DE2167040C2 - Verfahren zur Herstellung von Brenzcatechin und Hydrochinon - Google Patents
Verfahren zur Herstellung von Brenzcatechin und HydrochinonInfo
- Publication number
- DE2167040C2 DE2167040C2 DE2167040A DE2167040A DE2167040C2 DE 2167040 C2 DE2167040 C2 DE 2167040C2 DE 2167040 A DE2167040 A DE 2167040A DE 2167040 A DE2167040 A DE 2167040A DE 2167040 C2 DE2167040 C2 DE 2167040C2
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- phenol
- hydrogen peroxide
- acid
- hydroquinone
- catechol
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired
Links
- YCIMNLLNPGFGHC-UHFFFAOYSA-N catechol Chemical compound OC1=CC=CC=C1O YCIMNLLNPGFGHC-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 32
- QIGBRXMKCJKVMJ-UHFFFAOYSA-N Hydroquinone Chemical compound OC1=CC=C(O)C=C1 QIGBRXMKCJKVMJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 30
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 23
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title description 2
- MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N Hydrogen peroxide Chemical compound OO MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 55
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N Phenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1 ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 32
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 15
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 15
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N Phosphoric acid Chemical compound OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 claims description 12
- MUBZPKHOEPUJKR-UHFFFAOYSA-N Oxalic acid Chemical compound OC(=O)C(O)=O MUBZPKHOEPUJKR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 230000033444 hydroxylation Effects 0.000 claims description 7
- 238000005805 hydroxylation reaction Methods 0.000 claims description 7
- 229910000147 aluminium phosphate Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 150000002763 monocarboxylic acids Chemical class 0.000 claims description 6
- YNJBWRMUSHSURL-UHFFFAOYSA-N trichloroacetic acid Chemical compound OC(=O)C(Cl)(Cl)Cl YNJBWRMUSHSURL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 235000006408 oxalic acid Nutrition 0.000 claims description 3
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 2
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 claims description 2
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 2
- -1 toluene sulfone Chemical class 0.000 claims description 2
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Natural products CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 14
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 11
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 8
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 8
- 229960000583 acetic acid Drugs 0.000 description 6
- BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N methanoic acid Natural products OC=O BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 4
- 239000012362 glacial acetic acid Substances 0.000 description 4
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 4
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 4
- OSWFIVFLDKOXQC-UHFFFAOYSA-N 4-(3-methoxyphenyl)aniline Chemical compound COC1=CC=CC(C=2C=CC(N)=CC=2)=C1 OSWFIVFLDKOXQC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 235000019253 formic acid Nutrition 0.000 description 3
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 description 3
- 150000002989 phenols Chemical class 0.000 description 3
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 3
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 3
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- CHLICZRVGGXEOD-UHFFFAOYSA-N 1-Methoxy-4-methylbenzene Chemical compound COC1=CC=C(C)C=C1 CHLICZRVGGXEOD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FERIUCNNQQJTOY-UHFFFAOYSA-N Butyric acid Chemical compound CCCC(O)=O FERIUCNNQQJTOY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000001735 carboxylic acids Chemical class 0.000 description 2
- 230000015556 catabolic process Effects 0.000 description 2
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 2
- 238000006731 degradation reaction Methods 0.000 description 2
- XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-N dimethylselenoniopropionate Natural products CCC(O)=O XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000004817 gas chromatography Methods 0.000 description 2
- 230000000640 hydroxylating effect Effects 0.000 description 2
- 125000000864 peroxy group Chemical group O(O*)* 0.000 description 2
- JOXIMZWYDAKGHI-UHFFFAOYSA-N toluene-4-sulfonic acid Chemical compound CC1=CC=C(S(O)(=O)=O)C=C1 JOXIMZWYDAKGHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GYPMBQZAVBFUIZ-UHFFFAOYSA-N 1,2-dimethoxy-4-methylbenzene Chemical compound COC1=CC=C(C)C=C1OC GYPMBQZAVBFUIZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LBLYYCQCTBFVLH-UHFFFAOYSA-N 2-Methylbenzenesulfonic acid Chemical compound CC1=CC=CC=C1S(O)(=O)=O LBLYYCQCTBFVLH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LCGLNKUTAGEVQW-UHFFFAOYSA-N Dimethyl ether Chemical compound COC LCGLNKUTAGEVQW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000011054 acetic acid Nutrition 0.000 description 1
- 238000007171 acid catalysis Methods 0.000 description 1
- 239000003377 acid catalyst Substances 0.000 description 1
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 1
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 1
- 150000001491 aromatic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 150000004945 aromatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 1
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 1
- 238000010790 dilution Methods 0.000 description 1
- 239000012895 dilution Substances 0.000 description 1
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 1
- 239000004744 fabric Substances 0.000 description 1
- 238000004508 fractional distillation Methods 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 229930014626 natural product Natural products 0.000 description 1
- 150000002978 peroxides Chemical class 0.000 description 1
- 235000019260 propionic acid Nutrition 0.000 description 1
- IUVKMZGDUIUOCP-BTNSXGMBSA-N quinbolone Chemical compound O([C@H]1CC[C@H]2[C@H]3[C@@H]([C@]4(C=CC(=O)C=C4CC3)C)CC[C@@]21C)C1=CCCC1 IUVKMZGDUIUOCP-BTNSXGMBSA-N 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- 239000003643 water by type Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C37/00—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring
- C07C37/60—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring by oxidation reactions introducing directly hydroxy groups on a =CH-group belonging to a six-membered aromatic ring with the aid of other oxidants than molecular oxygen or their mixtures with molecular oxygen
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Description
Die Erfindung betrifft ein Verfallen zur Hersteilung r>
von Brenzcatechin und Hydrochinon durch Hydroxylierung von Phenol mit Wasserstoffperoxid in Gegenwart
organischer Monocarbonsäuren mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen !'atomen bei Temperaturen zwischen 50° und
1000C unter der katalytischen Wirkung von Phosphor- jo
säure.
Die industrielle Bedeutung der Diphenole ist bekannt (K irk-Othmer Encyclopedia Chem. Technol. zweite
Auflage, Band 11, Seite 462 (1966)), so daß viele Reaktionen und Verfahren zu deren Herstellung J5
untersucht worden sind.
Diese Verfahren sind jedoch hinsichtlich einer industriellen Anwendung nicht ganz zufriedenstellend,
insbesondere bezüglich des Brenzcatechin, das statt durch chemische Synthese bevorzugt durch Extraktion
aus natürlichen Produkten hergestellt wird.
Unter den vielen in Betracht gezogenen Reaktionen ist insbesondere die direkte Hydroxylierung von Phenol
durch Wasserstoffperoxid untersucht worden (Merz J.K. und W.A. Waters, J. Chem. Soc. (1949), Loebl, Stein und 4",
Weiss, J. Chem. Soc. 2074 (1949), G.R.A. Johnson, G. Stein und Weiss, J. Chem. Soc. 3275 (1951). E. Boyland, P.
Sims. J. Chem. Soc. 2967 (1953), J. O. Konecny, J. Am.
Soc. 76, 4993 (1954). Wegen der niedrigen Ausbeuten,
die dadurch verursacht werden, daß Diphenole gegen- jo über der hydroxylierenden und oxidierenden Wirkung
von Wasserstoffperoxid empfindlicher sind als Phenol, wurde bisher noch kein wirklich wirtschaftliches
Verfahren entwickelt. Es ist äußerst schwierig, die Reaktion so zu regulieren, daß sie nach Erzielung des
oxidierten Primärprodukts abbricht (G. Stein und J. Weiss, J. Chem. Soc. 3265 (1951). S. J. Cosgrove und W.
A. Water, J. Chem. Soc. 1726 (1951)).
Insbesondere Hydrochinon und Brenzcatechin werden leicht zu den entsprechenden Chänöneii oxidiert und
anschließend abgebaut, so daß, sobald die Konzentration an Diphenolen in der Reaktionsmischung ein
merkliches Ausmaß erreicht, deren weiterer Abbau mit der primären Oxidation von Phenol konkurriert.
In der DE-AS 15 93 968 ist ein Verfahren mit den Merkmalen des Oberbegriffs des Anspruchs 1 beschrieben.
Nach dem Beispiel 1 der Druckschrift beträgt die Reaktionszeit zwischen dem Phenol und dem Wassersäuren
als Katalysator einsetzen kann.
2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man den Katalysator und die
organische Monocarbonsäure in einem Gewichtsverhältnis zwischen 1 :5 und 1 :50 einsetzt.
3. Verfahren nach Anspruch 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, daß man den Katalysator in einer
Menge zwischen 0,03 und 10 Mol-%, bezogen auf das Phenol, einsetzt
4. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man die Reaktion abbricht, wenn
maximal 40% Phenol umgewandelt worden sind.
Stoffperoxid insgesamt 3 Stunden. Zu Beginn der Reaktion erfolgt eine einmalige Zugabe von Wasserstoffperoxid.
Hierdurch liegt die anfängliche Konzentration bei 8% Wasserstoffperoxid, bezogen auf das
Phenol. Diese Konzentration nimmt sehr schnell ab, sie beträgt nach 30minütiger Reaktionszeit nur noch
ungefähr 3 Mol-%. Nachteilig am bekannten Verfahren ist, daß die Ausbeuten bei nur ungefähr 50% liegen.
In der DE-OS 20 64 497 ist ein Verfahren zur Hydroxylierung aromatischer Verbindungen, beispielsweise
von Phenolen und Phenoläthern, beschrieben. Die Hydroxylierung mit Wasserstoffperoxid mit Säuren mit
einem pK kleiner als —0,1 als Katalysatoren wird in Gegenwart von 10 bis 20% Wasser durchgeführt.
Nachteilig am bekannten Verfahren ist insbesondere die Tatsache, daß die erzielbaren Ausbeuten teilweise sehr
niedrig sind.
In der GB-PS 1140 913 ist ein Verfahren zur Oxidation aromatischer Kohlenwasserstoffe, insbesondere
von Benzol, zur Herstellung der entsprechenden Phenole beschrieben. Bekanntlich erfordert die Oxidation
von Benzol wesentlich drastischere Bedingungen als die Oxidation von Phenolen. Unter den Reaktionsbedingungen
des bekannten Verfahrens wurden die aus Phenol gebildeten Diphenole sehr leicht einem oxidativen
Abbau unterliegen, der unter denselben Hydroxylierungsbedingungen mit der Primärreaktion, d. h. der
Hydroxylierung konkurriert.
Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, ein Verfahren mit den Merkmalen des Oberbegriffs des
Anspruchs 1 so auszugestalten, daß die Produktausbeute bei wirtschaftlichen Umwandlungsraten wesentlich
erhöht wird.
Gelöst wird diese Aufgabe durch ein Verfahren mit den Merkmalen des Oberbegriffs des Anspruchs 1, das
dadurch gekennzeichnet ist, daß man durch kontinuierliche Zugabe von Wasserstoffperoxid während der
Umsetzung die Wasserstoffperoxidkonzentration im Reaktionsgemisch bei mindestens 5 Mol-%, bezogen auf
das Phenol, hält, wobei man anstelle von Phosphorsäure Mono-, Di-, Trichloressigsäure, Oxalsäure, Benzol-
und/oder Toluolsulfonsäuren als Katalysator einsetzen kann.
Das erfindungsgemäße Verfahren führt überraschend
zu sehr hohen Ausbeuten eines Gemisch? an Brenzcatechin
und Hydrochinon, wobei man gleichzeitig wirtschaftliche Umwandlungsraten erzielt.
OH
Die Umsetzung, auf der die vorliegende Erfindung beruht, kann schema tisch wie folgt dargestellt werden:
OH
+ H2O2
HT
-H1O
Zwei Faktoren sind bei der Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens bestimmend, um den
weiteren Angriff auf die Diphenole zu verringern und so ι ϊ
hohe Ausbeuten an Brenzcatechin und Hydrochinon, bezogen auf das umgewandelte Phenol, zu erhalten: die
Art der sauren Katalyse und die Konzentration an Wasserstoffperoxid in der Reaktionsmischung.
Die sauren Karalysatoren, die ein charakteristisches
Merkmal des erfindungsgemäßen Verfahrens darstellen, sind Mono-, Di-, Trichloressigsäure, Oxalsäure, Phosphorsäure,
Benzol- und/oder Toluolsulfonsäure, d. h. Säuren mit einem pK zwischen 0,7 und 3.
Die organischen Monocarbonsäuren, die zusammen :i mit den oben angegebenen sauren Katalysatoren
verwendet werden müssen, sind Ameisensäure, Essigsäure, Propionsäure, Buttersäure. Vom wirtschaftlichen
Standpunkt aus ist Essigsäure besonders geeignet.
Die Menge des zu verwendenden Katalysators, ji>
bezogen auf das umgesetzte Phenol, liegt in ziemlich weiten Grenzen, abhängig von dt .· gewählten Säure.
Auf jeden Fall jedoch liegt die Säuremenge vorzugsweise zwischen 0,03 und 10Mol-%,bezOi jn auf das Phenol.
Das Gewichtsverhältnis von saurem Katalysator zur r> organischen Monocarbonsäure liegt vorzugsweise zwischen
1 :5 und 1 :50.
Das Molverhältnis Phenol zu Wasserstoffperoxid liegt zweckmäßig zwischen 20 : 1 und 4:1.
Die beim erfindungsgemäßen Verfahren eingesetzten Katalysatoren bewirken die Reaktion des Phenols mit
dem Wasserstoffperoxid unter Bildung von Brenzcatechin und Hydrochinon bei Temperaturen zwischen 50°C
und 1000C, um eine in der Praxis brauchbare Reaktionszeit zu erzielen.
Insbesondere ist es erforderlich, eine Minimalkonzentration an Wasserstoffperoxid in Höhe von 5%,
bezogen auf das Phenol, durch kontinuierliches Zugeben von H2O2 in die Reaktionsmischung aufrechtzuerhalten,
um die umgesetzte Menge zu ersetzen. Besonders zweckmäßig ist eine Konzentration an H2O2 zwischen 5
und 15%. Hält man die übrigen Reaktionsbedingungen gleich und verwendet die angegebenen Katalysatoren,
so nimmt bei Wasserstoffperoxidkonzentrationen unterhalt 5% und bei zunehmender Verdünnung die
oxidierende Wirkung des Wasserstoffperoxids bemerkenswert zu, während die hydroxylierende Wirkung
entsprechend abnimmt.
Vorzugsweise wird beim erfindungsgemäßen Verfahren die Reaktion abgebrochen, wenn maximal 40% 6C
Phenol umgewandelt worden sind.
Die Ausbeuten an Diphenolen, die erreicht werden, sind hoch, sie liegen zwischen 80 und 95% oder höher.
Das Verfahren läßt sich unter wirtschaftlichen Bedingungen durchführen. Es führt überwiegend zum <j5
ortho-lsomeren.
Wenn die Umsetzung beendet ist, wird die Reaktionsmischung zweckmäßig einer fraktionieren Destillation
OH
unterworfen, um die Monocarbonsäure, den Katalysator
und den Überschuß an Phenol zurückzugewinnen, die direkt wieder in den Kreislauf zurückgeführt werden,
und um Brenzcatechin und Hydrochinon in reinem Zustand zu trennen.
Es bleibt nur ein geringer Rückstand nicht flüchtiger Substanzen zurück.
Die nachstehenden Beispiele sollen die Erfindung weiter veranschaulichen.
In einen 1-Liter-Vierhalskolben, der mit Rührer,
Thermometer, Rückflußkühler und Zuführungstrich.'er ausgestattet ist, gieß* man 293 g Phenol, 2,5 g 99% ige
Phosphorsäure und 14,2 ml Eisessig. Man erwärmt die Reaktionsmischung auf 8O0C und gibt während 8
Minuten unter Rühren eine Mischung, bestehend aus 39 ml Eisessig und 24 ml 39%igem Wasserstoffperoxid
zu. Durch kontinuierliches Zugeben von neuem H2O2
wird die Wasserstoffperoxidkonzentralion konstant gehalten.
Nach 3 Stunden sind 10,58 g Wasserstoffperoxid verbraucht.
Eine Probe der Reaktionsmischung wird räch der
Umwandlung in Methyläther gaschromatographisch analysiert, wobei man als internen Standard 4-Methylveratrol
und p-Cresolmethyläther einsetzt.
Die Reaktionsmischung enthält 13,8 g Brenzcatechin, 8,45 g Hydrochinon und 267,3 g Phenol. Die Ausbeute,
bezogen auf das Phenol, beträgt 86,5%. Wenn man die Reaktionsmischung im Vakuum destilliert, so gewinnt
man die Peroxyreagentien, die Carbonsäure und 266,5 g Phenol, 13,7 g Brenzcatechin und 8,2 g Hydrochinon
zurück.
Vergleichsbeispiel
In einen 1-Liter-Vierhalskolben, der mit Rührer,
Rückflußkühler, Zuführungstrichter und Thermometer ausgestattet ist, gibt man 293 g Phenol, 2,5 g 99%ige
Phosphorsäure und 14,2 ml Eisessig. Man erwärmt die Mischung auf 8O0C und gibt während 8 Minuten eine
Mischung bestehend aus 39 ml Eisessig und 24 ml 39%igem Wasserstoffperoxid zu. Nachdem man die
Mischung 6 Stunden bei 8O0C gehalten hat, sind 9,52 g
Wasserstoffperoxid verbraucht. Eine Probe wird wie in Beispiel 1 analysiert. Es ergibt sich ein Gesamtgehalt
von 7 g Brenzcatechin, 3,78 g Hydrochinon und 272,5 g Phenol.
Die Ausbeute an Diphenolen beträgt 52,5%. Wenn man gemäß Beispiel 1 im Vakuum destilliert, erhält man
271,5 g Phenol, 6,9 g Brenzcatechin und 3,65 g Hydrochinon.
In einen I-Liter-Vierhalskolben, der mit Rührer.
Thermometer, Rückflußkühler und Zuführungstrichter
versehen ist, gießt man 293 g Phenol, 4 g Trichloressigsäure und 9,4 ml Ameisensäure. Die Reaklionsmischiing
wird auf 60° C erwärmt und mit einer Mischung bestehend aus 25,7 ml Ameisensäure und 24 ml
39°/oigem Wasserstoffperoxid versetzt. Der Wasserstoffperoxidgehalt
wird durch kontinuierliches Zuführen von frischem Wasserstoffperoxid konstant gehalten.
Nach ^O Minuten sind 12 g Wasserstoffperoxid
verbraucht. Eine Probe wird wie in Beispiel 1 gaschromatographisch analysiert.
Die Analyse ergibt, daß die Mischung aus 15,62 g Brenzcatechin, 9,98 g Hydrochinon und 264,5 g Phenol
besteht.
Ausbeute, bezogen auf das Phenol, 90%.
Wenn man die Reaktionsmischung im Vakuum
destilliert, gewinnt man die Peroxykomponenten, die Carbonsäure, den Katalysator und das überschüssige
Phenol zurück. Diese Mischung wird ohne Trennung der verschiedenen Komponenten wieder in den Kreislauf
zurückgeführt. Man erhält 93 g Hydrochinon und 15,5 g
Brenzcatechin.
Man arbeitet gemäß Beispiel 2 und verwendet jedoch 0,018 g p-ToluoIsulfonsäure anstelle von Trichloressigsäure.
Man erhält die gleiche Umwandlungsrate mit einer Ausbeute an umgewandeltem Phenol von 88%.
Auch das Verhältnis Hydrochinon zu Brenzcatechin ist das gleiche.
Claims (1)
1. Verfahren zur Herstellung von Brenzcatechin und Hydrochinon durch Hydroxylierung von Phenol
mit Wasserstoffperoxid in Gegenwart organischer Monocarbonsäuren mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen
bei Temperaturen zwischen 50° und 1000C unter der katalytischen Wirkung von Phosphorsäure, dadurch
gekennzeichnet, daß man durch kontinuierliche Zugabe von Wasserstoffperoxid während der Umsetzung die Wasserstoffperoxidkonzentration
im Reaktionsgemisch bei mindestens 5 MoI-0Zb, bezogen auf das Phenol, hält, wobei man
anstelle von Phosphorsäure Mono-, Di-, Trichloressigsäure. Oxalsäure, Benzol- und/oder Toluolsulfon-
K)
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| IT2696371 | 1971-07-17 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE2167040A1 DE2167040A1 (de) | 1977-10-20 |
| DE2167040C2 true DE2167040C2 (de) | 1982-07-08 |
Family
ID=11220638
Family Applications (2)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DE2167040A Expired DE2167040C2 (de) | 1971-07-17 | 1971-10-11 | Verfahren zur Herstellung von Brenzcatechin und Hydrochinon |
| DE2150657A Expired DE2150657C3 (de) | 1971-07-17 | 1971-10-11 | Verfahren zur Herstellung einer Mischung aus Brenzcatechin und Hydrochinon |
Family Applications After (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DE2150657A Expired DE2150657C3 (de) | 1971-07-17 | 1971-10-11 | Verfahren zur Herstellung einer Mischung aus Brenzcatechin und Hydrochinon |
Country Status (9)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US3836591A (de) |
| JP (1) | JPS5641607B2 (de) |
| BE (1) | BE786368A (de) |
| CA (1) | CA995693A (de) |
| CH (1) | CH575897A5 (de) |
| DE (2) | DE2167040C2 (de) |
| FR (1) | FR2146195B1 (de) |
| GB (1) | GB1347625A (de) |
| NL (1) | NL174344C (de) |
Families Citing this family (13)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE2410742C3 (de) * | 1974-03-06 | 1981-01-08 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Verfahren zur Herstellung von Brenzkatechin und Hydrochinon durch Kernhydroxylierung von Phenol |
| DE2410758C3 (de) * | 1974-03-06 | 1981-01-08 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Verfahren zur Herstellung von mehrwertigen substituierten Phenolen bzw. Monoäthern mehrwertiger Phenole durch Kernhydroxylierung von Phenolen oder Phenoläthern |
| US4174460A (en) * | 1974-03-06 | 1979-11-13 | Bayer Aktiengesellschaft | Process for the hydroxylation of phenols and phenol ethers in the nucleus |
| GB1448358A (en) * | 1974-04-04 | 1976-09-08 | Ube Industries | Process for preparint dihydric phenol derivatives |
| GB1448357A (en) * | 1974-04-04 | 1976-09-08 | Ube Industries | Process for preparing dihydric phenol derivatives |
| JPS51101932A (ja) * | 1975-03-05 | 1976-09-08 | Ube Industries | Nikahoriarukirufuenoorunoseiho |
| FR2318851A1 (fr) * | 1975-07-25 | 1977-02-18 | Rhone Poulenc Ind | Procede d'hydroxylation de composes aromatiques |
| FR2336364A1 (fr) * | 1975-12-24 | 1977-07-22 | Rhone Poulenc Ind | Hydroxylation de composes aromatiques |
| DE2658943C3 (de) * | 1976-12-24 | 1982-02-18 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Verfahren zur Herstellung von Brenzkatechin und Hydrochinon |
| DE3031736A1 (de) * | 1980-08-22 | 1982-04-01 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Verfahren zur herstellung von brenzkatechin und hydrochinon |
| FR2649695A1 (fr) * | 1989-07-11 | 1991-01-18 | Rhone Poulenc Chimie | Procede d'hydroxylation de phenols et d'ethers de phenols |
| FR2655332A1 (fr) * | 1989-12-05 | 1991-06-07 | Rhone Poulenc Chimie | Procede d'hydroxylation de phenols et d'ethers de phenols. |
| JP6847581B2 (ja) | 2016-02-12 | 2021-03-24 | パナソニック インテレクチュアル プロパティ コーポレーション オブ アメリカＰａｎａｓｏｎｉｃ Ｉｎｔｅｌｌｅｃｔｕａｌ Ｐｒｏｐｅｒｔｙ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ ｏｆ Ａｍｅｒｉｃａ | 無線通信装置、及び無線通信装置における表示方法 |
Family Cites Families (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB1140913A (en) | 1965-10-04 | 1969-01-22 | Ici Ltd | Oxidation of aromatic hydrocarbons |
| FR1479354A (fr) * | 1966-03-15 | 1967-05-05 | Rhone Poulenc Sa | Procédé d'obtention de polyphénols |
| FR2071464A5 (de) * | 1969-12-30 | 1971-09-17 | Rhone Poulenc Sa |
-
1971
- 1971-10-11 DE DE2167040A patent/DE2167040C2/de not_active Expired
- 1971-10-11 DE DE2150657A patent/DE2150657C3/de not_active Expired
-
1972
- 1972-01-14 FR FR727201277A patent/FR2146195B1/fr not_active Expired
- 1972-01-17 US US00218557A patent/US3836591A/en not_active Expired - Lifetime
- 1972-02-03 GB GB509372A patent/GB1347625A/en not_active Expired
- 1972-07-17 CA CA147,227A patent/CA995693A/en not_active Expired
- 1972-07-17 BE BE786368A patent/BE786368A/xx not_active IP Right Cessation
- 1972-07-17 NL NLAANVRAGE7209868,A patent/NL174344C/xx not_active IP Right Cessation
- 1972-07-17 JP JP7085372A patent/JPS5641607B2/ja not_active Expired
- 1972-07-17 CH CH1065272A patent/CH575897A5/xx not_active IP Right Cessation
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DE2167040A1 (de) | 1977-10-20 |
| CA995693A (en) | 1976-08-24 |
| DE2150657C3 (de) | 1978-10-26 |
| NL7209868A (de) | 1973-01-19 |
| CH575897A5 (de) | 1976-05-31 |
| DE2150657A1 (de) | 1973-01-25 |
| FR2146195A1 (de) | 1973-03-02 |
| GB1347625A (en) | 1974-02-27 |
| DE2150657B2 (de) | 1978-03-02 |
| JPS4828435A (de) | 1973-04-14 |
| BE786368A (fr) | 1972-11-16 |
| FR2146195B1 (de) | 1974-06-21 |
| JPS5641607B2 (de) | 1981-09-29 |
| NL174344C (nl) | 1984-06-01 |
| US3836591A (en) | 1974-09-17 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| DE2167040C2 (de) | Verfahren zur Herstellung von Brenzcatechin und Hydrochinon | |
| EP1893660B1 (de) | Verfahren zur herstellung von polyoxymethylendimethylethern aus methanol und formaldehyd | |
| DD156966A5 (de) | Verfahren zur herstellung von hochreinem monoethylenglykol | |
| EP1893667B1 (de) | Verfahren zur herstellung von polyoxymethylendimethylethern aus methanol und formaldehyd | |
| WO1993005006A1 (de) | Verfahren zum herstellen von acetol | |
| DE10290269B4 (de) | Verfahren zur Herstellung von zyklischem Formal | |
| DE1188069B (de) | Verfahren zur Herstellung von Hydroxybenzaldehyden | |
| EP0186816B1 (de) | Verfahren zur Herstellung von Glyoxylsäurehemiacetalestern | |
| DE2941386A1 (de) | Verfahren zur herstellung von a-methylsubstituierten carbonylverbindungen | |
| DE2634439C2 (de) | Verfahren zur Herstellung von Glyoxal | |
| DE2064097A1 (de) | Verfahren zur Herstellung von Brenzcatechin und dessen Monoäthern | |
| DE2140738B2 (de) | Verfahren zur Herstellung von Monomethyläthern von Dihydroxybenzole!! | |
| DE1235881B (de) | Verfahren zur Herstellung von Formaldehyd | |
| DE1543340A1 (de) | Verfahren zur Herstellung von Trioxan | |
| DE2164004A1 (de) | Verfahren zur Herstellung von Alkylphenolen | |
| DE1177126B (de) | Verfahren zur kontinuierlichen Herstellung von Methylal. | |
| DE2903020A1 (de) | Verfahren zur herstellung von alkylarylethern | |
| DE3134107C2 (de) | Verfahren zur Herstellung von 2,5-Dimethyl-2,4-hexadien | |
| DE3422915A1 (de) | Verfahren zur herstellung von gegebenenfalls kernsubstituierten zimtsaeuren | |
| DE765521C (de) | Verfahren zur Herstellung von 1, 3-Diolefinen | |
| DE2363000A1 (de) | Verfahren zur herstellung von alkoholen | |
| EP0005472B1 (de) | Verfahren zur Herstellung substituierter gamma-Halogencarbonsäureester | |
| DE1593981B1 (de) | Verfahren zur Herstellung von 2,6-Xylenol | |
| DE1593981C (de) | Verfahren zur Herstellung von 2,6 Xylenol | |
| CH495309A (de) | Verfahren zur Herstellung von Dihydromyrcenol |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| OD | Request for examination | ||
| AC | Divided out of |
Ref country code: DE Ref document number: 2150657 Format of ref document f/p: P |
|
| D2 | Grant after examination | ||
| 8339 | Ceased/non-payment of the annual fee |