DE2064097A1 - Verfahren zur Herstellung von Brenzcatechin und dessen Monoäthern - Google Patents
Verfahren zur Herstellung von Brenzcatechin und dessen MonoäthernInfo
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Description
2064097 FARBENFABRIKEN BAYER AG
LEVERKUSEN-B*yerweik 24. Dez. .1970
Pitem-AbteUunj Fy/Rä
Verfahren zur Herstellung von Brenzcatechin und dessen KoiioäthGrn. /
Gegenstand der Erfindung ist ein neues Verfahren zur Herstallung des bekannten Brenzcatechin und seiner ebenfalls
bekannten Monoäther.
Die Herstellung von Brenzcatechin durch kaInIy tische Dehydrierung von Cyclohexandiol-(1 ,2) über einüTa Ni-Cu-Cr-Pt-Katalysator
bei 350 0C (CH. Chitwood, J.T. Fitzpatrick,
G.W. Fowler, B.T. Freure; Ind. eng. Chem. 44 1696 (1952))
ist beschrieben, ebenso die Dehydrierung ein^s Dions, dec
p~Menthen-(i)-ol-(2)-on-(3), bei 330 0C über Pd/C zum entsprechenden
Brenzcatechinderivat (W. Treibs, K. Albrecht;
J. pr. Chemie[4] 8 123 (1959)).
Diese bekannten Verfahren haben erhebliche Nachteile. So liefert das. Verfahren von Chitwood et al. ein Produktgemisch
aus nur 65 % Brenzcatechin und 25,% Phenol. Es hat
also eine beträchtliche Wasserabspaltung stattgefunden, obwohl noch mit sehr viel Wasserdampf als Verdünnungsmittel gearbeitet
wird (Cyclohexandiol als 21 £:ige wäßrige Lösung). Auch das Verfahren von Treibs liefert keine sehr hohen Umsätze,
In einem Durchgang v/erden solche von 71 - 74 % erzielt, die
sich durch Rückführen des nicht umgesetzten Ausgangsmaterials auf 00 - 85 /;>
steigern lassen. Das bedeutet aber vermehrte l?>innrvn«rft"T-p>iaj-1 Οίζ' dp α Vei'l c?hr°O ίί Ή ρ τ+ν 3 crp>ri cu ι Γ nip Τ.Τρτ·—
Lo Λ 13 478 - 1 -
209828/1055
stellung der uns interessierenden Produkte, wegen der nahe
beieinander liegenden Siedepunkte sehr erschweren würde. Außerdem arbeiten beide Verfahren.bei Temperaturen, bei der
die uns interessierenden Verbindungen schon Zersetzung zeigen und damit auch zur Verminderung der Lebensdauer der
Katalysatoren führen.
Die Äther den Brenzcatechins wurden im allgemeinen bisher
nach zwei Verfahren hergestellt:
a) durch partiellen Alkylieren von Brenzcatechin und
b) aus o-Aminophenylalkyläthern durch Diazotieren und
Verkochen.
Katalytische Dehydrierungen von 2-Alkoxycyciohexanonen oder
Cyclohexandion-O,2)-monoenoläthern sind bislang nicht beschrieben,
•2-
Bei Anwendung der bekannten Verfahren und Katalysatoren zur Herstellung' der uns interessierenden Verbindungen zeigte es
sich, daß ein wirtschaftliches Arbeiten wegen der thermischen
Labilität diener Verbindungen nicht möglich ist.
Es treten vfasserabspaltung und Aromatisierung, Alkohol— öder
Olefinabspaltung und Aromatisierung sowie Kondensationen und Verharzungen auf. Dadurch werden nicht nur die Ausbeuten
verringert, sondern darüber hinaus auch die Lebensdauer
der Katalysatoren nachteilig beeinflußt. '
Es wurde nun ein Verfahren zur Herstellung von Brenzcatechin
und dessen Monoäthern durch Dehydrierung entsprechender
Cyclohexande'rivate gefunden, welches dadurch gekennzeichnet
ist, daß man Verbindungen der allgemeinen Formel ; '
Le A 13 -V/O
209B2S/YÜ55 BAD ORIGINAL
R —■T-Rl "bzw. R
R für Wasserstoff oder einen gegebenenfalls durch Alkoxy-GruDpen
substituierten aliphatischen Rest steht,
R Wasserstoff sowie einen Alkylrest mit 1 -' 6 Kohlenstoffatoriien
bedeutet, welcher gegebener»■falls auch eine Doppelbindung
enthalten kann
sowie Verbindungen, die unter den Reaktionsbedingungen die
vorgenannten Ausgangsverbindungen bilden,
bei Temperaturen von 150 - 300 0C über Palladium auf
Li-Al-Spinell-Trägern leitet.
Als aliphatische Reste R seien geradkettige oder verzweigte Alkylreste mit bis zu 12, vorzugsweise 1-6 Kohlenstoffatomen
genannt. Selbstverständlich sind als aliphatische Reste auch cycloaliphatische Reste zu verstehen, welche
vorzugsweise 5 oder 6 Kohlenstoffatom^ im Ringsystem enthalten.
Als aliphatische Reste R, die durch Alkoxygruppen C 1 - 4 substituiert sind, seien zum Beispiel angeführt
Methoxyaethyl-, 3-Methoxybutyl- oder 1,3-Diaethoxy-isopropyl-Reste.
Als Alkylreste R seien solche mit 1-6, vorzugsweise 1-4 C-Atomen genannt, wobei diese Alkylreste gegebenenfalls
auch eine Doppelbindung enthalten können. Als für das Verfahren Verwendung findende Ausgangsverbindungen
seien beispielsweise genannt: 2-Kethoxy-cyclohexen-(1)-on-(3),
2-Athoxy-cyclohexen-(1)-on-(3), 2-Isopropoxycyclohexen-(i)-on-(3),
2-Cyclohexyloxy-cyclohexen-(1)-on-
cyclohexen-(1)-ol-(2)-on-(3)»
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Le A 13 478 - 3 -
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1-Allylcyclohexen-(1)-ol-(2)-on-(3)» Cyclohexandion-(1,2),
2-Hydroxycyclohexanon, 2-Methoxycyclohexanon,
2,2-Dimethoxycyclohexanon, 2-Isopropoxy-cyclohexanon. ' ,
Besonders bevorzugte Ausgangsverbindungen sind:
2~Methoxy-cycloh?xen«( 1) -on-(3), 2~lGcpropcxy~cyclohe::en~ ·
(1)-on-(3), Cyclohexandion, 2,2-Dimethoxy-cydohexanon,
1~Allylcyclohcxen--(1)~ol-(2)-on-(3), I-Propenylcyclohexen-(1)-ol-(2)-on-(3).
■-.-...
Für- den Fall der Verwendung dtjü-Metliyläthers des Cyclohex6ij.-(i )-ol-(2)-on-(3)
kann auch ein Gemisch aus diesem Äther und 2,2-Dimethoxy-cyclohexanon
Verwendung finden, da letztgenannte Verbindung unter den Reaktionsbedingungen 2-Methoxy-cyclohexen-(1)-on-(3)
liefert.
Das erfindungsgemäße Verfahren v/ird im Temperaturbereich von 150 - 300. 0C,vorzugsweise 190 - 260 0C, insbesondere
jedoch 210 - 250 0C durchgeführt. Es v/ird in der Dampfphase
gearbeitet. Man wählt dabei die Temperatur derart, daß die zu dehydrierende Verbindung verdampfen kann. Bei sehr hoch
siedenden Verbindungen kann unter vermindertem Druck gearbeitet werden, wobei dieser so gewählt wird, daß der jeweils
gewünschte Temperaturbereich eingehalten werden kann. Selbstverständlich kann man gegebenenfalls auch bei schwach erhöhtem
Druck (bis zu ca. 5 atü) arbeiten.
Zweckmäßigerweise wird das Verfahren der Erfindung in Anwesenheit eines Verdünnungsmittels durchgeführt, wobei Inertgase
wie Stickstoff oder Argon, insbesondere jedoch Wasserdampf zur Anwendung gelangen. Ein Zusatz dieser Verdünnungsmittel
hat den Vorteil der Homogenisierung des Wärrnefeldes;
es mindert den Partialdruck der Verbindungen, wodurch höher siedende Verbindungen bei tieferen Temperaturen verdampft
werden können und es vermindert den Partialdruck des abgespalteten Wasserstoffs und damit eine Rückhydrierung der
Le A 13 478 - 4 - £AD OF(IGlNAt
209828/10B5
Verbindungen. Wasserdampf hat den zusätzlichen Vorteil, daß
er die eventuelle Abspaltung von V/asser unterdrückt.
Für das Verfahren der Erfindung wird ein Träger-Katalysator
verwendet, der als aktive Komponenten Palladium mit Zusätzen von Chrom und/oder Titan enthält. Als Katalysatorträger v/ird
\'orteilhafterweise ein Lithium-Aluminium-Spinell verwendet,
der bis zu 2,6 Gew. 56 Lithium enthält und eine innere Obe-τ·-.
ρ ρ
fläche von unter 100 m/g, vorzugsv/eise 10-30 in /g, aufweiist.
Als aktive Komponente enthält der Katalysator 0,1 2, vorzugsweise 0,2 - 1 Gew.Jo Palladium und 0,2 - 2, vorzugsweise
0,5 - 1,5 Gew.% Titan, oder 0,1 - 2, vorzugsweise 0,2 1
Gew.% Palladium und insgesamt 0,2-2 Ge\i.%- Chrom und Titan,
wobei das Mischungsverhältnis von Chrom zu Titan beliebig ist.
Beispielsweise können auf 1 Teil Chrom 100 Teile Titan oder auf 1 Teil Titan 100 Teile Chrom entfallen. Vorzugsweise
enthalten die Palladium/Chrom/Titan-Katalysatoren 0,1 - 2, besonders bevorzugt 0,2-1 Gew.% Palladium, 0,5 - 1,5 Gew.%
Chrom und 0,5 - 1,5 Gew.^o Titan, wobei der Gehalt an Chrom
und Titan nicht größer als 2 Gew.% ist. Der Gesamtgehalt an
aktiven Komponenten beträgt 0,3-4 Gew.?5 der erfindungsgemäß
verwendeten Trägerkatalysatoren.
Die Herstellung des zur Anwendung gelangenden Katalysators
kann nach an sich bekannten Methoden erfolgen.
Als Träger können die üblichen Materialien wie Aluminiumoxid,»
Kieselgur, Bimsstein, Meerschaum, Α-Kohle usw. verwendet werden.
Bevorzugt wird ein Lithium-Aluminium-Spinell-Träger mit bis zu 2,6 Ge\i.% Lithium und mit einer inneren Oberfläche von
< 100 m /g, den man in an sich bekannter Weise beispielsweise
U-CXLLlL9
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B ORIGINAL
Aktive Formen des Aluminiumoxids, vorzugsweisey-AJUO-, mit
einer inneren Oberfläche von beispielsweise 250 m/g werden
mit einer ihrer Saugfälligkeit entsprechenden Menge wässriger;'.
Lösung eines Lithiumsalzes bei ca, 30 C getränkt und das "
getränkte Al2O^ bei ca. 150 0C. getrocknet. Falls erförderlich,
wird mehrmals getränkt. Nach dem Trocknen v/i^d der Träger ·
mehrere Stunden bei Temperaturen oberhalb 800 0C zum Spinell
getempert.
Zur Herstellung des Katalysators wird ein Träger, vorzugsweise der oben beschriebene Lithium-Aluminium-Spinell, mit einer
Lösung von Palladium-,' Chrom- und/oder Titanverbindungen behandelt. Im allgemeinen sind alle Verfahren, die es ermögliehen,
den Träger mit einer Lösung der aktiven katalytischen
Substanzen zu behaften, zur Herstellung des erfindungsgemäßen
Katalysators geeignet. Die Palladium-, die Chrom- und die Titanverbindung können in Form einer gemeinsamen Lösung oder
als getrennte Lösungen in beliebiger Reihenfolge durch ein-
oder mehrmalige Behandlung auf den Träger aufgebracht werden,
wobei die Metalle in Form von in Wasser,- Säure, Laugen oder in
organischen Lösungsmitteln löslichen Verbindungen zur Anwendung
kommen können. Das Trägermaterial kann sov/ohl oberflächlich
als auch durch und durch getränkt werden.
Die Überführung der Metallverbindungen in die aktive metallische
Form kann durch Reduktion in der Gasphase oder Flüssigphase
oder auch durch einfache thermische Behandlung erzielt werden. Zur Reduktion könnenbeispielsweise Hydrazin, Formaldehyd oder
Ameisensäure in der Flüssigphase, oder CO, CH^ oder Hp in der
Gasphase verwendet werden.
Das Aufbringen der Metallverbindung auf das Trägermaterial und
das Überführen der Metallverbindung in die aktive metallische
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209828/1055
Form kann .für jede Komponente getrennt oder gemeinsam erfolgen,
Nach der Bildung der aktiven, katalytischen Substanz auf dem
Katalysator werden von der Herstellung verbliebene Fremdionen
ausgewaschen. Der fertige Katalysator wird abschließend vorzugsweise
bei erhöhter Temperatur, beispielsweise zwischen
50 °C und ΊρΟ 0C getrocknet.
erfindungsgemäße Verfahren wird bevorzugt kontinuierlich
durchgeführt. Dabei strömt die verdairnfte Aus gangs verbindung,
gemischt Kit den Inertgas, durch sin ruhendes oder
bewegtes Katalysatorfeld.
Der beim Verfahren Verwendung findende Katalysator kann bei Nachlassen der Aktivität in üblicher Weise leicht durch Abbrennen
mit Luft voll regeneriert werden.
Die für das Verfahren Verwendung findenden Ausgangsverbindungen
sind bekannt bzw. können in bekannter Y/eise durch Umsetzung des Heinihydrats des 1,2-Cyolohexaiidioj:is mit den
entsprechenden Alkoholen in Gegenwart saurer Katalysatoren erhalten werden. Sie lassen sich auch durch Behandeln von
Z-Chlorcyclohexanor. mit Basen in Gegenwart von V/asser oder
einem entsprechenden Alkohol herstellen.
Die nach dem erfindungsgemäßen Verfahren erhältlichen Verbindungen
sind wertvolle Zwischenprodukte zur Herstellung von Pflanzenschutzmitteln.
Die Temperaturangaben im nachfolgenden Beispiel beziehen sich auf Grad C. Zur Anwendung gelangt folgende Apparatur:
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ßAD
Versuchsapparatur
Die Apparatur besteht aus einem senkrechten, ca. 45 cm
langen Doppelrohr als Reaktor mit einer inneren lichten Weite von 2 cm. Darauf sitzt ein Schlangenkühler, dessen
inneres Rohr als Verdampfer diene. Verdampfer und Reaktor
werden von einem Thermostaten durch umgepumptes öl beheizt, nie Substanz wird durch eine Pumpe oben in den
Verdampfer eingespritzt und nach Passieren des Kontaktes
in ciiiGEi nachgccchaltctcn Kolben mit aufgesetztem Kühler
kondensiert. Der Kontakt wird im Reaktor auf einem eingesetzten Sieb gelagert. Eventuell leerer Raum, über dem Katalysator
wird mit Glasperlen aufgefüllt.
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7 ° 9 Ö ? S / 1 0 δ 5
BÄD ORIGINAL
Der Reaktor wird mit 100'ml (= Milliliter) Katalysator (0,5 '
Gew.^o Palladium, 1 Gew.% Chr.pm auf Lithiuni-Aluminium-Spinell)
beschickt. Bei 240° C werden pro Stunde 15 ml 2-Isopropoxycyclohexen-(1)-on-(3)
eingespritzt. Zur Verdünnung wird, mit 7,2 Liter/Stunde Stickstoff gespült. Das Kondensat besteht
nach Gaschromatographie aus 1,2 % Vorlauf, 5,6 % 2-Isop-rcpcxycyclohexanon,
1,1 % Phenol, 91,9 % 2-IsopropoxyphenoI und
0,2 % Nachlauf.
In 17 Stunden wurden 275 g 2-Isopropoxycyclohexen-(1)-on-(3)
eingespritzt und 267 g Kondensat zurückgewonnen. Der Verlust betrug unter Berücksichtigung des abgespaltenen Wasserstoffs
5g- 1,8 %, der gröiStenteils als Teer im verdampfer abgeschieden
war.
Analog dem in Beispiel 1 beschriebenen Versuch wurden noch 2-Cyclohexyloxy-cyclohexen-(i)-on-(3) (Kp: 1^2°/3 Torr) zu
Brenzcatechinmonocyclohexyläther (Kp: 143°/10 Torr), 2-Methoxycyclohexen-(1)~on-(3)
(Kp: 96-99°/1O Torr) zu Guajakol, 2-Äthoxycyclohexen-(i)-on-(3)
'(Kp: 97-1O5°/9 Torr) zu Brenzcatechinmonoäthylather
(Kp: 99-1Q0°/17 Torr) und 2-sek.Butyloxy-cyclohexen-(1)-on-(3)
(Kp: 102-106°/6 Torr) zu Brenzcatecinmonosec.-butyläther
(Kp: 112-115°/15 Torr) dehydriert.
In die vorher beschriebene Apparatur wurde ein Katalysator
mit 0,5 Gevr.% Palladium auf Lithium-Aluminium-Spinell ohne
Chromzusatz gegeben. Bei 230° C wurde mit 15 ml/Stunde 2-Isopropoxy-cyclohexen-(1)-on-(3)
und 7,2 Liter/Stunde N2 'beschickt.
Die Analyse des Kondensats ergab 2,6 % Vorlauf, 11,5 % -Isoprcpo:i.ycyclchexanon-(2),
1,4 % Phenol, 79,1 % Isopropoxy-
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209828/10 5 5
phenol und 5,4 % Nachlauf,
Beispiel 3 .»
Beispiel 3 .»
7,5 ml/Stunde 2-Isoprcpoxy-cyclohexen-(1)-on-(3) werden unter
den gleichen Bedingungen wie in Beispiel 1 dehydriert.
Die Analyse des Kondensats ergab 0,6 % Vorlauf, 4,8 % 2-Iscpropcxycyclohexanoii,
0,5 "!..-Phenol,...94,1 % 2-Isopropoxyphenol.;
In der zu -Beginn beschriebenen Apparatur wurde der Verdampfer
durch einen beheizbaren Tropftrichter ersetzt. Es wurden 15 g
Cyoiohe.x.andion-(1 ,2) pro Stunde direkt auf die auf-230° C geheizte
Säule getropft und mit 13 Liter/Stun/le Stickstoff durchgetrieben.
Es wurden 50 ml des in Beispiel 1 erwähnten Katalysators benötigt. Ί2,8 g Kondensat mit der Zusammensetzung
7. η q/ tt ,1 P O TO/ 7,ri ~ „V· ~·-.Ί "ι- -P C\f\ "Z θ/ n-.-n^n+^-ln'i« ,,v,^
JfC /a V ux j-ciux, £, , j 70 <i,V/XouncxlJ-ciUx , >u , j /j LVSJiZCd ij3-^!l1Xi1 UHG.
3,9 % Machlauf wurden gesammelt.
Beispiel 5
Beispiel 5
Die in Beispiel 1 beschriebene Apparatur wurde mit 50 ml des
gleichen Katalysators beschickt. Bei 210° C wurden 15 ml 2- '.-.-Isopropoxycyclohexanon
und 8 Liter Dampf in der Stunde übergeleitet. Das Kondensat hatte eine Zusammensetzung von 10,6 %
Vorlauf, 15,5 % 2-Isopropoxy-cyclohexanon, 4,0 % Phenol, 68,6 °/
2-Isopropoxyphenol und 0,7 % 2-Isopropoxycyclohexen-(1)-on-(3).
Die in Beispiel 1 verwendete Apparatur wurde mit 50 ml eines
-(O 6 Gew,/-i Palladium und 1,3 Oev/.9i>
Titan auf
Le A 13 478 - 10 -
2 0 S θ 2t/10 SS
Li-Al-Spinell) beladen. Es wurden bei 210° 15 ml/Stunde
2-Isopropoxycyclohexen-{1)-en~(3) durchgesetzt, die mit
7t2 Liter pro Stunde Stiskstoff verdünnt waren. Das Kondensat
hatte die Zusammensetzung:
Vorlauf . 1,4 ?ό
2-Icopropo;:y-cyclohcxanoh 12,2 ?d
Phenol 1,2 Jj
2-Isopropoxyphenol 85,1 %
Nachlauf 0,2 %.
Die in Beispiel 1 verv/endete Apparatur wurde mit 50 ml eines Katalysators, bestehend aus 0,5 Gew.54 Palladium und
Chi-Oiü auf Li-Al-Spinöll gefüllt. Es wurden 15 ml/3tunde
2-Methoxycyclohexe]i-(1 )-on-(3) und 7,2 Liter pro Stunde
Stickstoff durchgesetzt. Das Kondensat hatte die Zusammen
setzung:
Vorlauf 2'-<
2-Methoxy-cyclohexanon 9,5 % Phenol 1,1 %
Guajakol 84,9 %
2--Methoxy-e-v-clobexen-(i)-on-(3) 1,8 #
Nachlauf 0,3 %
In gleicher V.eise uni reit praktisch denselben Ausbeuten wurde
2,2-Biiaethoxycyclohexanon sowie ein Gemisch aus 2-Methoxycyclohexen-(1)-on-(3)
und 2,2-Dimethoxycyclohexanon zugesetzt.
Dieses Gemisch ist wie folgt erhalten worden:
230 g Cyclohexane!ion-(1,2)-henihydrat (86,0 #ig), 'hergestellt
nach Bull.Soc.Chin.BeIg. 73, S. 75-76 (1964) werden in einer
Mischung von 350 ml Methanol, 300 inl Chloroform und 2 g Benzol-
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709828/1UbB
sulfonsäure an einer versilberten Glasmantelkolonne, Länge
1 m, Durchmesser 30 ram, zum Sieden erhitzt» Die aufsteigenden Dämpfe werden kondensiert und mit Hilfe eines Wasserabscheider
für spezifisch schwere Flüssigkeiten getrennt. Die obere Phase, die aus wässrigem Methanol besteht, wird abgenommen
und die untere Phase, die eine Chloroform-Mothcncl ·
Mischung darstellt, als Rücklauf auf den Kopf der Kolonne zurückgegeben. Wenn sich in ca. 33 Stunden keine wässrige
Phase mehr abscheidet, versetzt man den Sumpf mit 6 g -gefälltem
CaCOi zur Neutralisation der Säure und verdampft bei
Normaldruck die Lösungsmittel. Den Rückstand destilliert man im Vakuum. Man erhält bei Kp: 112-142°/5O Torr 230 g Destillat,.
das folgende Zusammensetzung hat: 66 % 2,2-Dimethoxycyclohexanon,
33 % 2-Methoxy~cyclohexen-(1)-on-(3).
Durch Fraktionieren lassen sich die beiden Verbindungen trennen
in 2,2-Dimethoxycyclohexanon, Kp: 112°/50 Torr und
2-Methoxycyxlohexen-(i)-on-(3), Kp: 142°/5O Torr.
In analoger Weise können die erfindungsgemäß Verwendung findenden Enoläther hergestellt werden.
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Claims (7)
- PatentansprücheVerfahren zur Herstellung von Brenzcatechin und dessen ' Monoäthern, durch Dehydrierung!entsprechender Cyclohexanon-Derivate, dadurch gekennzeichnet, daß man Verbindungen der allgemeinen Formel . *R 4-H Γ bzw. R1ORwormR für !Wasserstoff oder einen gegebenenfalls durch Alkoxy-Gruppen substituierten aliphatischen Rest steht,R Wasserstoff sowie einen Alkylrest mit 1-6 Kohlenstoffatomen bedeutet, v/elcher gegebenenfalls aucn eine Doppelbindung enthalten kannsowie Verbindungen, die unter den Reaktionsbedingungen die vorgenannten Ausgangsverbindungen bilden,bei Temperaturen von 150 - 300 0C über Palladium auf Li-Al-Spinell-Trägern leitet.
- 2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man mit Wasserdampf als Verdünnungsmittel arbeitet.
- 3. Verfahren nach Ansprüchen 1 und 2, dadurch gekonnzeichnet, daß man dem Katalysator Chrom und/oder Titan in einer Konzentration von 0,2-2 Gew.56 als Froir.otor zusetzt.Le Λ 13 478 - 13 -209828/1055
- 4. Verfahren nach Ansprüchen 1-3, dadurch gekennzeichnet, daß man bei 210 - 250 0C arbeitet. - .
- 5. Verfahren nach Ansprüchen 1-4, dadurch gekennzeichnet, . daß man unter vermindertem Druck arbeitet.
- 6. Verfahren nach Ansprüchen 1-5, dadurch, gekennzeichnet, daß als Ausgangsverbindung 2-Metho:<y-cyclohexen-(1)-on-(3): 2-Tsoprepoxy-cyclohexen-(1 )-on-( "J), Cyclohexandi on-(1,2),.' 2,2-Dimethuxy-cyclühexanon, 1-Allyloyolohexen-C1)-ol-( Z) -on-(3), I-Propenylcyclohexen-O)-ol-(2)-on-(3) sowie einGemisch aus 2-Methoxy-cyclohexen-(1)-on-(3) und 2,2-Dimethoxy-cyclohexanon Verwendung finden.
- 7. Verfahren nach Ansprüchen 1-6, daduroh gekennzeichnet, daß man kontinuierlich arbeitet.Le Λ 13 478 - 14 -209828/1055
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