DE2234309C3 - - Google Patents

Description

In den USA.-Patentschriftsn 3 535 388 und 3 535 425 wird die Herstellung von l-Chlor-2,2,2-triiiuoräthyldifiuormethyläther und seine Verwendung, beispielsweise als Anästhetikum, beschrieben. Bei einem Herstellungsverfahren von l-Chlor-2,2,2-trifluoräthyldifluormethyläther nach diesen Patentschriften wird 2,2,2-Trifluoräthyldifluormethyläther chloriert, wodurch l-Chlor^^-tr'auoräthyldiiluormethyläther im Gemisch mit anderen baiogenierten Äthylmethyläthern erhalten wird. Einige der halogenierten Äther-Nebenprodukte besitzen Siedepunkte, die genügend von dem l-Chlor^^-trifluoräthyldifluormethyläther entfernt sind, so daß letztere Verbindung durch sehr sorgfältig durchgeführte fraktionierte Destillation abgetrennt werden kann. Das Nebenprodukt 1-Chlor-2,2,2-trifluoräthyldifluorchlormethyläther

(CF₃CHCI 0-CF₄Cl)

destilliert jedoch gemeinsam mit dem 1-Chlor 2,2,2-trifluoräthyIdäfluormethyläther mit einer Konzentration von etwa 2%, so daß die Abtrennung der letzteren Verbindung mit hoher Reinheit durch eine Destillation nicht vorgenommen werdea kann. Eine andere Abtrennungsmethode für l-Chlor-2,2,2-trifluoräthyldifluormethyläther von den anderen Äthern geschieht durch Dampf-Flüssigkeits-Chromatographie. Diese Verfahrensweise ist jedoch lang-sam, teuer und auf die Herstellung von 1-Chl r-2,2,2-trifiuoräthyldifluormethyläther in handelsüblichen Mengen nicht anwendbar. Insbesondere dann, wenn l-Chlor-2,2,2-trifluoräthyldifluormethyläther als Anästhetikum verwendet werden soü, ist eine Reinheit von mehr als 99,95% erforderlich. Aus diesen Ausführungen wird ersichtlich, daß ein Bedürfnis nach besseren Methoden zur Reinigung von l-Chlor^^-trifluoräthyldifluormethyläther besteht.

Gegenstand der Erfindung ist somit ein Verfahren zur Gewinnung von l-Chlor^^-trifluoräthyldifiuormethyläther aus seinem Gemisch mit l-Chlor-2,2,2-trifluoräthyldifluorchlormethyläther durch Destillation, das dadurch gekennzeichnet ist, daß man dem Gemisclt Aceton, Methyläthylketon oder Tetrahydrofuran zusetzt und danach das Gemisch zur Entfernung von l-Chlor^^-trifluoräthyldifluorchJormefhyläther destilliert, darauf den Rückstand mit Wasser umsetzt und*erneut bei 48 bis 49° C zur Gewinnung von 1 -Chlor-2,2_>2-ir!fltioräihyldifluonnethyläther destilliert.

Bei der Durchführung der Abtrennung von 1-Chlor-2,2,2-trinuorülhyldiiluorme»hyl2ther gemäß der vorliegenden Erfindung wird Aceton, Methyläthylketon oder Tetrahydrofuran in einer Menge verwendet, die ausreichend ist, um ein Azeotrop mit einem wescntliehen Teil des l-Chlor^^^-trifluüräthyldifiwOrmcthyläthers zu bilden, welcher in dem Gemisch mit .-Chlor-2,2,2-irifluoräthyldifluorchlormclhyläther vorhanden ist. Große Überschüsse von Aceton, Mcthyläihylkcirn oder Tetrahydrofuran sind nicht erforderlich. Im all-

gemeinen betrügt die Menge von Aceton, Methyläthylketon oder Tetrahydrofuran, die mit dem 1-Chlor-2,2,2-lrilluoräthyldinuormctliyläther, der cngsiedendc Materialien enthält, verwendet wird, etwa 0,1 bis 10 Mo!. vorzugsweise etwa 1 bis 7 MoIJe Mol 1-Chlor-

2,2,2-trifluoräthyldifluormethyläther in dem aufzutrennenden Gemisch.

Das Azeotrop von Aceton und l-Chlor-2,2,2-trifluoräthyldifluormclhyläther enthält ein Molverhälinis von Aceton zu l-Chlor^^^-trifluoräthyldifluormcthy!«

ao äther von etwa 1,2:1, bestimmt durch Gaschromatographie. Das Azeotrop siedet bei einer Temperatur von etwa 66°C. Die Azeotrope von l-Ch!or-2,2,2-trifluoräthyldifluormethyläthcr und Tetrahydrofuran und Methyläthylketon sieden bei etwa 68 bzw. 8ΓΧ. Das

as Tetrahydrofuran-Azeotrop besitzt ein Molverhältnis von Tetrahydrofuran zu l-Chlor^^-trifluoräthyldifluormethyläther von etwa 3:1, während das Azeotrop von Methyläthylketon und l-ChIor-2,2,2-trifluoräthyldifluormethyläther die Komponenten in einem Molverhältnis von etwa 5,5:1 enthält. Diese Molverhältnisse sind durch Gaschromatographie bestimmt. Die angegebenen Siedepunkte beziehen sich auf Atmosphärendruck.
Die Erfindung wird in den Beispielen erläutert.

B e i s ρ i c I 1

Ein Rohgemisch (2000 g) von l-Chlor-2,2,2-trifluoräthyldifluormethyläther der folgenden Zusammensetzung, bestimmt durch Dampfphasenchromatographie:

	45	3,19	Verbindung	Siede
O/ so	1,54		punkt,
	2,15		0C
92,81	CF3CH1-O-CF4C!
	CF3CH4-O-CF4H	37
CF3CHCl-D-CF2Cl	29
CF3CHCI-O-CFjH	53
48,5

wurde mit 864 g Aceton vermischt, wobei eine erhebliche Wärmefreisetzung beim Rühren sichtbar war. Dieses Gemisch wurde durch eine Fraktionierkolonne destilliert, wobei ein erster Schnitt (154 g, Kp. 30 bis 59° C) aus Aceton und den gesamten zwei Verunreinigungen, CF₃CH₄-O-CF₄Cl und CF₃CHj-O-CFuH, abgetrennt wurde. Es wurde ein zweiter Schnitt (Kp. 60 bis 67° C, 449 g) gesammelt, der den größten Teil von CF₃CHCl-O-CF₈C!, 60 bis 70% Aceton und eine geringe Menge von CFjCHCI-O-CFgH enthielt. Zu dem Punkt, als die Konzentration von CF₃CHCl 0-CF₄Cl weniger als 0,01% sowohl in der Destillationsblase als auch in dem Destillat betrug, wurde die Destillation abgebrochen, und zu der Blase wurden 3000 bis 4000 g Wasser zugegeben, und die Destillation wurde wiederholt. Auf diese Weise wurden über Kopf bei 48 bis 49°C 1299 g CF₃CHCI-O-CF₈H mit einer Reinheit von mehr ais 9y,95% destiiiieri.

Beispiel 2

Ein rohes Gemisch (2000 g) von 1 Chlor-2,2,2-trifiuoräthyidifiuormoihyiather der folgenden gasehromatographisch bestimmten Zusammensetzung:

3,19

1,54

2,15

92,81

CF₉CHiJ-O-CF₂CI
CF₃CH₂-O-CF₂H
CFaCHCl-O-CF₂CI
CF₃CHCI-O-CF₂H

bis 49⁰C, Reinheit 99,9+%) wurde durch Destillation gewonnen.

Beispiel 3

Ein rohes Gemisch (2000 g) vöd l-Chior-2,2,2-tnfluoräthyldifluormethyläther der folgenden gaschromatographisch bestimmten Zusammensetzung:

37
29
53
48,5

wurde mit 4500 g Methylethylketon vermischt, wobei eine erhebliche Wärmefreisetzung beim Rühren sichtbar war. Dieses Gemisch wurde durch eine wirksame Fraktionierkolonne destilliert, wodurch 330 bis 350 g CF₃CHg-O-CHF₂, CF₃CHj-O-CF₂Cl und

CF₃CHCI-O-CFjCI

(Kp, 29 bis 80⁰C) voneinander getrennt wurden. Eine fringe Menge von Methyläthylketon und CF₃CHCl-0-CF₁H destillierte am Ende dieser Fraktion. An d>esem Punkt war die Konzentration von CF₃CHCl-O-CF»C1 weniger als 0,01 % sowohl im Destillat als auch in dem Bodenprodukt. Es wurde genügend Wasser (14 kg) zur Auflösung des Methyläthylketons zugesetzt, und CF₃CHCI-O-CHF₂ (1200 bis 1300 g, Kp. 48 3,19

1,54

2,15

92,81

CF₃CH₁₁-O-CF₂CI
CF₃CH₂-O-CF₈H
CF₃CHCI-O-CF₂CI
CF₃CHCl-O-CF₂H

37
29
53
48,5

wurde mit 25ÖO g Tetrahydrofuran vermischt, wobei eine erhebliche Wärmefreisetzung beim Rühren sicht-

ao bar war. Das Gemisch wurde durch eine wirksame Fraktionierkolonne destilliert, wodurch 330 bis 350 g CF₃CH₂-O-CHF₂, CF₃CHs₈-O-CFjCI und CF₃CHCI-O-CFjCI (Kp, 29 bis 68°C) voneinander abgetrennt wurden. Eine geringe Menge von Tetra-

as hydrofuran und CF₃CHCI-O-CF₂H destillierte am Ende dieser Fraktion, An diesem Punkt war die Konzentration von CF₃CHCl-O-CF₂Cl weniger als 0,Cl % sowohl im Destillat als auch im Bodenprodukt. Es wurde genügend Wasser (4000 g) zur Auf-

lösung des Tetrahydrofurans zugefügt, und das CF₃CHCl-O-CHF₂ (1200 bis 1300 g, Kp. 48 bis 49°C, 99,9+% rein) wurde durch Destillation gewonnen.

Claims (1)

1. Patentanspruch:

   Verfahren zur Gewinnung von l-Chlor-2,2,2-trinuoräthyldifluormethyläther aus seinem Gemisch mitl-Chlor^^-trifluoräthyldifluorchlormethyläther durch Destillation, dadurch gekennzeichnet, daß man dem Gemisch Aceton, Methylethylketon oder Tetrahydrofuran zusetzt und danach das» Gemisch zur Entfernung von l-Chlor-2,2,2-trifluoräthyIdinuorchlormethyläther destilliert, darauf den Rückstand mit Wasser umsetzt und erneut bei 48 bis 49^DC zur Gewinnung von 1 -Chlor^^-trifluoräthyldifluormethyläther destilliert.