DE2346462A1

DE2346462A1 - Wasserloesliche pentakis-azofarbstoffe

Info

Publication number: DE2346462A1
Application number: DE19732346462
Authority: DE
Inventors: Pierre Frnak; Andre Louis Sailer
Original assignee: Ugine Kuhlmann SA
Current assignee: Ugine Kuhlmann SA
Priority date: 1972-09-14
Filing date: 1973-09-14
Publication date: 1974-03-21
Also published as: CH559232A5; FR2198981B1; AR196362A1; NL7311281A; BE804832A; US3969339A; FR2198981A1; ES418742A1; BR7306992D0; GB1391017A; IT999558B

Description

DR. BERG DIPL.-ING. STAPF

PATENTANWÄLTE
8 MÜNCHEN 8O. MAUERKIRCnEHsTR. Ai>

Dr. Berg Dipl.-Ing. Stapf, 8 München 80, Mauerkirchersfraße 45

Ihr Zeichen Ihr Schreiben Unser Zeichen Datamini .SeD t . 7 Ί

Anwaltsakte 24 172
Be/Sch

PRODUITS CHIMIQUES UGINE KUHLMANN Paris / Frankreich

"Wasserlösliche Pentakis-azofarbstoffe"

Erfinder: Andre SAILER und Pierre FRANK

Bekannt sind Polyazofarbstoffderivate von Benzidin (oder 4.4'-Diarainobipheny1), die zur Färbung von Pflanzenfasern, wie Baumwolle, und tierischen Fasern, wie Seide und Leder, in blau bis schwarzen Farbtönungen geeignet sind. Es ist jedoch ebenfalls bekannt, daß das als Ausgangsmaterial

No. 72 32530/2 C -2-

4 0 9.8 12/USJL-

für diese Farbstoffe verwendete Benzidin ein besonders toxisches Produkt ist, das Blasenkrebs hervorruft.

Weiterhin weisen bestimmte Benzidinfarbstoffe, beispielsweise der Farbstoff CI. 30235, der am häufigsten zur Schwarzfärbung von Baumwolle und Leder verwendet wird, nur begrenzte Löslichkeit in Wasser auf. Das hat zur Folge, daß wenn die Farbstoffe auf Leder aufgetragen werden, sie sich hauptsäcnlich an der Oberfläche des Leders ablagern und zu einem bedeutenden Teil nach Schmirgeln oder Schleifen entfernt werden.

Die vorliegende Erfindung betrifft neue wasserlösliche Pentakis-azofarbstoffderivate von 4.4'-Diaminoazobenzol, einem bedeutend weniger toxischen Produkt als Benzidin. Diese Farbstoffe, die eine sehr viel größere Affinität für Tier- und Pflanzenfasern in Blau- bis schwarzen Farbtönungen aufweisen, entsprechen der allgemeinen Formel

N = N - A₁ - N = N -

(D,

N = N - A₀ - N = N - B₀

*■ —λ —

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worin A₁ und Ap gleiche oder verschiedene Reste γοη Aminonaphthalin^nono- oder -disulfonsäuren sind, die gegebenenfalls durch eine Hydroxygruppe substituiert ist, B. und Bp gleiche oder verschiedene Reste von Kupplungsmitteln der Benzol-, Naphthalin-, heterocyclischen, aliphatischen oder arylaliphatischen Reihen sind.

Die Farbstoffe der Formel I weisen eine größere Löslichkeit in Wasser auf als die von Benzidin abstammenden Farbstoffe. Sie haben eine ausgezeichnete Affinität gegenüber Leder aller Gerbungen, sowie gegenüber Baumwolle und Seide. Die erhaltenen Färbungen weisen gute Einheitlichkeit und Echtheitseigenschaften gegenüber Licht, unterschiedlichen Waschbedingungen, Trocken- und Naßreiben und Lösungsmitteln auf· Im besonderen Falle der Färbung von Leder ist eine bessere Einheitlichkeit und eine bessere Eindringtiefe als mit den von Benzidin abstammenden Farbstoffen festzustellen. Dies ist von besonderer Bedeutung für die Lederarten, die nach dem Färben abgerieben oder abgeschliffen werden, weil durch dieses mechanische Arbeitsverfahren eine Aufhellung der Farbtönung nicht eintritt, was im Falle von Schwarztönung zu einer grauen Farbtönung auf der Oberfläche des abgeschmirgelten oder abgeschliffenen Leders führen würde.

Die Farbstoffe der allgemeinen Formel (I) können dadurch hergestellt werden, daß man das Tetrazoderivat eines Mols 4.4^f-Diaminoazobenzol mit zwei gleichen oder verschiedenen Molen Aminonaphthalin-mono- oder -disulfonsäure, die gegebenen-

409812/1157 . ~⁴~

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falls durch eine Hydroxygruppe substituiert ist, kuppelt und dann die so erhaltene Trisazoverbindung der Formel (II)

- A₁ - N = N - Ρ > -N = N - C ) -N - N - A₂ - ₂

tetrazotiert und zuletzt das Tetrazoderivat mit einem Mol Kupplungsmittel B.-H und einem Mol Kupplungsmittel Bp-H kuppelt, wobei die Kupplungsmittel B₁-H und B₂H unterschiedlich sein können und vorzugsweise gleich sind.

Als Beispiele für Aminonaphthalin-mono- oder -disulfonsäuren, die zur Herstellung der Farbstoffe der Formel (I) geeignet sind, gehören beispielsweise die 1-Amino-8-hydroxynaphthalin-3.6-disulfonsäure, 1-Amino-8-hydroxynaphthalin-4.6-disulfonsäure, 2-Amino-o^>-hydroxynaphthalin-3.6-disulfonsäure, 2-Aminoö-hydroxynaphthalin-6-sulfonsäure, 3-Amino-b-hydroxynaphthalin-6-sulfonsäure, 1-Amino-naphthalin-6-sulfonsäure und die 1-Aminonaphthalin-7-sulfonsäure·

Als Beispiele für Kupplungsmittel B₁-H und B₂-H können erwähnt werden: aliphatische Verbindungen wie das Acetylaceton, Äthylacetylacetat und Ätnylmalonat, Benzolverbindungen, wie 1.3-Dihydroxybenzol, 1.3-Diaminobenzol, i-Amino-3-hydroxybenzol und deren am Benzolkern durch Methyl-, Sulfonsäure- oder Carbonsäuregruppen substituierten Derivate, Naphthalinverbindungen, wie Naphthylamine, Naphthole, Amino-hydroxy-

A 0 9 8 1 2 / 1 1 5 7

naphthaline und ihre an einem oder beiden Benzolkernen durch eine oder mehrere Sulfonsäuregruppen substituierten Derivate, heterocyclische Verbindungen, wie l-Phenyl-3-methyl oder 3-Carboxy-5-pyrazolone und ihre an der Phenylgruppe durch ein oder mehrere Chloratome oder Sulfonsäuregruppen substituierten Derivate, arylaliphatische Verbindungen, wie N-Acetoacetylanilin und seine am Benzolkern durch Methylgruppen oder Sulfonsäuregruppen oder durch Chloratome substituierten Derivate.

Entsprechend der Natur der Reste A,, A₂, B^ und B₂ erhält man sowohl Farbstoffe mit einer großen Vielzahl von schwarzen, blauen bis dunkelblauen, violetten Farbtönungen, als auch mit einer großen Vielzahl von Eigenschaften.

Wenn man ein vollkommenes Eindringen des Farbstoffes wünscht, beispielsweise bei der Färbung von Häuten für Bekleidung und Handschuhe, verwendet man vorzugsweise Farbstoffe der allgemeinen Formel:

- 6 /.09812/1157

= N - B.

(HD,

HO

= N-B,

worin die Reste B. und B₂ vorzugsweise gleich sind. Die Farbstoffe färben reine Chromleder, Chrom-nachgegerbte Leder oder Leder, die nachgegerbt sind mit Hilfe von pflanzlichem oder synthetischem Tannin, Velourarten oder feine Lederwaren für Bekleidung und Handschuhe mit Chromgerbung, die mit Hilfe eines pflanzlichen oder synthetischen Tannins nachgegerbt sind, jeder Lederstärke, wobei sie diesen eine volle, kräftige und sehr einheitlicne Oberfläcnenfarbtönung verleihen. Alle anderen Lederarten, beispielsweise Boxleder, verleinen die Farbstoffe volle, kräftige und sehr einheitlicne Farbtönungen mit guter Eindringtiefe.

£09812/1157

-7-

Wenn man dagegen eine kräftige und billige Oberfläehenftirbung wünscht, verwendet man vor teilhaft er weise die Farbstoffe der allgemeinen Formel:

= N-B.

(IV),

N=N-B,

worin die Reste B₁ und B2 vorzugsweise gleich i5ind. Diefjc Farbstoffe färben Leder in Farbtönungen mit guter Eindringtiefe, jedoch geringer als die Farbstoffe der Formel (III).

Zur Färbung von Baumwolle bevorzugt man die Farbstoffe der Formel (IV) gegenüber denen der Formel (III), da sie zu oinor sclmelleren Erschöpfung des Färbebades führen. Die Farbstoffe der Formel (III) und die Farbstoffe der Formeln:

-8-

A 0 9 8 1 2 / 1 1 5 7

- ό

N =

= N- B.

N = N- B,

(V)

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= N

N = ίί - B

HO.S

HO

= N - B,

worin η die Zahl O oder 1 ist und die Reste B-, und B^ vorzugsweise gleich sind, eignet sich indessen auch zur Färbung von Baumwolle.

Infolge ihrer ausgezeichneten Echtheitseigenschaften gegenüber Säuren, erlauben die Farbstoffe der Formel (I) gleichmäßige Farbtönungen auf Häuten unterschiedlicher Gerbungen zu erhalten.

Die nachfolgenden Beispiele erläutern die Erfindung, ohne sie einzuschränken.

A 0 9 8 1 2 / 11 5 7 - ic -

Beispiel 1

Man löst 21,2 Teile 4.4'-DiaminoaZobenZol in 400 Teilen Wasser bei 70 C mit Hilfe von 70 Teilen einer balzsäurelösung von 20° B§. Man kühlt auf 2O⁰C ab und gibt dann Eis bis auf 5 C zu. Man gibt dann eine Lösung von 14 Teilen Natriumnitrit in 28 Teilen Wasser zu und tetrazotiert eine Stunde bei 5°C.

Während dieser Zeit stellt man eine Lösung von 6d,2 Teilen Mononatriumsalz von 1-Amino-ö-nydroxynapntiaalin-3.6-disulfon- .säure in 400 Teilen Wasser iierj man. bringt den p_H-Wert auf 7 durch Zugabe einer Natriumhydroxidlösung von 36° Βέ, gibt 50 Teile Natriumcarbonat zu und kiin.lt auf 5°C durch Zugabe von Eis ab.

In die so erhaltene Lösung gießt man im Verlauf von einer Stunde die Tetrazoderivatlösung. Die Kupplung ist sehr schnell beendet. Wenn sie beendet ist, bringt man den p„-Wert auf 4 durch Zugabe einer Salzsäurelösung von 20 Βέ; man gibt weiterhin 70 Teile der gleichen Salzsäurelösung zu und führt, wobei man das Eeaktionsgemisch auf 10 C hält, eine Lösung von 14 Teilen Natriumnitrit in 28 Teilen Wasser ein. Man diazotiert den Trisazofarbstoff 3 Stunden lang, gibt dann eine Lösung von 21,8 Teilen 3-Aminophenol in 400 Teilen Wasser zu und bringt den p„-Wert im Verlauf von 15 Minuten auf 8 durch Zugabe von Natriumcarbonat. Man läßt die Kupplung ablaufen, fällt dann den Pentakisazofarbstoff durch. Zugabe von Salzsäure und Natriumchlorid aus. Der ausgefällte Farbstoff

-11-

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wird filtriert, dann getrocknet; man kann ihn in gleicher Weise durch Verstäuben der Lösung in einen Raum oder in einen Warmluftkreislauf isolieren.

Man erhält auf diese Weise das 4.4^l-bis-_i/T(2-Amino-4-hydroxyphenylazο)-3.6-disulfo-ö-hydroxynaphthy1(7)azo^—az obenz ol, das Leder unterschiedlicher Gerbungen und Baumwolle in leicht grünlichen schwarzen Farbtönungen mit ausgezeichneten Echtheitseigenschaften gegenüber den üblichen Prüfungen färbt.

Die nachfolgende Tabelle I gibt weitere Beispiele für Pentakisazofarbstoffe nach der Erfindung, die nach dem Verfahren von Beispiel 1 hergestellt wurden, wobei man aber das 3—Aminophenol durch eine äquivalente Menge Kupplungsmittel B-H der zweiten Spalte ersetzt.

Tabelle I

Kupplungsmittel B-H HZ?"™* "*

2 1.3-Dihydroxybenzol schwarz

3 1.3-Diaminobenzol schwarz leicht

grünlich

4 2.4-Diaminotoluol schwarz

5 2—Hydroxynaphthalin rötliches dun

kelblau

6 2-Ämino-Ö-hydroxynaphthalin-6- rötlich blau sulfonsäure

7 N-SuIfomethyl-m-aminophenol grünlich blau

-12-40981 2/1157

Tabelle I (Fortsetzung)

8 Äthylacetylacetat

9 N-Acetylacetylanilin

10 3-Sulfo-N-acetylacetylanilin

11 1-Hydroxynapiitiialin-4-sulf onsäure

12 1.2-Dihydroxybenzöl

13 1 -Phenyl-^-methyl-iJ-pyraz olon

14 2^l.5^t-Dichlor-4^t-sulfo-1-piienyl-3-methyl-5-pyrazolon

15 1 -Amin onaplit lial in-6 -s ulf ons äur e

16 1 -Amino-e-hydroxynaphthalin-^-sulf onsäure

17 2-Hydr oxynaphthalin-6-sulfons äure

18 2-Hydroxynaphthalin-8-sulfonsäure

19 Acetylaceton

20 Äthylmalonat

dunkelblau

grünliches dunkelblau

rötliches dunkelblau violett grünlich schwarz

grünliches dunkelblau

rötliches blau

rötliches dunkelblau

rötliches dunkelblau dunkelblau dunkelblau

Beispiel 21

Wewa man in Beispiel 1 die i-Amino-S-hydroxynaphthalin-i.odisulfonsäure durch 47,8 Teile 2-Amino-8-hydroxynaphthalin-6-sulfonsäure ersetzt, erhält man 4.4^l-bis-^2"-(2-Amino-4-hydroxyphenylazo)-8-hydroxy-6-sulfonaphthyl(7)azo7~azobenzol, das Leder unterschiedlicher G-erbungen und Baumwolle in schwarzen Farbtönungen mit Grüntendenz färbt.

-13-

h09812/1157

" ¹³T 23Λ6462

Die nachfolgende Tabelle II gibt weitere Beispiele für Pentakisazofarbstoffe der Erfindung, die nach dem Verfahren von Beispiel 1 hergestellt sind, wobei man aber einerseits die 1-Amino-8-hydroxynaphthalin-3»6-disulfonsäure durch 47 »8 Teile 2-Amino-8-hydroxynaphthalin-6-sulfonsäure und andererseits das 3-Aminophenol durch eine äquivalente Menge des Kupplungsmittels B-H, wie in der zweiten Spalte angegeben, ersetzt.

Tabelle II Kupplungsmittel B-H

22 1«3-Diaminobenzol rötlich schwarz

23 1.3-Dihydroxybenzol schwarz

24 2.4-Diaminotoluol rötlich schwarz

25 2-Ämino-8-hydroxynaphthalin-6-sulfonsäure schwarz

26 2.4-Diaminobenzolsulfonsäure "

27 N-SuIfomethy1-m-aminophenol "

28 4·-SuIf0-1-phenyl-3-methyl-5-pyrazo-

lon rötlich schwarz

Beispiel 29

Wenn man in Beispiel 21 die 2-Amino-8-hydroxynaphthalin-6-sulfonsäure durch die gleiche Menge 3-Amino-8-hydroxynaphthalin-6-sulfonsäure ersetzt, so .erhält man einen Farbstoff mit ähnlichen Farbtönungen und Eigenschaften.

409812/1157-

Beispiel 30

Wenn man in Beispiel 1 das Mononatriumsalz von 1-Amino-Ö-hydroxynaphthalin-3.6-disulfonsäure durch die gleiche Menge Mononatriumsalz von 2-Amino-Ö~hydroxynaphthalin-3.6-disulfonsäure ersetzt, so erhält man einen Farbstoff, der Leder unterschiedlicher Gerbungen und Baumwolle in schwarzen Farbtönungen mit guten Echtheitseigenschaften gegenüber den üblichen Prüfungen färbt.

In der nachfolgenden Tabelle III sind weitere Beispiele für Pentakisazofarbstoffe nach der Erfindung angegeben, die, wie in Beispiel 1 hergestellt wurden, wobei man aber einerseits das Mononatriumsalz von 1-Amino-d-hydroxynaphthalin-3.6-disulfonsäure durch die gleiche Menge Mononatriumsalz der 2-Amino-Ö-hydroxynaphthalin-3.6-disulfonsäure und andererseits das 3-Aminophenol durch eine äquivalente Menge Kupplungsmittel B-H, wie in der zweiten Spalte angegeben, ersetzt.

Tabelle III Kupplungsmittel B-H

31 1.3-Dihydroxybenzol violettes schwarz

32 1.3-Diaminobenzol bläulicnes scnwarz

33 2-Amino-Ö-hydroxynapntnalin-6- rötliches blau sulfonsäure

34 N-SuIfometnyl-m-aminopnenol schwarz

-15- ^09812/1157

Beispiel 35

Wenn man in Beispiel 1 die 1-Amino-8-hydroxynaphthalin-3.6-disulfonsäure durch die gleiche Menge l-Amino-8-hydroxynaphthalin-4.6-disulfonsäure ersetzt, so erhält man einen Farbstoff mit ähnlichen Farbtönungen und Eigenschaften.

Beispiel 36

Man tetrazotiert, wie im Beispiel 1 angegeben, 21,2 Teile 4.4'-Diaminoazobenzol, führt dann in die Lösung des Azotetrazoderivats im Verlauf von einer Stunde eine Lösung von pH 7 aus 44,6 Teilen l-Aminonaphthalin-6-sulfonsäure in 4OO Teilen Wasser ein. Man gibt dann im Verlauf einer Stunde eine Lösung aus 20 % Natriumcarbonat zu, um den pH-Wert 7 zu erreichen und läßt die Kupplung etwa 30 Minuten ablaufen. Man bringt danach die erhaltene Trisazofarbstoffsuspension auf pH 4 durch Zugabe einer Salzsäurelösung von 20°Be, gibt dann weitere 70 Teile der gleichen Salzsäurelösung zu. Unter Beibehalten einer Temperatur von 5°C gibt man eine Lösung von 14 Teilen Natriumnitrit in 28 Teilen Wasser zu und diazotiert 3 Stunden lang bei 5°C. Man gibt dann eine Lösung mit pH 7 aus 44,8 Teilen l-Hydroxynaphthalin-4-sulfonsäure in 400 Teilen Wasser, dem ein wenig Natriumhydroxid zugegeben wurde, zu. Man gibt schließlich im Verlauf von 15 Minuten Natriumcarbonat zu, um einen pH-Wert von 8 zu erhalten. Nach beendeter Kupplung isoliert man den Farbstoff nach üblichen Verfahren. Das so erhaltene 4 . 4'-bis-/~4- (l-Hydroxy-4-sulfo-

/.093 1?/1157 -ie-

naphthyl(2)azo)-7-sulf onaphthyl( 1 )az_o7-azobenzol färbt Leder unterschiedlicher G-erbungen in rötlich blauen Farbtönungen mit .Echtheitseigenschaften gegenüber den üblichen Prüfungen.

Die nachfolgende Tabelle IV gibt weitere Beispiele der Pentakisazofarbstoffe an, die wie in Beispiel 36 Hergestellt wurden, wobei man aber die 1-Hydroxynaphtiialin-4-sulfonsäure durch die äquivalente Menge des in der zweiten Spalte angegebenen Kupplungsmittels B-H ersetzt.

Tabelle IV

Bei— π -, . , , -ι τ-, TT Farbtönung auf*

spiel Kupplungsmxttel B-H _Leder

37 3-Sulf o-N-acetoacetylanilin vüett

3Ö 4^f-Sulfo-1-phenyl-3-methyl-5-

pyrazolon violett

39 1-Amino-Ö-hydroxynaphthalin-3·6-

disulfonsäure schwarz

Beispiel 40

Man tetrazotiert, wie im Beispiel 1 angegeben, 21,2 Teile 4.4^f-Diaminoazobenzol, gibt dann im Verlauf einer Stunde eine Lösung mit p^ 7 von 22,3 Teilen i-Aminonaphthalin-6-sulfonsäure in 200 Teilen Wasser, dem ein wenig Natriumhydroxid zugegeben war, zu. Man bringt das Gemisch dann im Verlauf einer Stunde auf p_H 7 durch Zugabe einer 20^igen Natriumcarbonatlösung. Nach Beendigung der Monokupplung führt man eine Lö-

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/.09812/1157

sung mit p„ 7 von 34,1 Teilen Mononatriumsalz der 1-Amino-Ö-hydroxynaphthalin-3.6--disulfonsäure in 200 Teilen //asser, dem ein wenig Natriumhydroxid zugegeben war, ein und gibt dann 10 Teile Natriumcarbonat, zu.

Nacn Beendeter Kupplung bringt man den p^-vVert auf 4 durcri Zugabe einer Salzsäurelösung mit 2O⁰Be und gibt dann weitere 70 Teile dieser Salzsäurelösung zu· Man gibt dann eine Lösung von 14 Teilen Natriumnitrit in 28 Teilen Wasser zu, diazotiert 3 Stunden lang bei 5°C und gibt eine Lösung von 21,0 Teilen 3-Aminophenol in 400 Teilen Wasser, dann Natriumcarbonat auf ρ,, ö zu. Nach beendeter Kupplung isoliert man das so erhaltene 4-/4-(2-Amino-4-nydroxyphenylazo)-7-sulfonaphthyl-(1 )azo7'-4 '/B^r-(2-Amino-4-hydroxyphenylazo)-3.6-disulf o-1-nydroxynaphthyl(2)az£7-azobenzöl nach, den üblichen Verfahren. Es färbt Leder unterschiedlicher Gerbungen und Baumwolle in dunkelblauen Farbtönungen mit besonderer Echtheit gegenüber den üblichen Prüfungen.

Beispiel 41

Man löst 6 Teile des Farbstoffs von Beispiel 2 in 1000 Teilen Wasser. Man bringt die Lösung auf 4O⁰G und führt dann 100 Teile Baumwollgewebe ein. Man bringt dann im Verlauf von 30 Minuten die Temperatur auf 90⁰C und gibt dann 25 Teile Natriumsulfat zu. Man färbt 30 Minuten bei 9O⁰O und gibt dann von neuem 25 Teile Natriumsulfat zu. Man färbt weitere 30 Minuten bei 9O⁰C, spült dann mit kaltem Wasser und trocknet.

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- 1Ö -

Man erhält auf diese //eise eine kräftig scnwarze Farbtönung mit guten allgemeinen ISchthe its eigenschaften.

Beispiel 42

Man spült, neutralisiert und spült dann von neuem 100 Teile reines Chromboxkalfleder und gibt es dann in eine Y/alkanlage, die eine Lösung eines Teils des Farbstoffs von Beispiel 1 in 500 Teilen Wasser enthält. Man walkt 45 Minuten bei 6O⁰G und führt dann einen Licker. ein, den man in 50 Teilen Wasser mit Hilfe eines Dispergiermittels in Suspension bringt. Man walkt weitere 30 Minuten und verwendet die üblichen Behandlungen. Das Boxleder wird einhaitlicn gefärbt in einer leicnt grünlicnen schwarzen Farbtönung mit besonderer !dichtheit gegenüber den üblichen Prüfungen.

Beispiel 43

Man feuchtet in Gegenwart von ein wenig Ammoniak 100 Teile in Bekleidungsform zugeschnittenes cnromgegerbtes und mit Hilfe von synthetischem oder pflanzlichem Tannin nachgegerbtes Schafleder an. Man führt dieses Leder in ein v/alkgerät ein, das eine 60⁰G warme Lösung von 6 Teilen Farbstoff von Beispiel 5 in 2000 Teilen Wasser entnält. Man walkt eine Stunde bei 60⁰C und führt dann 3 Teile Ameisensäure ein. Man v/alkt weitere 30 Minuten, spült und trocknet. Man erhält eine in ihrer ganzen Stärke einheitlich gefärbte Lederware in rötlicher dunkelblauer Farbtönung mit besonderer Echtheit gegenüber den üblichen Prüfungen.

-Patentansprüche-

-19- U 0 9 8 1 2 / 1 1 5 7

Claims

Patentansprüche :

1. Pentakis-azofarbstoffe der allgemeinen Formel;

N = N -A₁- N - N -

(D,

N = N - A₂ - N = W -

worin A₁ und A_? gleiche oder verschiedene Reste von Aminonaphthalin-mono- oder —disulfonsäuren, die gegebenenfalls durch eine Hydroxygruppe substituiert sind, und B₁ und Bp gleiche oder verschiedene Reste von Kupplungsmitteln der Benzol-, Naphthalin-, heterocyclischen, aliphatischen oder arylaliphatischen Reihen sind.

2. Pentakis-azofarbstoffe gemäß Patentanspruch 1 der allgemeinen Formel:

-20-

/.09812/1157

= N-

(in),

N=N-B,

worin die Reste IL und Bp gleich sind.

3. Pentakis-azofarbstoffe gemäß Patentanspruch 1 der allgemeinen Formel

-21-

409812/1157

HO

N = IT

N = N - B.

HO

N = N- B,

110,3

worin B. und Bp gleich sind,

4. Pentakis-azofarbstoffe gemäß Patentanspruch 1 der allgemeinen Formel

2/1157

N = ii

χί = N — Β.

Ii = N - 3,

worin B. und B₂ gleich sind,

5. Pentakis-azofarbstoffe gemäß Patentanspruch 1 der allgemeinen Formel

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N = N

N = N - B.

(VI),

N = N

N = N - B (SO,H)

worin η eine Zahl von 0 oder 1 ist und die Reste Β_Λ und

gleich sind.

6. Verfahren zur Herstellung von Farbstoffen gemäß Patentanspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man das Tetrazoderivat eines Mols 4.4'-Diaminoazobenzol mit zwei Mol gleicher oder unterschiedlicher Aminonaphthalin-mono- oder -disulfonsäure, die gegebenenfalls durch eine Hydroxygruppe substituiert ist, kuppelt, danach die so erhaltene Trisazoverbindung der Formel

-24-

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£UN - A. -N = N-

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= N - A₂ - NH₂ (II)

tetrazotiert und schließlich das Tetrazoderivat mit einem Mol Kupplungsmittel B₁-H und einem Mol Kupplungsmittel B₂-H kuppelt, wobei die Kupplungsmittel B₁-H und Bp-H gleich oder verschieden sein können.

7· Verwendung der Farbstoffe gemäß einem der Ansprüche 1 bis 5 zur Färbung von Baumwolle.

8. Verwendung der Farbstoffe gemäß einem der Patentansprüche 1 bis 5 zur Färbung unterschiedlicher Arten von Leder.

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