JPS5820983B2 - トリスアゾセンリヨウノ セイゾウホウ - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、遊離酵の形で一般式 式中りはフェニル基、またはニトロ、塩素もしくはスル
ホで置換されたフェニル基を表わし、そして Ｋは式 ここでＲは水素またはメチルを示し、 Ｒ１は水素またはエチルを示し、 Ｒ２は水素、エチル、フェニル、またはメチル・置換フ
ェニルを示し、そして Ｘはアミンまたは水酸基を示す、 のカップリング成分の基を表わす、 に対応するトリスアゾ染料の製造法に関するものである
。

適当なジアゾ成分の基りは好ましくは０−およびｐ−ニ
トロフェニル、０−およびｐ−クロルフェニル、２，５
−ジクロルフェニル、２．４−ジニトロフェニル、２，
５−ジクロル−４−スルホ−フェニルなどのようなベン
ゼン系列のものである。

好ましいトリスアゾ染料は遊離酸の形で一般式式中互い
に独立に Ｒｏは水素もしくはエチルを表わし、そしてＲ２は水素
、エチル、フェニルもしくはトリルを表わす に対応するものである。

新規のトリスアゾ染料＜１）はもしも式 式中りは上記の意味を有する のモノアゾ染料１当量をアルカリ性媒体中でテトラゾ化
４，４−ジアミノジフェニルアミン−２−スルホン酸１
当量と片側でカップリングし、その後分離しない、得ら
れた中間性成物を式 式中には上記の意味を有する のかつプリング成分と結合させるならば得られる。

適当なジアゾ成分りは０−およびｐ−ニトロアニリン、
２−クロルアニリン、２，５−ジクロルアニリン−４−
スルホン酸および４−ニトロアニリン−２−スルホン酸
である。

適当なカップリング成分に−Ｈは２−メチル−５−アミ
ン−アニリン、３−（ジエチルアミノ）−フェノール、
３−（０−トリルアミノ）−フェノール、３−ヒドロキ
シ−ジフェニルアミンおよび３−アミノ−フェノールで
ある。

得られたトリスアゾ染料は皮およびポリアミドに非常に
すぐれた光堅牢性、すぐれた豊満さおよび濃度の黒色の
染色物を与える。

本発明を以下の実施例によってさらに説明する。

パーセントは重量基準である 実施例 １ ０−ニトロアニリン２７．６ｇを塩酸溶液中で亜硝酸ナ
トリウム１３．８ｇでジアゾ化し、そして酸性溶液中で
１−アミノ−８−ナフトール−３，６−ジスルホン酸６
１．２ｇでカップリングされる。

この溶液を３５．６％（４０°Ｂｅり強度の水酸ナトリ
ウム溶液的３０．９でｐＨ７に調節し、次に炭酸ナトリ
ウム４０ｙを加える（溶液Ａ）。

同時に塩酸溶液中の４，４′−ジアミノジフェニルアミ
ン−２−スルホン酸５３．０．！９を亜硝酸ナトリウム
２４ｇでテトラゾ化し、２０％強度の炭酸ナトリウム溶
液１００〜１２０ｇでｐＨ７に調節する（溶液Ｂ）。

その後溶液Ａを溶液Ｂに注ぐ。溶液Ａの約３／４を注い
だとき、炭酸すｌ−ＩＪウム１２ｇを反応混合物を加え
る。

その後溶液Ａの残りを注ぐ。

３０分から６０分後、片側カップリングが完結する。

水１５０ｄと３５．６％（４０゜Ｂｅ’）強度の水酸化
ナトリウム溶液２０ｇに３−（０−トリルアミノ）−フ
ェノール４１．８９の水溶液をこ５で同時に２０％強度
の炭酸すｌ−ＩＪウム溶液１５０ｇとともに滴下する。

得られたトリスアゾ染料を塩析によって分離する。

それは皮を緑色がかった黒色の色合いに染める。

０−ニトロアニリンのかわりにｐ−ニトロアニリンを用
いるならば一同じ色合の黒色染料を得る。

３−ヒドロキシジフェニルアミンもまたｏ−トリル−ｍ
−アミンフェノールのかわりに最終カップリング成分と
して用いることもでき、こ５でもまた皮に対する価値あ
る緑色がかった黒色染料を得る。

この染料の入ｍａｘ値は４９５＋６８５ｎｍである。

実施例 ２ ０−もしくはｐ−ニトロアニリンをジアゾ成分として用
いるが最終カップリング成分として当量の３−アミンフ
ェノール（２２，９ｇ）もしくは３−（ジエチルアミン
）−フェノール（３４，１）を用い、実施例１の操作に
従うならば、すぐれた工業的な性質の緑色がかったもし
くは赤色がかった黒色の色合いに皮を染める染料を得る
。

ｐ−ニトロアニリンおよび３−アミンフェノールを用い
た染料の入ｍａｘ値は４８５＋６８５ｎｍであり、ｐ−
ニトロアニリンおよび３−（ジエチルアミノ）−フェノ
ールを用いた染料の入ｍａＸ値は５０５＋６９０ｎｍで
ある。

実施例 ３ ０−クロルアニリン２５．５ｇを水溶液中で塩酸６０ｇ
および亜硝酸ナトリウム１３．８ｇでジアゾ化し、酸性
溶液中で１−アミノ−８−ナフトール−３，６−ジスル
ホン酸６１．２．９とカップリングさせる。

次に混合物を３５．６％強度の水酸ナトリウム溶液２５
ｇでｐＨ７に調節し、炭酸ナトリウム４０ｇを加える（
溶液Ａ）。

４．４′−ジアミノジフェニルアミン−２−スルホン酸
５３．０ｐを塩酸溶液中で亜硝酸ナトリウム２６．９で
テトラゾ化し、混合物２０％強度の炭酸すｌ−ＩＪウム
溶液１００〜１２０ｇでｐＨ７に調節する（溶液Ｂ）。

その後新しく調製した溶液Ａを溶液Ｂににそそぐ。

溶液の３／４をそそいだとき、炭酸ナトリウム１２ｇを
反応混合物に加える。

その後溶液Ａの残りをそそぐ。

３０分から６０分後である。

片側カップリングが完結するとき、後に述べる溶液Ｃ（
下を見よ）を５〜１０℃で同時に炭酸ナトリウム溶液１
５ｏＣｒ！とともにそそぐ。

溶液Ｃの調製： 水酸化ナトリウム溶液で中和した、Ｈ２Ｏ１００Ｍにモ
ノクロル酢酸１８ｇの溶液をＨ２０３０Ｈ２Ｏ３０Ｏフ
ェニレンジアミン２１．６！！の溶液に加える。

その後混合物をさらに２時間９０° でかきまぜ、次に
１０°に冷却する。

カップリングが完結するとき、染料は部分的に沈殿して
いる。

しかしながら塩化すｌ−ＩＪウムを加えることによって
沈殿を完結する必要がある。

この染料は皮を灰色−緑色の色合いに染める。

実施例 ４ ２．５−ジク四レアニリンー４−スルホン酸４８．４ｇ
を水溶液中で３０％１９°Ｂｅ’強度の塩酸５６ｇおよ
び亜硝酸ナトリウム１３．８ｇによって０〜５℃でジア
ゾ化し、酸性溶液中で１−アミノ−８−ナフトール−３
，６−ジスルホン酸６１．２．９とカップリングさせる
。

■−アミノー８−ナフトールー３，６−ジスルホン酸の
弱酸性溶液中にそそぐと、反応混合物は非常に濃くなる
。

したがって飽和塩化ナトリウム溶液（約５００ｍ１りを
カップリング混合物が容易にかきまぜることができる形
になるまでカップリング混合物にそそぐ。

反応混合物を実施例１で述べたようにアルカリ性にし、
テトラソ化４，４′−ジアミノジフェニルアミン−２−
スルホン酸５３．０ｇで片側カップリングを行なう。

その後次のように製造したカップリング成分でカップリ
ングを行なう。

ｍ−フェニレンジアミン２１．６ｇを水４００ＣＩｒｔ
に溶解し、■−クロルー２−ヒドロキシエタン１５．３
ｇを加える。

反応混合物を９０°に４時間保ち、カップリング前に１
０゜に調節する。

生じたトリスアゾ染料を沈殿させるため、塩化ナトリウ
ム８００ｇを加え、■９°Ｂｅ’強度の塩酸約７（Ｎｉ
ｌでｐＨを６．５に調節する。

この染料は皮に灰色の色合を与えるが、ポリアミドを灰
色−緑色の色合いに染める。

実施例 ５ ｐ−ニトロアニリン−〇−スルホン酸４３６ｇを水溶液
中５〜１０℃で１９°Ｂｅ’強度の塩酸５０ｇと亜硝酸
ナトリウム１３．８ｇによってジアゾ化し、酸性溶液中
で１−アミノ−８−ナフトール−３，６−ジスルホン酸
６１．２．！９とカップリングさせる。

温度１０〜１５℃。その後混合物を３５．６％強度の水
酸化ナトリウム溶液約２５ｇでｐｎ ７に調節し、炭酸
ナトリウム４０ｇを加える。

それで本染料は溶解する。

次に本溶液を実施例１のように、アルカリ性媒体中でテ
トラゾ化４，４′−ジアミノジフェニルア実施例 ６ 染料 ※ミノ−２
−スルホン酸５３ｇによって片側でカップリングさせる
。

片側カップリングが完結するとき、ｍ−トルイレンジア
ミン２５．６ｇの水溶液と２０％強度の炭酸ナトリウム
溶液１５０１１Ｌｌを同時にそそぐ。

カップリングの完結後、染料を塩化ナトリウムによって
析出させる。

本染料は皮を青色がかった黒色の色合いに染めるが、ポ
リアミドではくすんだ黒色をうる。

は酸性浴からポリアミドを染める。

ｐＨ値゛５”で通常の６０分間の煮沸時間後濃い緑色が
かった黒色を得る。

織物材料に依存して４〜５％の染料をこの目的のために
用いねばならない。

これらの染色物は光に対してすぐれた堅牢性を示す。

水、洗濯および汗に対する堅牢性も、溶媒および摩擦に
対する堅牢性と同様に非常にすぐれている。

ポリアミドにくすんだ黒色を生ずる染料 は同一の染色挙動と同じ程度の堅牢性を示す。

実施例 ７ 実施例６で述べた２種の染料はポリアミドを染色すると
き、難なく黒色金属錯体染料と結合させることができる
。

すなわち実施例６で述べた染料のうちの１つを１部と染
料 の１部とを用いるとき、濃い黒色の染色物を、）？ Ｉ
Ｊアミドに得る。

それはウェットプロセスと汗に対・する非常にすぐれた
堅牢性に加えて、光に対する非常にすぐれた堅牢性を示
す。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １式 式中りおよびＫは上記の意味を有する で表わされるトリスアゾ染料の製造法。 式中りはフェニル基、またはニトロ、塩素もしくはスル
   ホで置換されたフェニル基を表わす、のモノアゾ染料１
   当量をテトラゾ化４，４−ジアミノジフェニルアミノ−
   ２−スルホン酸とアルカリ性媒体中で片側カップリング
   させ、そしてその後分離しない得られた中間生成物を式 式中には式 ここでＲは水素またはメチルを示し、 Ｒ１は水素またはエチルを示し、 Ｒ２は水素、エチル、フェニル、または メチル置換フェニルを示し、そして Ｘはアミノ酸または水酸基を示す、 のカップリング成分の基を表わす、 のカップリング成分と結合させることを特徴とする、式