DE2215081C2

DE2215081C2 - Polyazofarbstoffe

Info

Publication number: DE2215081C2
Application number: DE19722215081
Authority: DE
Inventors: Hans Dr. San Cugat del Valles Kramb
Original assignee: Bayer AG
Current assignee: Bayer AG
Priority date: 1972-03-28
Filing date: 1972-03-28
Publication date: 1982-03-04
Also published as: BR7302197D0; GB1359453A; JPS498523A; CH560794A; ES412994A1; CH435073A4; FR2178101A1; CH557856A; IT981627B; BE797321A; NL7304262A; AR194057A1; FR2178101B1; DE2215081A1

Description

entsprechen, worin

einen Sulfo-l/J-naphthylenrest, π

den Rest einer Kupplungskomponente aus der Reihe

2-Amino-8-naphthol-6-sulfonsäure, 2-Acetamino-8-naphthoI-6-sulfonsäure, 2-Amino-5-naphthoI-7-sulfonsäure, 2-Phenyiamino-5-naphthoi-7-suifonsäure, 2-Benzoylamino-5-naphthol-7-sulfonsäure, I-Naphthol-4-sulfonsäure.

2-Naphthol-6-su!fonsäure, 2-NaphthoI-3,6-disulfonsäure, 2-Naphthol-6,8-disulfonsäure, l-Amino-S-naphtnoI-3,6-disulfonsäure, 1 - Amino-8-naphthol-2,4-disulfonsäure, den Rest einer Kupplungskomponente aus der Reihe

m-Phenylendiamin, Resorcin,

l-Naphthol-4-sulfonsäure,

2-NaphthoI-3,6-disulfonsäure,

l-Amino-S-naphthoI-S.ö-disulfonsäure,
i-Amino-8-naphthoi-2,4-disulfonsäure,
4-SulfophenyImethyI-pyrazolon,
ni-Toluylendiamin und ^-Naphthol und
n, m O oder 1 bezeichnen, wobei
n + m = O oder 2 ist

2. Verwendung der Farbstoffe gemäß Anspruch 1 zum Färben von Textilmateriaüen und Leder.

Gegenstand der vorliegenden Erfindung sind Polyazofarbstoffe, die in Form der freien Säure der allgemeinen Formel

--N=N-Q-N = N-K(N = N-K₁L

(K₁-N = NL-K-N = N

SO₃H

entsprechen, worin

O einen Sulfo-t,4-naphthylenrest.

K den Rest einer Kupplungskomponente aus der Reihe

2-Amino-8-naphthol-6-sulfonsäure, 2-Acetamino-8-naphthol-6-sulfonsäure, 2-Amino-5-naphthoI-7 sulfonsäure, 2-Phenylamino-5-naphthol-7-su fonsäure, 2-BenzoyIamino-5-naphthol-7·sulfonsäUΓe. l-Naphthol-4 sulfonsäure, 2-Naphthol-6-suIfonsäure, 2-Naphthol-3,6-disuIfonsäure, 2-Naphtho!-6,8-disulfonsäure, 1 -Amino-8- naphthol- 3.6-disuIfonsäure, 1-Amino-8-naphthol-2.4-disulfonsäure,

Ki den Rest einer Kupplungskomponente aus der Reihe

rri-Phehylendiarriih, Resorcin, l-NaphlhoM-sulfonsäure, hhlOdIf

4-Sulfophenylmethyl-pyrazolon,
4'. m-ToIuylendiamin und ^-Naphthol und

n,mOoder 1 bezeichnen,wobei n+m = Ooder 2 ist.

Die Reste K und Ki können dabei gleich oder verschieden sein.

so Geeignete Reste Q si"d insbesondere solche der Fomel

bspw.

SO.H

SO₁H

bO

2'Amino-8-naphthoN6-sulfonsäure, hhl^If

65

l-Aminö-S-naphthol-S.G-disuIfonsäufe, i-Amino-8-naphthoi-2,4-(lisulfonsäure, Bevorzugte Reste K sind der 2ⁱAmino-8-hydroxy^j6-sulfonaplithyl-7-Rest und der 2ⁱAmino-5-hydröxy-7-suifonaphthyU6-Rest.

Die Herstellung der neuen Farbstoffe erfogt nach folgenden Verfahren:

Mol teträzötiefte 4,4'-Diamiriodiphenylamin-6-sulfonsäure wird in schwach saurem wäßrigen Medium mit MoI einer 1-Amino-naphthalinsulfonsäure in 4-Stel-

lung zur Aminogruppe gekuppelt, der erhaltene Aminoazofarbstoff weiter diazotiert und die dabei erhaltene Tetrazoverbindung des Diamins der Formel

H₁N--

N^N-Q-NH₃ (H)

10

mit 2 MoI einer Kupplungskomponente K-H, in wäßrig-alkalischem Medium gekuppelt und der so erhaltene Trisazofarbstoff anschließend gegebenenfalls (für η, τη = 1) tetrazotiert und mit 2 MoI einer Kupplungskomponente K]-H gekuppelt, vorzugsweise in wäßrig-alkalischem Medium bei etwa 0 — 10⁰C.
Die Kupplungskomponenten K —H bzw. K| —H

SO₅H können dabei gleich oder verschieden sein, d. h_n es können jeweils 2 Mol eines Gemisches verschiedener Kupplungskomponenten K-H bzw. K)-H verwendet werden.

Die neuen Farbstoffe eignen sich insbesondere zum Färben von Texülmaterialien wie Baumwolle und Reyon sowie Leder und liefern dabei vorwiegend dunkelblaue bis schwarze Färbungen mit ^uten Echtheiten. Farbstoffe mit /J=O, die in Rest K diazotierbare Aminogruppen enthalten, lassen sich auf der Faser diazotieren und mit üblichen Entwicklern kuppeln, wodurch eine Verbesserung der Farbechtheiten erreicht wird.

Gegenüber nächstvergleichbaren bekannten Farbstoi fen zeichnen sich die neuen Farbstoffe durch einige verbesserte anwendungstechnische Eigenschaften aus.

So zeigt der erfindungsgemäße Farbstoff der Formel

OH

HO₃S

SO₁H

überraschenderweise gegenüber dem aus dor I'S-Γλ 20 35 507. Beispiel 1. bekannten Farbstoff eine höhere Lichtechtheit der I Übungen auf Baumwolle.
Weiterhin zeigt der erfindrngsger'äße Farbstoff der Formel

SO₃H

OH

H₇N

Ν — Ν

SO₁II

gegenüber dem aus der US-PS 5 94 996 bekannten Verwendet man anstelle von 2-Amino-5-naphthol-7-

Farbstoff ein besseres Atzverhaiten der Färbungen auf 47 sulfosäure die in der folgenden Tabelle angegebenen

Baumwolle/Viskose.

Beispiel 1

27,9 g 4,4'-Diaminodiphenylamin-6-sulfonsäure werden in wäßriger Salzsäure verrührt und mit 13,8 g Natriumnitrit bei 0 bis 5°C tetrazotiert. 22,3 g l-NaphthyIamin-6-sulfosäure werden in Wasser verrührt und mit Natronlauge neutral gelöst. Die Tetrazotierung wird mit Sodalösung auf pH 2,5 gestellt. Dann gibt man die Lösung der l-Naphthylamin-6-su!foläure zur Tetrazolierungslösung. Die halbseitige Kupplung ist nach 2 bis 3 Stünden beendet (pH = 5 bis 5,5). Man stellt mit Salzsäure kongosauer und diazotiert mit 7,25 g NalriuinnitriL Die Diazotierung läßt man 3 Stunden bei 0 bis 5⁰C rühren Und gibt sie danach zu einer Lösung von 50,2 g 2ⁱAmino-5-naphthol*7-suifosäure und 50 g Soda in Wasser bei 0 bis 5° C. Nach beendeter Kupplung wird der fertige Farbstoff mit Kochsalz abgeschieden. Man erhält ein feinkörniges, gut fil trief bares blaues Produkt Der Farbstoff färbt Baumwolle nach den üblichen Verfahren in dunkelblauen Tönen.

Kupplungskomponenten, erhält man ebenfalls wertvolle Farbstoffe, die Baumwolle in den angegebenen Farbtönen färben.

Tabelle

60

Kupplungskomponente	Farbton .nil
2-Amino-8-naphthoI-6-sulfosäure	g nsticUit
	dunkelbi in
2-Acetamino-8-naphthol-6-suli'osiiure	graublau
2-Amino-5-naphthol 7-sulfosaure	rotstichig
	marineblau
Z-Phenylamino-i-naphthol-T-sulfosäufe	rotstichig
	marineblau
l^Naphthöl-^sulfosäüre	dunkelblau
i-Naphthol-o-sulfosäure	rotstichig
	graublau
UAmi^^naphlholO^disitlfosaure	grünÜGh
	hhlll

Beispiel 2

27,9 g 4,4'-Diaminodiphenylamin-6-sulfonsäure werden in wäßriger Salzsäure verrührt und mit 13,8 g Natriumnitrit bei 0 bis 5° C tetrazotiert 22,3 g l-Naphthyiamin-6-sulfonsäure werden in Wasser verrührt und mit Natronlauge neutral gelöst. Die TetrazotiC'.ung wird mit Sodalösung auf pH 2,5 gestellt. Dann gibt man die Lösung der l-Naphthylamin-6-sulfonsäure zur Tetrazotierungslösung. Die halbseitige Kupplung ist nach 2 bis 3 Stunden beendet (pH = 5 bis 5,5). Man stellt mit Salzsäure kongosauer und diazotiert mit 7,25 g Natriumnitrit. Die Diazotierung läßt man 3 Stunden bei 0 bis 5° C rühren und gibt sie danach zu einer Lösung von 50,2 g 2-Amino-8-naphthol-6-sulfonsäure und 50 g Soda in Wasser bei 0 bis 5° C. Die fertige Kupplung des Trisazofarbstoffs wird mit Salzsäure kongosauer gestellt und mit 16,3 g Natriumnitrit tetrazotiert. Die Tetrazotierung rührt 3 Stunden bei 0 bis 5°C. Wenn die Tetrazotierung beendet ist, wird mit Amidosulfonsäure der Nitritüberschuß zerstört Dann läßt man die Tetrazotierung zu einer wäßrigen Lösung von 21,6 g m-Phenylendiamin und 40 g Soda laufen. Die Kupplung rührt über Nacht, und am anderen Tag wird tier abgeschiedene Farbstoff filtriert Er färbt Baumwolle nach den üblichen Verfahren in tiefen schwarzen Tönen.

Arbeitet man — wie oben angegeben — unt·-- Verwendung der in der folgenden Tabelle angegebenen ju Kupplungskomponenten K-H und Ki — H, erhält man ebenfalls wertvolle Farbstoffe, die Baumwolle in den ingegebenen Farbtönen färben.

	Farbton auf
	Baumwolle
Kupplungskomponente K-H
2-Amino-8-naphthol-6-sulfosäure
Kupplungskomponente K₁-H
4-Sulfophenylmethylpyrazolon	graugrün
Resorcin	schwarz
	grün
1-Naphi.hoM-sulfosäure	blaugrau
2-Naphthol-3,6-disulfosäure	blaugrau
!ü-Amino-S-naphthoI-o-sulfosäure	grau
lü-Amino-S-naphthol-y-suIfosäure	grau
l-Amino-8-naphthoI-2,4-disuIfosäure	dunkelblau
	Farbton auf
	Baumwolle

Kupplungskomponente K-H
2-Amino-5-naphthol-7-sulfosäure

Kupplungskomponente K₁-H

4-Sulfophenylmethylpyrazolon

Resorcin

m-Phenylendiamin

2-Amino-8-naphthol-6-sulfosäure
l-Amino-8-naphthol-3,6-disulfosäure

schwarz
schwarz

schwarzblau

grau
dunkelblau

Beispiel 3

Mit dem Farbstoff der Formel
OH

H₂N

OH

SO₃H

wird Baumwolle wie üblich im neutralen oder schwach alkalischen, glaubersalzhaltigen Bad gefärbt. Die gut ausgewaschene dunkelblaue Färbung wird in einem Bad, weiches, je nach Stärke der Färbung, 1,5-3% Natriumnitrit und 5-7,5% Salzsäure 20° Be (die Prozentangaben beziehen sich auf Warengewicht) / Liter bei 0-5°C 20 Minuten diazotiert. Dann wird die Ware gut ausgewaschen und einem zweiten Bad, welches, je nach Farbtiefe, 03—1% m-Toluylendiamin enihält, während 20 Minuten entwickelt und danach gut ausgewaschen und getrocknet Man erhält eine intensive blaustichig-schwarze Färbung.

Bei analoger Arbeitsweise erhält m£.n durch Entwicklung mit /3-NaphthoI eine kräftige dunkelblaue Färbung.

Claims

Patentansprüche: 1. Polyazofarbstoffe, die in Form der freien Saure der allgemeinen Formel

(K₁- N = N)_n,- K — N = N--

NH

SO₃H

--N = N-Q—N=N-K(N=N-K,)„