DE2501827A1

DE2501827A1 - Wasserloesliche trisazofarbstoffe, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung

Info

Publication number: DE2501827A1
Application number: DE19752501827
Authority: DE
Inventors: Pierre Frank; Andre Sailer
Original assignee: Ugine Kuhlmann SA
Current assignee: Ugine Kuhlmann SA
Priority date: 1974-01-22
Filing date: 1975-01-17
Publication date: 1975-07-24
Also published as: DE2500426C2; BE824624A; GB1490283A; AR206418A1; AR205735A1; CH597321A5; BR7500387A; JPS50123725A; CH597320A5; GB1492695A; ES434013A1; IT1027340B; NL7416820A; BE824623A; FR2258429B1; FR2258429A1; US4342684A; NL7500036A; JPS5835225B2; CH597318A5

Description

DR. BERG DIPL.-ING. STAPF DIPL.-ING. SCHWABE DR. DR. SAKDMAIR

PATENTANWÄLTE

8 MÜNCHEN 86, POSTFACH 86 02 45 2501827

Anwaltsakte: 25 656 - " 17· Januar 1975

PRODUITS CHIMIQUES UGINE KUHLMANN Paris löeme / Prankreich

Wasserlösliche Trisazofarbstoffe, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung.

Die Erfindung betrifft wasserlösliche Trisazofarbstoffe, die besonders gut zum Färben von tierischen Fasern, wie Wolle, Seide und insbesondere Leder sowie zum Färben von Polyamidfasern geeignet sind, ein Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung.

Case 135.C-A - 2 -

SG9830/087S

Γ(089)988272 8 München 80, Mauerkircherstraße 45 Banken: Bayerische Vereinsbank München 45310Ö

987043 Telegramme: BERGSTAPFPATENT München Hypo-Bank München 389 2623

983310 TELEX: 0S24560 BERG d Postscheck München 65343-808

Üblicherweise verwendet man zum Färben von Leder Direkt-Farbstoffe, die von Benzidin abgeleitet sind. Es ist jedoch selten der Fall, daß ein Farbstoff eine gute Affinität für sämtliche Arten von Leder besitzt, wie reines Chromleder, Halbchromleder und pflanzlich gegerbtes Leder. So besitzt der in großem Umfang zum Schwarzfärben von reinen Chromledern verwendete, aus dem Colour-Index unter der Bezeichnung "Direct Black 38 (No. 30235)" bekannte Farbstoff nur eine sehr geringe Affinität für gemischt gegerbte Leder, das heißt Leder, die mit einem Chromsalz + synthetischem Tannin oder mit einem Chromsalz + pflanzlichem Tannin gegerbt worden sind (Halbchromleder). Weiterhin ergibt dieser Farbstoff keine ausreichend durchdringenden Färbungen bei Ledern, die nach dem Färben abgeschliffen werden sollen. Weiterhin ist die Stabilität dieses Farbstoffs in saurem Medium äußerst gering.

Es hat sich nunmehr gezeigt, daß die Farbstoffe der folgenden allgemeinen Formel I

N =

SO₂-NH-

N=N

COOH

N=N-A

(D

in der A einen Hydroxybenzol- oder Hydroxynaphthalin-Rest bedeutet, besonders gut geeignet sind, um sämtliche Arten von Leder mit braunen Farbtönen anzufärben. Weiterhin ist das

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Case 135.C-A

Eindringen des Farbstoffs ausgezeichnet, so daß man beim Abschleifen des Leders keine Veränderung der Intensität des Farbtons beobachtet.

Die Farbstoffe der allgemeinen Formel I sind echt und besitzen eine ausgezeichnete Säurestabilität. Sie ergeben auf Leder gleichmäßige, gut eingedrungene Färbungen, die lichtecht, waschecht, trockenreinigungsecht, in trockenem und feuchtem Zustand reibecht und schweißecht sind. Sie können auch zum Färben von Wolle, Seide und Polyamidfasern verwendet werden.

Die Farbstoffe der allgemeinen Formel I können dadurch hergestellt werden, daß man das Bisdiazoderivat eines Mols des 4,4'-Diaminobenzolsulfanilids zunächst mit 1 Mol Salicylsäure und dann mit 1 Mol einer 1-Amino-naphthaiinsulfonsäure kuppelt, den in dieser Weise erhaltenen Aminobisazofarbstoff diazotiert und mit 1 Mol eines Kupplungsmittel s der Formel A-H kuppelt.

Beispiele für Kupplungsmittel A-H, die zur Herstellung der erfindungsgemäßen Farbstoffe geeignet sind, sind insbesondere :

Benzolderivate, wie Phenol, Resorzin, 2,4,2',4'-Tetrahydroxy-dipheny!methan, 2-Hydroxybenzoesäure, 3-Amino-1-hydroxy-benzol, 3-Hydroxy-diphenylamin und 3-Hydroxy-2·-methyl-diphenylamin;

Case 135.C-A - 4 -

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Naphthalinderivate, wie 2-Hydroxy-naphthalin und die in der 6-Stellung oder der 8-Stellung monosulfonierten oder die in den 3,6-Stellungen oder den 6,8-Stellungen disulfonierten Derivate dieser Verbindung, 1,5-Dihydroxynaphthalin, i-Hydroxy-naphthalin-4-sulfonsäure oder -5-sulfonsäure, 2-Amino-8-hydroxy-naphthalin-6-sulfonsäure, S-Amino-e-hydroxy-naphthalin-e-sulfonsäure, 1-Amino-8-hydroxy-naphthalin-3,6-disulfonsäure, i-Acetylamino-8-hydroxy-naphthalin-3,6-disulfonsäure und 1-Amino-8-hydroxy-naphthalin-4,6-disulfonsäure.

Die folgenden Beispiele, in denen die angegebenen Teile auf das Gewicht bezogen sind, dienen der weiteren Erläuterung der Erfindung.

Beispiel 1

Man löst 26,3 Gewichtsteile 4,4'-Diaminobenzol-sulfanilid mit Hilfe von 53 Gewichtsteilen einer Chlorwasserstoffsäure mit einer Konzentration von 20° Baume (Be) in 400 Gewichtsteilen Wasser mit einer Temperatur von 50°C. Man kühlt auf 5⁰C ab, gibt eine Lösung von 14 Gewichtsteilen Natriumnitrit in 28 Gewichtsteilen Wasser zu, rührt die Mischung während einer Stunde bei 5⁰C und zerstört dann den geringfügigen Überschuß der salpetrigen Säure durch Zugabe einer geringen Menge Sulfaminsäure.

Case 135.C-A - 5 -

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Zu der Lösung des in dieser Weise erhaltenen Bisdiazoderivates gibt man eine Lösung von 13,8 Gewichtsteilen 2-Hydroxy-benzoesäure und 35 Gewichtsteilen Natriumcarbonat in 100 Gewichtsteilen einer 5%igen Natriumhydroxidlösung. Nachdem die einfache Kupplung erreicht ist, gibt man eine Lösung von 22,3 Gewichtsteilen i-Amino-naphthalin-6-sulfonsäure in 100 Gewichtsteilen Wasser zu, die man zuvor durch Zugabe einer wässrigen Natriumhydroxxdlösung auf einen pH-Wert von 7 eingestellt hat. Man läßt reagieren, bis die Kupplung vollständig abgelaufen ist und gibt dann 7 Gewichtsteile Natriumnitrit zu. Die in dieser Weise erhaltene Lösung wird anschließend im Verlaufe von 30 Minuten in eine Mischung aus 70 Gewichtsteilen Chlorwasserstoffsäure mit einer Konzentration von 20° Baume, 100 Gewichtsteilen Wasser und 100 Gewichtsteilen Eis eingetragen. Man diazotiert während 3 Stunden bei 10°C, gibt 9,4 Gewichtsteile Phenol und schließlich 40 Gewichtsteile Natriumcarbonat zu und läßt die Reaktion ablaufen, bis die Kupplung vollständig erreicht ist. Man isoliert den Trisazofarbstoff in üblicher Weise. Er färbt verschiedenartig gegerbte Leder mit einem braungelben Farbton an, der sich bei den üblichen Untersuchungen als echt erweist.

In der folgenden Tabelle sind weitere Beispiele für erfindungsgemäße Farbstoffe angegeben, die in der in Beispiel 1 beschriebenen Weise hergestellt sind.

Case 135.C-A - 6 -

50983Ö7087S

Beispiel	Amino-naphthalin- sulfonsäure	Kupplungsmittel der Formel A-H	Farbton auf Leder
. 2	1 -Arrdno-naphthalin- 7-sulfonsäure	Phenol	braun-gelb
3	1 -Arrtino-naphthalin- 6-sulfonsäure	1,3-Dihydroxy- benzol	braun-rot
4	1-Antino-naphthalin-- 6-sulfonsäure	2-Hydroxy- naphthalin	braun-violett
5	1 -Amino-naphthalin- 6-sulfonsäure	2-Amino-8- hydroxy- naphthalin-6- sulfonsäure	braun-schwarz

Beispiel 6

Man spült, neutralisiert und spült erneut 100 Gewichtsteile eines reinen Chrom-Boxcalf-Leders. Anschließend trägt man es in einen Walker ein, der einen Gewichtsteil des Farbstoffs von Beispiel 1 in 500 Gewichtsteilen Wasser mit einer Temperatur von 60⁰C enthält. Man walkt während 45 Minuten bei 60°C und trägt dann einen Füllstoff (NDurriture) ein, den man mit Hilfe eines Dispergiermittels in 50 Gewichtsteilen Wasser suspendiert hat. Man walkt während weiterer 30 Minuten und arbeitet dann in üblicher Weise auf.

Das Boxcalf-Leder ist gleichmäßig mit einem braun-gelben Farbton angefärbt, der sich bei den üblichen Untersuchungen als besonders echt erweist.
Case 135 .C-A - 7 -

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Beispiel 7

Man weicht 100 Gewichtsteile eines rein chromgegerbten Kalbveloursleders in Gegenwart von wenig Ammoniak ein und bringt dann das Leder in einen Walker ein, der eine Lösung von 6 Gewichtsteilen des Farbstoffs von Beispiel 2 in 2000 Gewichtsteilen Wasser mit einer Temperatur von 60⁰C enthält. Man walkt während einer Stunde bei 60⁰C und setzt dann 3 Gewichtsteile einer 85%igen Amexsensäurelösung zu. Man walkt während weiterer 30 Minuten, spült, trocknet und arbeitet in üblicher Weise auf. Man erhält ein Leder, das über seine gesamte Dicke hinweg gleichmäßig mit einem braun-gelben Farbton angefärbt ist, der sich bei den üblichen Untersuchungen als besonders echt erweist.

Beispiel 8

Man weicht 100 Gewichtsteile eines Schafleders für Bekleidungszwecke, das mit Chrom gegerbt und mit synthetischem Tannin oder pflanzlichem Tannin nachgegerbt worden ist, in Gegenwart einer geringen Menge Ammoniak ein. Dann bringt man das Leder in einen Walker ein, der eine Lösung von 6 Gewichtsteilen des Farbstoffs von Beispiel 3 in 2000 Gewichtsteilen Wasser mit einer Temperatur von 60°C enthält. Man walkt während einer Stunde bei 60⁰C und setzt dann 3 Gewichtsteile einer 85%igen Ameisensäurelösung zu. Man walkt während weiterer 30 Minuten bei 60°C, spült und trocknet. Man erhält eine Lederware, die gleichmäßig über Case 135.C-A - 8 -

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die gesamte Dicke hinweg mit einem braun-roten Farbton angefärbt ist, der sich bei den üblichen Untersuchungen als besonders echt erweist.

Case 135.C-A - 9 -

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Claims

Pa tent.an Sprüche

1. Wasserlösliche Trisazofarbstoffe der folgenden allgemeinen Formel I

Hi

/ \S-*i=N-C ^>Vso₉NH^ ^Vn=N-V V-n = N-

COOH

SO₃H

in der A einen Hydroxybenzolrest oder Hydroxynaphthalinrest bedeutet.

2. Verfahren zur Herstellung der Farbstoffe nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man das Bisdiazoderivat von 1 Mol 4,4'-Diamino-benzolsulfanilid zunächst mit 1 Mol Salicylsäure und dann mit 1 Mol 1-Amino-naphthalin-sulfonsäure kuppelt, den in dieser Weise erhaltenen Aminobisazofarbstoff diazotiert und mit 1 Mol eines Kupplungsmittels der Formel A-H, in der A die in Anspruch 1 angegebenen Bedeutungen besitzt, kuppelt.

3. Verwendung der Farbstoffe gemäß Anspruch 1 zum Färben von tierischen Fasern und Polyamidfasern.

Case 135.C-A ' - 10 -

4. Verwendung der Farbstoffe gemäß Anspruch 1 zum Färben von Leder.

5. Gefärbte Gegenstände, erhältlich mit einem Farbstoff nach Anspruch 1.

tM/th
Case 135.C-A

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