DE2215952A1

DE2215952A1 - Trisazofarbstoffe

Info

Publication number: DE2215952A1
Application number: DE19722215952
Authority: DE
Inventors: Hans Dr Kramb
Original assignee: Bayer AG
Current assignee: Bayer AG
Priority date: 1972-04-01
Filing date: 1972-04-01
Publication date: 1973-10-11
Also published as: FR2178964B1; ES413223A1; JPS5820983B2; JPS55142778A; CH582217A5; FR2178964A1; DE2215952B2; BE797576A; IT981814B; GB1359454A; NL7304265A; JPS5855274B2; JPS499534A

Description

FARBENFABRIKEN BAYER AG LEVERKUSEN-Bayerwerk 30, Zentralbereich Patente, Marken und Lizenzen

K/Gk

^trisazofarbstoffe

Gegenstand der vorliegenden Erfindung sind Trisazofarbstoffe, die in Form der freien Säure der allgemeinen Pormel

D-N=N

NH₂ OH

NH-f ¹V-N=N-K

VT ./

(D

entsprechen, worin

D K

für den Rest einer Diazokomponente

für den Rest einer Kupplungskomponente der

Formel

ι ι

L · ι

(II)

steht, Le A 14 300

309841/1028

R Wasserstoff oder Alkyl,

R₂ Wasserstoff, Alkyl oder Aryl und

X Amino oder Hydroxy bedeuten₍

sowie Verfahren zur Herstellung der neuen Farbstoffe und deren Verwendung.

Geeignete Alkylreste R sind vorzugsweise unsubstituierte niedrige Alkylgruppen mit 1 bis *♦ C-Atomen, wie Methyl, Äthyl, n- und i-Propyl sowie t-Butyl.

Geeignete Alkylreste R₁ und R₂ sind gegebenenfalls durch Hydroxyl, Carboxyl oder Cyan substituierte C₁ - Cj.-Alkylreste wie beispielsweise Methyl, Äthyl, n-Propyl, η-Butyl, ß-Hydroxyäthyl, ß-Cyanäthyl sowie -CH₂COOH und -CHgCHgCOOH.

Geeignete Arylreste sind gegebenenfalls durch Chlor, Brom, C₁ - C₁,-Alkyl oder C₁ - C.-Alkoxy substituierte Phenylreste, wie beispielsweise Phenyl, ο- und p-Tolyl, o- und p-Chlorphenyl und o- und p-Methoxyphenyl (Anisyl).

Geeignete Reste von Diazokomponenten D sind vorzugsweise solche der Benzolreihe, wie o- und p-Nitrophenyl, o- und p-Chlorphenyl, p-Bromphenyl, 2,5-Dichlorphenyl, 2,M-Dinitrophenyl, 2-Cyan-iJ-nitrophenyl, 2,5-Dichlor-4-sulfophenyl u.a.

Bevorzugt sind Trisazofarbstoffe, die in Form der freien Säure der allgemeinen Formel

ι. Al» 300 _₂. 309841/1028

UH₂ QH

N=N-C >-0H

(III)

worm

R, R. und Rp unabhängig voneinander für Wasserstoff

oder C₁ bis Cu-Alkyl stehen, entsprechen.

Die neuen Trisazofarbstoffe (I) werden erhalten, indem man 1 Äquivalent eines Monoazofarbstoffs der Formel

NH₂ OH

D-N=N

HO,

worin D die obengenannte Bedeutung hat

im alkalischen Medium mit 1 Äquivalent tetrazotierter 4,4-Di· aminodiphenylamin-2-sulfonsäure halbseitig kuppelt und anschließend das dabei entstandene, nicht isolierte, Zwischenprodukt mit einer Kupplungskomponente der Formel

K-H

worin K die obengenannte Bedeutung hat, vereinigt.

Le A 14 300

309841/1028

Geeignete Diazokomponenten D sind o- und p-Nitranilin, 2-Chloranilin, 2,5-Dichloranilin-4-sulfonsäure, 4-Nitranilin-2-sulfonsäure. Geeignete Kupplungskomponenten K-H sind: Z-Methyl-5-amino-anilin, 3-(ß-Hydroxyäthylamino)-anilin, 3-(Carboxymethylamino)-anilin, 3-(Diäthylamino)-phenol, 3-(o-Tolylamino)-phenol, 3-(Dimethylamino)-phenol, 3-Hydroxy-diphenylamin.

Die erhaltenen Trisazofarbstoffe ergeben auf Leder schwarze Färbungen von sehr guter Lichtechtheit, guter Fülle und Dekkung.

Beispiel 1

27,6 g o-Nitranilin werden in salzsaurer Lösung mit 13,8 g Natriumnitrit diazotiert und in saurer Lösung mit 61,2 g 1-Amino-8-naphtol-3,6-disulfonsäure gekuppelt. Die Lösung wird met etwa 30 g Natronlauge von 40° Be* auf pH' 7 gestellt und dann mit 40 g Soda versetzt (Lösung A).

Gleichzeitig werden 53,0 g 4,4·-Diaminodiphenylamin-2-sulfonsäure in salzsaurer Lösung mit 24 g Natriumnitrit tetrazotiert und mit 100 - 120 g 20-prozentiger Sodalösung auf pH 7 gestellt (Lösung B). Danach läßt man die Lösung A zu der Lösung B laufen. Wenn etwa 3/4 der Lösung A zugelaufen sind, werden 12g Soda zum Reaktionsgemisch gegeben. Anschließend läßt man den Rest der Lösung A zulaufen . Nach 30 bis 60 Minuten ist die halbseitige Kupplung beendet. Man tropft nun eine wäßrige Lösung von 4l,8 g 3-(o-Tolylamino)-phenol in 150 ml Wasser und 20 g Natronlauge von 40° Be und gleichzeitig 150 g 20-prozentiger Sodalösung zu. Der erhaltene Trisazofarbstoff wird durch Aussalzen abgetrennt. Er färbt Leder in grünstichig schwarzen Tönen.

, 309841/1028

Le A 14 300 - 4 -

Beispiel 2:

Verwendet man im obigen Beispiel an Stelle von o-Nitrandlin die gleiche Menge p-Nitranilin und an Stelle von 3-(o-Tolylamino)-phenol die äquivalente Menge (34,9 g) 3-(Diäthylamino.)-phenol, so erhält man einen Farbstoff, der Leder in rotstichig schwarzen Tönen mit guten anwendungstechnischen Eigenschaften färbt.

Beispiel 3

25,5 g o-Chloranilin werden in wässriger Lösung mit 60 g Salzsäure und 13,8 g Natriumnitrit diazotiert und in saurer Lösung mit 6l,2 g l-Amino-8-naphthol-3,6-disulfosäure gekuppelt. Dann wird mit 25 g Natronlauge 40° Be auf pH 7 gestellt und mit 40 g Soda versetzt. (Lösung A) ■>

53>° g 4,4*-Diaminodiphenylamin-2-sulfosäure werden in salzsaurer Lösung mit 26 g Natriumnitrit tetrazotiert und mit 100-120 g 20 Jiiger Sodalösung auf pH 7 gestellt. (Lösung B). Danach lässt man die frischhergestellte Lösung A zur Lösung B laufen. Wenn 3/4 der Lösung zugelaufen sind werden 12 g Soda zum Reaktionsgemisch gegeben. Anschliessend lässt man den Rest der Lösung A zulaufen. Wenn die halbseitige Kupplung beendet ist, was nach 30 - 60 Minuten der Fall ist, lässt man die nachstehend beschriebene Lösung C (siehe unten) bei 5 - 10°C gleichzeitig mit 150 cm⁵ Sodalösung zulaufen.

Darstellung der Lösung C: Die mit Natronlauge neutralisierte Lösung von 18 g Monochloressigsäure in 100 ml HpO wird zur Lösung von 21,6 g m-Phenylendiamin in 300 ml H₃O gegeben. Anschließend wird 2 Stunden bei 90° nachgerührt und danach auf 10° abgekühlt.

_if_ 3098Λ1/1028

Le A 14 300 Ite—

Wenn die Kupplung beendet ist, ist der Farbstoff teilweise ausgefallen; es ist jedoch notwendig, die Ausfällung durch Salzzugabe zu vervollständigen.

Der Farbstoff färbt Leder in graugrünen Tönen. Beispiel 4

48,4 g 2,5-Dichloranilin-4-sulfosäure werden mit 56 g Salzsäure 19° Be* und 13,8 g Natriumnitrit in wässriger Lösung bei 0-5° diazotiert und in saurer Lösung mit 61,2 g l-Amino-8-naphthol-3,6-disulfosäure gekuppelt. Beim Zulauf der schwach sauren Lösung der l-Amino-8-naphthol-3,6-disulfosäure wird das Reaktionsgemisch sehr dick. Man lässt deshalb so lange gesättigte Salzlösung (etwa 500 ml) zur Kupplung laufen, bis die Kupplung eine gut,rührfähige Form erhält. Das Reaktionsgemisch wird, wie in Beispiel 1 beschrieben, alkalisch gestellt und mit 53,0 g tetrazotierter 4,4'-Diaminodiphenylamin-2-sulfosäure halbseitig gekuppelt. Anschließend wird mit einer wie folgt hergestellten Kupplungskomponente gekuppelt: 21,6 g m-Phenylendiamin werden in 400 cm³ Wasser gelöst und mit 15,3 g 1-Chlor-2-hydroxyäthan versetzt. Das Reaktionsgemisch wird 4 Std. auf 90° gehalten und vor der Kupplung auf 10° gestellt.

Zur Ausfällung des entstandenen Trisazo-Farbstoffs wird mit 800 g Salz versetzt und mit etwa 70 g Salzsäure 19° Bd auf pH 6,5 gestellt.

Mit dem Farbstoff erhält man auf Leder graue Farbtöne.

-6-309841/1028

Le A 14 300 —fb

Beispiel 5

43,6 g p-Nitranilin-o-sulfosäure werden mit 50 g Salzsäure 19° Be und 13,8 g Natriumnitrit in wässriger Lösung bei 5 10° diazotiert und in saurer Lösung mit 6l,2 g l-Amino-8-naphthol-3,6-disulfosäure gekuppelt. Temperatur: 10 - 15°. Danach wird mit ca. 25 g Natronlauge 40° Bi auf pH 7 gestellt und mit 40 g Soda versetzt, wobei der Farbstoff in Lösung geht.

Diese Lösung wird dann in alkalischem Medium mit 53 g tetrazotierter 4,4-Diaminodiphenylamin-2-sulfosäure, analog Beispiel 1, halbseitig gekuppelt. Wenn die halbseitige Kupplung beendet ist, lässt man gleichzeitig eine wässrige Lösung von 25,6 g m-Toluylendiamin und 150 ml 20 5Siger Sodalösung zulaufen. Nach Beendigung der Kupplung wird der Farbstoff mit Salz abgeschieden.

Er färbt Leder in blaustichig schwarzen Tönen.

_?_ 309841/1028

Le A 14 300 —4«—

Claims

Patentansprüche

1) Trisazofarbstoffe, die in Form der freien Säure der allgemeinen Formel

NHo OH

d-n=nIVi PW

entsprechen, worin

D für den Rest einer Diazokomponente und

K für den Rest einer Kupplungskomponente der

Formel

(ID

entsprechen, worin

R Wasserstoff oder Alkyl,

R₁ Wasserstoff oder Alkyl,

R₂ Wasserstoff, Alkyl oder Aryl und

X Amino oder Hydroxy bedeuten

2) Trisazofarbstoffe gemäß Anspruch 1, worin D für den Rest eine benzolischen Diazokomponente steht.

3) Trisazofarbstoffe, die in Form der freien Säure der allge-

_y_ 309841/1028

Le A m 300 —5

meinen Formel

entsprechen
worin

R, R₁ und Rp unabhängig voneinander für Wasserstoff

oder C. bis C₁.-Alkyl stehen.

Verfahren zur Herstellung von Trisazofarbstoffen, dadurch gekennzeichnet, daß man 1 Äquivalent eines Monoazofarbstoffe der Formel

NH₂ OH

HO,

SO₃H

worin D die obengenannte Bedeutung hat

im alkalischem Medium mit 1 Äquivalent tetrazotierter 4,4-Diaminodiphenylamin-2-sulfonsäure halbseitig kuppelt und anschließend das dabei entstandene, nicht isolierte, Zwischenprodukt mit einer Kupplungskomponente der Formel

K-H
worin K die obengenannte Bedeutung hat, vereinigt.

30984Ί/Ί028

300

5) Verwendung der Trisazofarbstoffe nach den Ansprüchen 1 bis 3 zum färben von Leder.

6) Leder, gefärbt mit Farbstoffen nach den Ansprüchen 1 bis 3.

___A0_ 309841/1028

Le A Ht 300 - -