRAEGER DIPL CHEM
Priority date: 1951-11-06
Filing date: 1951-11-06
Publication date: 1954-09-09

Description

Verfahren zur Gewinnung von m-Kresol aus dessen Gemischen mit Alkylcyclohexanonen bzw. Alkylcyclohexanolen Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Gewinnung von vorteilhaft reinem m-Kresol aus Gemischen mit Alkylcyclohexanonen bzw. Alkylcyclohexanolen.
Solche Gemische, die außerdem Thymol enthalten, fallen z. B. bei der hydrierenden Spaltung des durch Kondensation von m-Kresol mit Aceton gewonnenen i, i'-Dioxy -3, 3'-dimethyldiphenyl-6, 6'-dimethylmethans an.
Während es leicht ist, aus diesen Gemischen das Thymol durch eine Vakuumdestillation abzutrennen, ist eine destillative Trennung des Methylcyclohexanons bzw. des Methylcyclohexanols vom m-Kresol schwer durchführbar. Diese Abtrennung ist aber erwünscht, da sich mit diesen Verbindungen vermischtes m-Kresol nur langsam und mit unbefriedigenden Ausbeuten wieder mit Aceton zu i, i'-Dioxy-3, 3'-dimethyldiphenyl-6, 6'-dimethylmethan kondensieren läßt.
Nach dem Verfahren gemäß der Erfindung werden vom m-Kresol die Methylcyclohexanone bzw. Methy lcy clohexanole dadurch getrennt, daß diese Verbindungen durch Behandeln mit Schwermetallchloriden oder mit Salzsäure in Chlorverbindungen, Cyclohexene und Kondensationsprodukte übergeführt werden, von denen sich das m-Kresol durch fraktionierte Destillation abtrennen läßt.
Die Überführung von Methylcyclohexanonen bzw. Methylcyclohexanolen oder von Alkylcyclohexanonen bzw. Alkylcyclohexanolen oder beiden zusammen in ein Chlorsubstitutionsprodukt kann beispielsweise so erfolgen, daß das diese Verbindungen und m-Kresol enthaltende Gemisch mit ioo/o seiner Menge an konzentrierter Salzsäure und 0,3 % wasserfreiem Kalziumchlorid versetzt und etwa 5 Stunden unter Rückfluß gekocht wird. Das Reaktionsgemisch wird mit Soda neutralisiert, dann fraktioniert destilliert, wodurch das m-Kresol von den Chlorverbindungen und einem Kondensationsprodukt, das als Rückstand verbleibt, getrennt wird.
Nach einer anderen Ausführungsform der Erfindung wird Alkylcyclohexanone bzw. Alkylcyclohexanole oder beide zusammen enthaltendes m-Kresol, je nach der Zusammensetzung, mit beispielsweise 1,5% seiner Menge eines Schwermetallchlorids, z. B. wasserfreiem Zinkchlorid, versetzt und zunächst bei Atmosphärendruck ein Vorlauf bis kurz unterhalb des Siedepunktes des reinen m-Kresols (2o1°) abdestilliert. Das Reaktionsgemisch wird dann in einer Vakuumkolonne fraktioniert, wobei nach einem kurzen Vorlauf reines m-Kresol überdestilliert, das einen Schmelzpunkt von über +r 1`° hat.
In diesem Fall handelt es sich um eine Wasserabspaltung und Kondensationsreaktion, nach der die Nlethylcyclohexanone bzw. Methylcyclohexanole in 3,-fethylcyclohexene und ein Kondensationsprodukt übergeführt werden und dann von der Hauptmenge des m-Kresols abgetrennt werden können. Beispiel i 3oo Teile des m-Kresol-Alkylcyclohexanon-Alkylcyclohexanol-Gemisches werden mit etwa 3o Teilen konzentrierter Salzsäure und o,9 Teilen wasserfreiem Kalziumchlorid versetzt und etwa 5 Stunden unter Rückfluß gekocht. Aus dem Reaktionsgemisch, das mit der berechneten Menge Soda neutralisiert werden kann, wird sodann das m-Kresol abdestilliert.
Beispiel e 300 Teile eines Gemisches von m-Kresol mit Alkylcyclohexanonen bzw. Alkylcyclohexanolen werden je nach der Zusammensetzung des Gemisches mit etwa 4,5 Teilen wasserfreiem Zinkchlorid versetzt. Das Gemisch wird zunächst langsam auf 8o bis ioo° erwärmt, wobei ein wasserhaltiger Vorlauf abdestilliert. Das verbleibende Reaktionsgemisch wird in einer Vakuumkolonne fraktioniert. Nach einem kurzen Vorlauf destilliert reines m-Kresol mit einem Schmelzpunkt von über + i 1 1 über.

Claims

PATENTANSPRÜCHE: i. Verfahren zur Gewinnung von m-Kresol aus dessen Gemischen mit Alkylcyclohexanonen bzw. Alkylcyclohexanolen, dadurch gekennzeichnet, daß das Gemisch mit Schwermetallchloriden oder mit Chlorwasserstoff behandelt und das m-Kresol aus dem Reaktionsprodukt durch fraktionierte Destillation abgetrennt wird.
2. Verfahren nach Anspruch i, dadurch gekennzeichnet, daß das bei der hydrierenden Spaltung von i, i'-Dioxy-3, 3'-dimethyldiphenyl-6, 6'-dimethylmethan anfallende und von Thymol durch Destillation getrennte m-Kresol mit etwa io% seiner Menge an konzentrierter Salzsäure und 0,3'/o wasserfreiem Kalziumchlorid unter Rückfluß gekocht, das Reaktionsgemisch mit Sodalösung neutralisiert und dann das m-Kresol durch fraktionierte Destillation abgetrennt wird.
3. Verfahren nach Anspruch i, dadurch gekennzeichnet, daß man das bei der hydrierenden Spaltung von i, i'-Dioxy-3, 3'-Dimethyldiphenyl-6, 6'-dimethylmethan anfallende und vom Thymol durch Destillation getrennte m-Kresol mit i bis 1,5% seiner hIenge eines Schwermetallchlorids, z. B. wasserfreiem Zinkchlorid, versetzt, einen wasserhaltigen Vorlauf bei Atmosphärendruck bis kurz unterhalb des Siedepunktes des reinen m-Kresols (toi °) abdestilliert und dann das Reaktionsgemisch in einer Vakuumkolonne fraktioniert destilliert.