JPS5855274B2 - 染色方法 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 本発明の目的は遊離酸の形で一般式 〔式中、 Ｄはニトロ基、ハロゲン原子またはスル ホン酸基で置換されたフェニル基を表わし、そし ここで、Ｒ１は水素、Ｃ１〜Ｃ４アルキル、カゾボキシ
メチルまたはヒドロキシエチルを示し、Ｒ２は水素、Ｃ
１〜Ｃ４アルキル、フェニルまたは塩素、臭素、Ｃ１〜
Ｃ４アルキルもしくはＣ１〜Ｃ４アルコキシで置換され
たフェニルを示し、そしてＸはアミンまたは水酸基を示
す、 のカップリング成分の基を表わす〕 に対応するトリスアゾ染料ならびに新規の染料の製造法
およびそれらの利用である。

適当な基りは好ましくは０−およびｐ−ニトロフェニル
、ｏ−およびｐ−クロルフェニル、ｐフロモフェニル、
２・５−ジクロルフェニル、２・４−ジニトロフェニル
、２・５−ジクロル−４スルホ−フェニルなどのような
ベンゼン系列のものである。

好ましいトリスアゾ染料は遊離酸の形で一般式〔式中互
いに独立に、Ｒ１は水素もしくはＣ１からＣ４までのア
ルキルを表わし、そしてＲ２は水素、Ｃ１からＣ４まで
のアルキル、フェニルもしくはトリルを表わす〕 に対応するものである。

新規のトリスアゾ染料（Ｉ）はもしも式 〔式中りは上記の意味を有する〕 のモノアゾ染料１当量をアルカリ性媒体中でテトラゾ化
４・４−ジアミノジフェニルアミン−２スルホン酸１当
量と片側でカップリングし、その後分離しない、得られ
た中間生成物を式 〔式中には上記の意味を有する〕 のカップリング成分と結合させるならば得られる。

適当なジアゾ成分りは０−およびｐ−ニトロアニリン、
２−クロルアニリン、２・５−ジクロルアニリン−４−
スルホン酸および４−ニトロアニリン−２−スルホン酸
である。

適当なカップリング成分に−Ｈは２−メチル−５−アミ
ノ−アニリン、３−（β−ヒドロキシエチルアミノ）−
アニリン、３−（カルボキシメチルアミノ）−アニリン
、３−（ジエチルアミノ）−フェノール、３−（ｏ−）
ＩＪルアミノ）−フェノール ３−（ジメチルアミノ）
−フェノール、３−ヒドロキシ−ジフェニルアミンおよ
び３−アミノ−フェノールである。

得られたトリスアゾ染料は皮およびポリアミドに非常に
すぐれた光堅牢性、すぐれた豊満さおよび濃度の黒色の
染色物を与える。

本発明を以下の実施例によってさらに説明する。

実施例 １ ０−ニトロアニリン２７．６９を塩酸溶液中で亜硝酸ナ
トリウム１３．８５’でジアゾ化し、そして酸性溶液中
で１−アミノ−８−ナフトール−３・６ジスルホン酸６
１．２ｙでカップリングされる。

この溶液を４０°Ｂｅ’強度の水酸ナトリウム溶液約３
０ＰでｐＨ７に調節し、次に炭酸ナトリウム４０グを加
える（溶液Ａ）。

同時に塩酸溶液中の４・４′−ジアミノジフェニルアミ
ン−２−スルホン酸５３０グを亜硝酸ナトリウム２４ｆ
？でテトラゾ化し、２０％強度の炭酸ナトリウム溶液１
００〜１２０グでｐＨ７に調節する（溶液Ｂ）。

その後溶液Ａを溶液Ｂに注ぐ。溶液Ａの約％を注いだと
き、炭酸ナトリウム１２１を反応混合物に加える。

その後溶液Ａの残りをく注ぐ。

３０分から６０分後、片側カップリングが完結する。

水１５０ｒＩＬｌと４００Ｂｅ’強度の水酸化ナトリウ
ム溶液２Ｍ’に３−（ｏ−）リルアミノ）フェノール４
１．８Ｓ’の水溶液をこＳで同時に２０％強度の炭酸ナ
トリウム溶液１５０グとともに滴下する。

得られた下式のトリスアゾ染料を塩析によって分離する
。

それは皮を緑色がかった黒色の色合いに染める。

０−ニトロアニリンのかわりにｐ−ニトロアニリンを用
いるならば、同じ色合いの黒色染料を得る。

３−ヒドロキシジフェニルアミンもまた０ −）リム−
ｍ−アミンフェノールのかわりに最終カップリング成分
として用いることもでき、こ〜でもまた皮に対する価値
ある緑色がかった黒色染料を得る。

：実施例 ２ ０−もしくはｐ−ニトロアニリンをジアゾ成分として用
いるが最終カップリング成分として当量の３−アミノフ
ェノール（２２，９Ｐ）もしくは３（ジエチルアミノ）
−フェノール（３４，’ｌ）を用い、実施例１の操作に
従うならば、すぐれた工業的な性質の緑色がかったもし
くは赤色がかった黒色の色合いに皮を染める下式の染料
を得る。

実施例 ３ ０−クロルアニリン２５．５１を水溶液中で塩酸６０１
および亜硝酸ナトリウム１３．１’でジアゾ化し、酸性
溶液中で１−アミノ−８−ナフトール３・６−ジスルホ
ン酸６１．２ｆとカップリングさせる。

次に混合物を４０°Ｂｅ強度の水酸化ナトリウム溶液２
５１でｐＨ７に調節し、炭酸ナトリウム４０Ｐを加える
（溶液Ａ）。

４・４′−ジアミノジフェニルアミン−２−スルホン酸
５３．０Ｐを塩酸溶液中で亜硝酸す） ＩＪウム２６グ
でテトラゾ化し、混合物を２０％強度の炭酸ナトリウム
溶液１００〜１２０ｙ′でｐＨ７に調節する（溶液Ｂ）
。

その後新しく調製した溶液Ａを溶液Ｂにそそぐ。

溶液の％をそそいだとき、炭酸ナトリウム１２ｙを反応
混合物に加える。

その後溶液Ａの残りをそそぐ。

３０分から６０分後である、片側カップリングが完結す
るとき、後に述べる溶液Ｃ（下を見よ）を５〜１０℃で
同時に炭酸ナトリウム溶液１５０−とともにそそぐ。

溶液Ｃの調製： 水酸化ナトリウム溶液で中和した、Ｈ２Ｏ１００ｒＩＬ
ｌにモノクロル酢酸１８１の溶液をＨ２Ｏ３００ｒＩＬ
ｌにｍ−フェニレンジアミン２１．６ｆの溶液に加える
。

その後混合物をさらに２時間９０゜でかきまぜ、次に１
０°に冷却する。

カップリングが完結するとき、染料は部分的に沈澱して
いる。

しかしながら塩化ナトリウムを加えることによって沈澱
を完結する必要がある。

この染料は下式で表わされ、皮を灰色−緑色の色合いに
染める。

実施例 ４ ２・５−ジクロルアニリン−４−スルホン酸４８．４ｆ
を水溶液中で１９°Ｂｅ’強度の塩酸５６１および亜硝
酸ナトリウム１３．１’によって０〜５°Ｃでジアゾ化
し、酸性溶液中で１−アミノ−８ナフトール−３・６−
ジスルホン酸６１．２Ｐとカップリングさせる。

１−アミノ−８−ナフトール−３・６−ジスルホン酸の
弱酸性溶液中にそそぐと、反応混合物は非常に濃くなる
。

したがって飽和塩化ナトリウム溶液（約５００１７１０
をカップリング混合物が容易にかきまぜることができる
形になるまでカップリング混合物にそそぐ。

反応混合物を実施例１で述べたようにアルカリ性にし、
テトラゾ化４・４′−ジアミノジフェニルアミン２−ス
ルホン酸５３．１’で片側カップリングを行なう。

その後次のように製造したカップリング成分でカップリ
ングを行なう。

ｍ−フェニレンジアミン２１．６Ｐを水４００ｃｒｉｌ
に溶解し、■−クロル２−ヒドロキシエタン１５．３ｆ
を加える。

反応混合物を９００に４時間保ち、カップリング前に１
０°に調節する。

生じたトリスアゾ染料を沈澱させるため、塩化ナトリウ
ム８００１を加え、９０°Ｂｅ’強度の塩酸的７０１で
ｐＨを６．５に調節する。

この染料は下式で示され、皮に灰色の色合いを与えるが
、ポリアミドを灰色−緑色の色合いに染める。

実施例 ５ ｐ−ニトロアニリン−〇−スルホン酸４３．６ｆを水溶
液中５〜１０℃で１９°Ｂｅ′強度の塩酸５０Ｓ’と亜
硝酸ナトリウム１３．１’によってジアゾ化し、酸性溶
液中で１−アミノ−８−ナフトール−３・６−ジスルホ
ン酸６１．２Ｐとカップリングさせる。

温度１０〜１５℃。その後混合物を４０°Ｂｅ′強度の
水酸化す） ＩＪウム溶液約２５Ｓ’でｐＨ７に調節し
、炭酸ナトリウム４０Ｐを加える。

それで本染料は溶解する。次に本溶液を実施例１のよう
に、アルカリ性媒体中でテトラゾ化４・４７−ジアミツ
ジフエニルアミンー２−スルホン酸５３？によって片側
でカップリングさせる。

片側カップリングが完結するとき、ｍ−）ルイレンジア
ミン２５．６Ｐの水溶液と２０％強度の炭酸ナトリウム
溶液１５０ｒＩｌｌを同時にそそぐ。

カップリングの完結後、染料を塩化ナトリウムによって
析出させる。

本染料は下式で示され、皮を青色がかった黒色の色合い
に染めるが、ポリアミドではくすんだ黒色をうる。

は酸性浴からポリアミドを染める。

ｐＨ値ｕ ５ Ｉ＋で通常の６０分間の煮沸時間後濃い
緑色がかった黒色を得る。

織物材料に依存して４〜５％の染料をこの目的のために
用いねばならない。

これらの１染色物は光に対してすぐれた堅牢性を示す。

水、洗濯および汗に対する堅牢性も、溶媒および摩擦に
対する堅牢性と同様に非常にすぐれている。

ポリアミドにくすんだ黒色を生ずる染料 は同一の染色挙動と同じ程度の堅牢性を示す。

実施例 ７ 実施例６で述べた２種の染料はポリアミドを染色すると
き、難なく黒色金属錯体染料と結合させることができる
。

すなわち実施例６で述べた染料のうちの１つを１部と染
料

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 遊離酸の形で二般式 〔式中、Ｄはニトロ基、ハロゲン原子またはスルホン酸
   基で置換されたフェニル基を表わし、そして Ｋは式 ヒ こΣで、Ｒ１は水素、Ｃ１〜Ｃ４アルキル、カルボ
   キシメチルまたはヒドロキシエチルを示し、Ｒ２は水素
   、Ｃ１〜Ｃ４アルキル、フェニルまたは塩素、臭素、Ｃ
   １〜Ｃ４アルキルもしくはｃ１〜ｃ４アルコキシで置換
   されたフェニルを示し、そしてＸはアミノまたは水酸基
   を示す、 のカップリング成分の基を表わす〕 に対応するトリスアゾ染料を使用することを特徴とする
   皮およびポリアミドの染色方法。