WO1993005006A1 - Verfahren zum herstellen von acetol - Google Patents

Verfahren zum herstellen von acetol Download PDF

Info

Publication number
WO1993005006A1
WO1993005006A1 PCT/EP1992/001904 EP9201904W WO9305006A1 WO 1993005006 A1 WO1993005006 A1 WO 1993005006A1 EP 9201904 W EP9201904 W EP 9201904W WO 9305006 A1 WO9305006 A1 WO 9305006A1
Authority
WO
WIPO (PCT)
Prior art keywords
glycerol
acetol
temperatures
catalyst
water
Prior art date
Application number
PCT/EP1992/001904
Other languages
English (en)
French (fr)
Inventor
Theo Fleckenstein
Gerd GÖBEL
Klaus Haberlandt
Original Assignee
Henkel Kommanditgesellschaft Auf Aktien
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Henkel Kommanditgesellschaft Auf Aktien filed Critical Henkel Kommanditgesellschaft Auf Aktien
Publication of WO1993005006A1 publication Critical patent/WO1993005006A1/de

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
    • C07C45/51—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by pyrolysis, rearrangement or decomposition
    • C07C45/52—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by pyrolysis, rearrangement or decomposition by dehydration and rearrangement involving two hydroxy groups in the same molecule

Definitions

  • the invention relates to a method for producing acetol by dehydrating glycerol at higher temperatures.
  • Acetol or hydroxyacetone is used, among other things, as a reducing agent in dyeing with vat dyes (magazine "textile practice international” 1989, page 737). It is also a starting material for heterocycle syntheses and can be used, for example, for the fermentative production of R - (-) - 1,2-propanediol (DE 3830253 A1).
  • the invention is therefore based on the object of improving the method mentioned at the outset so that it can be used industrially and enables considerably higher yields and conversions.
  • the reaction mixture should mainly contain acetol and water and only minor amounts of by-products.
  • This object is achieved in that glycerol is reacted with a heterogeneous hydrogenation / dehydrogenation catalyst containing an element of the 1st and / or 8th subgroup at temperatures between 180 and 400 ° C. to give acetol and water.
  • the conversion of glycerol is between 85 and 99.8% and the selectivity for acetol is surprisingly high between 60 and 85%. Relatively high space-time yields are achieved. Propanediol is also formed as an intermediate in smaller quantities. Glycerol oligomers are undetectable. The other disadvantages of the known method mentioned above also do not occur according to the invention.
  • Sales and selectivity are particularly high when anhydrous Gly- cerin is used. Even better results are obtained if the glycerol used is diluted with a short-chain secondary alcohol, in particular isopropanol. This can be easily separated from the reaction mixture.
  • reaction be carried out at temperatures between 240 and 300 ° C, in particular at about 280 ° C.
  • the catalyst preferably contains copper, in particular copper or copper oxide finely divided on a support. Also, the use of copper chromite, copper zinc oxide, copper silicate, copper-aluminum oxide 1, or combinations thereof, possibly with promoters is vor ⁇ geous.
  • the catalyst is present as a fixed bed.
  • the liquid throughput per hour and catalyst volume is between 0.1 and 10 h _1 .
  • the reaction temperature can be controlled and adjusted particularly well if the process is carried out in a tubular reactor. However, the use of other types of reactions is also possible.
  • unreacted glycerol and, if appropriate, the added short-chain secondary alcohol are returned to the feed product.
  • Example 1 Exemplary embodiments of the invention are described in more detail below. However, the invention is not restricted to these examples.
  • Example 1
  • One liter of catalyst (type Cu-Chromit r 0203T, tablets with a diameter and thickness of 4 mm, product from Engelhard) were placed in a steel reaction tube heated by thermal oil, dried and with 1% hydrogen in nitrogen at a temperature between 150 ° C and 200 ° C reduced. The catalyst was then heated to 260 ° C. under a nitrogen flow of 0.5 Nm 3 / h. 310 ml of aqueous glycerol with 80% by weight of glycerol was metered in at LHSV of 0.25 h "l using a pump via a preheater. The test was carried out without pressure, ie at atmospheric pressure. The reaction mixture obtained was cooled. The condensed out components were caught in a separator.
  • the reaction mixture contained in% by weight: 13.5% unreacted glycerol, 30.1% acetol, 4.0% propanediol, 12.7% unidentified water-soluble components and 34% water.
  • the test was carried out as in Example 1. However, the temperature was raised to 280 ° C.
  • the reaction mixture contained in% by weight: 7.2% unreacted glycerol, 36.4 H acetol, 3.6% propanediol, 11.5% unidentified, water-soluble components and 35% water.
  • Example 4 The test was carried out as in Example 1. But 1000 ml / h of 80% aqueous glycerol was metered in. The analysis showed in% by weight: 9.9% unreacted glycerol, 24.8% acetol, 7.4% propanediol, 6.6% unidentified, water-soluble components and 38% water.
  • Example 4
  • Example 2 Under otherwise the same conditions as in Example 1, the mixture was heated to 280 ° C. and 1000 ml of 80% glycerol were used. The analysis showed 9.0% glycerol, 30.7% acetol, 4.8% propanediol, 8.7% unidentified components and 38% water.
  • Example 2 Under otherwise the same conditions as in Example 1, the mixture was heated to 300 ° C. and 310 ml of 80% aqueous glycerol were used. The analysis showed in% by weight: 0.3% glycerol; 18.5% acetol; 1.3% propanediol; 9.3% unidentified water soluble components and 41.3% water.
  • Reaction mixture composition (% by weight)
  • Reaction mixture composition (% by weight)

Abstract

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zum Herstellen von Acetol durch Dehydratisieren von Glycerin bei höheren Temperaturen. Als industriell einsetzbares Verfahren mit hohen Ausbeuten und Umsätzen wird vorgeschlagen, daß Glycerin mit einem heterogenen, ein Element der ersten und/oder achten Nebengruppe enthaltenden Hydrier-/Dehydrierkatalysator bei Temperaturen zwischen 180 und 400 °C zu Acetol und Wasser umgesetzt wird.

Description

Verfahren zum Herstellen von Acetol
Die Erfindung betrifft ein Verfahren zum Herstellen von Acetol durch Dehydratisieren von Glycerin bei höheren Temperaturen.
Acetol oder Hydroxyaceton wird unter anderem als Reduktionsmittel beim Färben mit Küpenfarbstoffen verwendet (Zeitschrift "textil praxis international" 1989, Seite 737). Es ist ferner ein Ausgangs¬ stoff für Heterocyclensynthesen und kann beispielsweise zum fermentativen Herstellen von R-(-)-l,2-Propandiol verwendet werden (DE 3830253 AI).
In technischem Maßstab wird Acetol hauptsächlich durch katalytische
Oxidation, ausgehend von 1,2-Propandiol (Chem. Eng. News 43
(1965)) oder durch Dehydrierung von 1,.2-Propandiol gewonnen (DE 23 13 957 B).
Wirtschaftlich interessant wäre jedoch auch ein Verfahren, das von Glycerin als Ausgangsstoff ausgeht. Bekannt ist die Dehydratisierung von Glycerin bei Temperaturen zwischen 430 und 450 °C ("Liebigs An- nalen der Chemie", 1904, Band 335, Seiten 209 bis 223). Dabei wird Glycerin langsam durch eine mit Bimsstein gefüllte erhitzte Röhre geleitet. Der Versuch dauert bei einem Einsatz von 250 g Glycerin ungefähr 16 Stunden. Man erhält viel Graphit und ein braungefärbtes Destillat, das AcetoT, Wasser, Formaldehyd, Acetaldehyd, Acrolein, nicht umgesetztes Glycerin und andere Stoffe enthält. Eine fraktio¬ nierte Destillation ist notwendig, um aus dem Reaktionsgemisch wä߬ riges Acetol bzw. fast wasserfreies Acetol zu gewinnen. Ein solches Verfahren eignet sich nicht für den großtechnischen Einsatz. Nur 73 % des eingesetzten Glycerins werden umgesetzt und nur 7,5 % Acetol findet sich schließlich im Reaktionsgemisch, wie den im Ar¬ tikel genannten Zahlen entnommen werden kann. Ferner verläuft die Reaktion sehr langsam.
Der Erfindung liegt daher die Aufgabe zugrunde, das eingangs ge¬ nannte Verfahren zu verbessern, so daß es industriell einsetzbar ist und erheblich höhere Ausbeuten und Umsätze ermöglicht. Im Reakti¬ onsgemisch sollen hauptsächlich Acetol und Wasser und nur geringfü¬ gige Mengen an Nebenprodukten vorhanden sein.
Diese Aufgabe wird erfindungsgemäß dadurch gelöst, daß Glycerin mit einem heterogenen, ein Element der 1. und/oder 8. Nebengruppe ent¬ haltenden Hydrier-/Dehydrierkatalysator bei Temperaturen zwischen 180 und 400 °C zu Acetol und Wasser umgesetzt wird.
Der Umsatz von Glycerin liegt zwischen 85 und 99,8 % und die Selek¬ tivität zu Acetol liegt überraschend hoch zwischen 60 und 85 %. Es werden relativ hohe Raumzeitausbeuten erreicht. Propandiol wird als Zwischenprodukt in kleineren Mengen ebenfalls gebildet. Glycerin- oligomere sind nicht nachweisbar. Auch die anderen oben genannten Nachteile des bekannten Verfahrens treten erfindungsgemäß nicht auf.
Umsätze und Selektivität sind besonders hoch, wenn wasserfreies Gly- cerin eingesetzt wird. Noch bessere Ergebnisse erhält man, wenn das eingesetzte Glycerin mit einem kurzkettigen sekundären Alkohol, ins¬ besondere Isopropanol verdünnt ist. Dieses ist aus dem Reaktions¬ gemisch leicht abtrennbar.
Insbesondere wird vorgeschlagen, daß die Reaktion bei Temperaturen zwischen 240 und 300 °C, insbesondere bei etwa 280 °C durchgeführt wird.
Vorzugsweise enthält der Katalysator Kupfer, insbesondere auf einem Träger feinverteiltes Kupfer oder Kupferoxid. Auch die Verwendung von Kupferchromit, Kupfer-Zinkoxid, Kupfersilikat, Kupfer-Aluminium-1 oxid oder Kombinationen davon, eventuell mit Promotoren, ist vor¬ teilhaft.
Aus wirtschaftlichen Gesichtspunkten ist es interessant, daß das Verfahren bei Drücken unter 20 bar durchgeführt wird.
Insbesondere für den industriellen Einsatz ist es vorteilhaft, wenn der Katalysator als Festbett vorliegt. Der Flüssigkeitsdurchsatz pro Stunde und Katalysatorvolumen liegt dabei zwischen 0,1 und 10 h_1. Die Reaktionstemperatur läßt sich besonders gut steuern und ein¬ stellen, wenn das Verfahren in einem Röhrenreaktor durchgeführt wird. Aber auch die Verwendung anderer Reaktionstypen ist möglich.
In einer weiteren vorteilhaften Ausgestaltung werden nichtumge- setztes Glycerin und gegebenfalls der zugegebene kurzkettige sekun¬ däre Alkohol zum Einsatzprodukt zurückgeführt.
Im folgenden werden Ausführungsbeispiele der Erfindung näher be¬ schrieben. Die Erfindung ist aber nicht auf diese Beispiele be¬ schränkt. B e i s p i e l 1
Ein Liter Katalysator (Typ Cu-Chromitr 0203T, Tabletten mit 4 mm Durchmesser und Dicke, Produkt der Fa. Engelhard) wurden in ein ther- malölbeheiztes Reaktionsrohr aus Stahl eingefüllt, getrocknet und mit 1 % Wasserstoff in Stickstoff bei einer Temperatur zwischen 150 °C und 200 °C reduziert. Anschließend wurde der Katalysator unter einem Stickstoffström von 0,5 Nm3/h auf 260 °C aufgeheizt. 310 ml wäßriges Glycerin mit 80 Gew.-% Glycerinanteil wurde bei LHSV von 0,25 h"l mit einer Pumpe über einen Vorerhitzer zudosiert. Der Ver¬ such wurde drucklos, d.h. bei Atmosphärendruck durchgeführt. Das erhaltene Reaktionsgemisch wurde abgekühlt. Die auskondensierten Bestandteile wurden in einem Abscheider aufgefangen.
Das Reaktionsgemisch enthielt in Gew.-%: 13,5 % nicht umgesetztes Glycerin, 30,1 % Acetol, 4,0 % Propandiol, 12,7 % nicht identifi¬ zierte, wasserlösliche Komponenten und 34 % Wasser.
B e i s p i e 2
Der Versuch wurde wie in Beispiel 1 durchgeführt. Allerdings wurde auf 280 °C aufgeheizt. Das Reaktionsgemisch enthielt in Gew.-%: 7,2 % nicht umgesetztes Glycerin, 36,4 H Acetol, 3,6 % Propandiol, 11,5 % nicht identifizierte, wasserlösliche Komponenten und 35 % Wasser.
B e i s p i e l 3
Der Versuch wurde wie in Beispiel 1 durchgeführt. Aber es wurde 1000 ml/h 80 %iges wäßriges Glycerin zudosiert. Die Analyse ergab in Gew.-%: 9,9 % nicht umgesetztes Glycerin, 24,8 % Acetol, 7,4 % Pro¬ pandiol, 6,6 % nicht identifizierte, wasserlösliche Komponenten und 38 % Wasser. B e i s p i e l 4
Unter sonst gleichen Bedingungen wie in Beispiel 1 wurde auf 280 °C aufgeheizt und 1000 ml 80 %iges Glycerin eingesetzt. Die Analyse ergab 9,0 % Glycerin, 30,7 % Acetol, 4,8 % Propandiol, 8,7 % nicht identifizierte Komponenten und 38 % Wasser.
B e i s p i e l 5
Unter sonst gleichen Bedingungen wie in Beispiel 1 wurde auf 300 °C aufgeheizt und 310 ml 80 %iges wäßriges Glycerin eingesetzt. Die Analyse ergab in Gew.-%: 0,3 % Glycerin; 18,5 % Acetol; 1,3 % Propandiol; 9,3 % nicht identifizierte wasserlösliche Komponenten und 41,3 % Wasser.
B e i s p i e l e b i s 1 1
Unter sonst gleichen Bedingungen wie in Beispiel 1 wurde 99,5 %iges Glycerin eingesetzt und bei verschiedenen Temperaturen und Durchsätzen umgesetzt. Die Analysenergebnisse sind in Tabelle 1 zusammengefaßt.
B e i s p i e l e 12 b s 14
Unter sonst gleichen Bedingungen wie in Beispiel 1 wurde 99,5 %iges Glycerin mit Isopropanol im Gewichtsverhältnis 80 : 20 verdünnt und bei verschiedenen Temperaturen und Durchsätzen umgesetzt. Die Analysenergebnisse sind in Tabelle 2 aufgeführt. Tabel le 1
Einsatz: Glycerin (99,5 Gew.-V)
Beispiel 6 7 8 9 10 11
Durchsätze (ml/h)
Glycerin 250 800 800 250 250 800
LHSV (1/h) 0,25 0,8 0,8 0,25 0,25 0,8
Reaktions¬ temperatur (°C) 300 300 280 280 260 260
Zusammensetzung Reaktionsgemisch (Gew.-%)
Glycerin < 0,2 0,6 1,0 0,5 1,7 3,1
Acetol 29,6 38,0 42,8 46,0 47,6 43,6
1,2-Propandiol 1,4 2,5 3,2 2,2 3,6 6,3
Wasser 26,1 25,1 25,4 23,3 23,0 24,4
nicht identifizier- 12,0 8,5 3,9 5,5 5,4 4,4 te wasserlösliche
Komponenten
Rest 30,7 25,6 23,7 23,5 18,7 18,3 Tabel le 2
Einsatz: Glycerin (80 Gew.-%) / i-Propanol (20 Gew.-%)
Beispiel 12 13 14
Durchsätze (ml/h)
Glycerin 250 250 320 i-Propanol 60 60 80
LHSV (1/h) 0,25 0,25 0,32
Reaktionstem¬ peratur (°C) 280 ' 300 300
Zusammensetzung Reaktionsgemisch (Gew.-%)
Glycerin < 0,2 < 0,2 < 0,2
Acetol 53,6 51,1 52,2
1,2-Propandiol 1,8 1,5 1,4
i-Propanol 8,1 8,2 9,6
Wasser 18,4 19,4 19,6
nicht identifizier¬ te wasserlösliche Komponenten 7,4 8,8 6,4
Rest 10,8 10,8 10,6

Claims

P a t en t a n s p r ü c h e
1. Verfahren zum Herstellen von Acetol durch Dehydratisieren von Glycerin bei höheren Temperaturen, d a d u r c h g e k e n n z e i c h n e t, daß Glycerin mit einem heterogenen, ein Element der 1. und/oder . 8. Nebengruppe enthaltenden Hydrier-/Dehydrierkatalysator bei Temperaturen zwischen 180 und 400 °C zu Acetol und Wasser umge¬ setzt wird.
2. Verfahren nach Anspruch 1, d a d u r c h g e k e n n z e i c h n e t, daß wasserfreies Glycerin eingesetzt wird.
3. Verfahren nach Anspruch 1 oder 2, d a du r c h g e k e n n z e c h n e t, daß das eingesetzte Glycerin mit einem kurzkettigen sekundären Alkohol, insbesondere Isopropanol verdünnt ist.
4. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 3, d a du r ch g e k e n n z e i c h n e t, daß die Reaktion bei Temperaturen zwischen 240 und 300 °C, ins¬ besondere bei etwa 280 °C durchgeführt wird.
5. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 4, d a d u r c h g e k e n n z e i c h n et, daß der Katalysator Kupfer, insbesondere auf einem Träger fein¬ verteiltes Kupfer oder Kupferoxid enthält.
6. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 5, d a d u r c h g e k e n n z e i c h n e t, daß es bei Drücken unter 20 bar durchgeführt wird.
7. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 6, d a d u r c h g e k e n n z e i c h n e t, daß der Katalysator als Festbett vorliegt und der Flüssigkeits¬ durchsatz pro Stunde und Katalysatorvolumen zwischen 0,1 und 10 h"1 liegt.
8. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 7, d a d u r c h g e k e n n z e i c h n e t, daß nichtu gesetztes Glycerin und gegebenfalls der zugegebene kurzkettige sekundäre Alkohol zum Einsatzprodukt zurückgeführt werden.
PCT/EP1992/001904 1991-08-29 1992-08-20 Verfahren zum herstellen von acetol WO1993005006A1 (de)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE19914128692 DE4128692A1 (de) 1991-08-29 1991-08-29 Verfahren zum herstellen von acetol
DEP4128692.8 1991-08-29

Publications (1)

Publication Number Publication Date
WO1993005006A1 true WO1993005006A1 (de) 1993-03-18

Family

ID=6439409

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PCT/EP1992/001904 WO1993005006A1 (de) 1991-08-29 1992-08-20 Verfahren zum herstellen von acetol

Country Status (2)

Country Link
DE (1) DE4128692A1 (de)
WO (1) WO1993005006A1 (de)

Cited By (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2007008850A (ja) * 2005-06-30 2007-01-18 Koei Chem Co Ltd モノヒドロキシアセトンの製造法
US7619119B2 (en) 2006-06-07 2009-11-17 The Procter & Gamble Company Processes for converting glycerol to amino alcohols
US7619118B2 (en) 2006-06-07 2009-11-17 The Procter & Gamble Company Process for the conversion of glycerol to propylene glycol and amino alcohols
JP2009539858A (ja) * 2006-06-07 2009-11-19 ザ プロクター アンド ギャンブル カンパニー グリセロールをアミノアルコールに転換する方法
US7663004B2 (en) * 2002-04-22 2010-02-16 The Curators Of The University Of Missouri Method of producing lower alcohols from glycerol
US7872159B2 (en) 2007-08-24 2011-01-18 Battelle Memorial Institute Chemical production processes, systems, and catalyst compositions
US7872158B2 (en) 2007-08-24 2011-01-18 Battelle Memorial Institute Chemical production processes, systems, and catalyst compositions
US8017816B2 (en) 2002-04-22 2011-09-13 The Curators Of The University Of Missouri Method of producing lower alcohols from glycerol
US8252961B2 (en) 2002-04-22 2012-08-28 The Curators Of The University Of Missouri Method of producing lower alcohols from glycerol
US8530703B2 (en) 2009-12-18 2013-09-10 Battelle Memorial Institute Multihydric compound dehydration systems, catalyst compositions, and methods

Families Citing this family (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE4238492C2 (de) * 1992-11-14 1995-06-14 Degussa Verfahren zur Herstellung von 1,2- und 1,3-Propandiol
BRPI0507874B1 (pt) * 2004-03-25 2019-03-12 Galen J. Suppes Processos para converter glicerol em propileno glicol e também em acetol com seletividade elevada
TWI529181B (zh) 2005-02-28 2016-04-11 贏創德固賽有限責任公司 以可更新原料為基之吸水聚合物結構及其生產的方法
DE102007027374A1 (de) 2007-06-11 2008-12-18 Cognis Oleochemicals Gmbh Verfahren zur Herstellung von 1,2-Propandiol
EP2126101B1 (de) 2007-03-23 2015-09-02 Metabolic Explorer Mikroorganismen und verfahren zur herstellung von 1,2-propandiol und acetol
AR072446A1 (es) 2008-03-02 2010-09-01 Dow Global Technologies Inc Proceso de hidrogenacion mejorado
EP2459710B1 (de) 2009-07-30 2016-11-09 Metabolic Explorer Mutante glycerol-dehydrogenase zur herstellung einer biochemikalie durch fermentation
US8969053B2 (en) 2009-07-30 2015-03-03 Metabolic Explorer Mutant YqhD enzyme for the production of a biochemical by fermentation
CA3203217A1 (en) 2020-12-23 2022-06-30 Gereon Antonius SOMMER Binder composition comprising polyamine(s) and hydroxyacetone for composite articles

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2036940A (en) * 1933-11-10 1936-04-07 Holmes Eric Leighton Manufacture of a solvent from glycerol
DE850608C (de) * 1944-03-04 1952-09-25 Basf Ag Verfahren zur Herstellung von Oxoverbindungen

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2036940A (en) * 1933-11-10 1936-04-07 Holmes Eric Leighton Manufacture of a solvent from glycerol
DE850608C (de) * 1944-03-04 1952-09-25 Basf Ag Verfahren zur Herstellung von Oxoverbindungen

Cited By (15)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US7943805B2 (en) 2002-04-22 2011-05-17 The Curators Of The University Of Missouri Method of producing lower alcohols from glycerol
US9404027B2 (en) 2002-04-22 2016-08-02 The Curators Of The University Of Missouri Method of producing lower alcohols from glycerol
US8563783B2 (en) 2002-04-22 2013-10-22 The Curators Of The University Of Missouri Method of producing lower alcohols from glycerol
US7663004B2 (en) * 2002-04-22 2010-02-16 The Curators Of The University Of Missouri Method of producing lower alcohols from glycerol
US7816567B2 (en) 2002-04-22 2010-10-19 The Curators Of The University Of Missouri Method of producing lower alcohols from glycerol
US8252961B2 (en) 2002-04-22 2012-08-28 The Curators Of The University Of Missouri Method of producing lower alcohols from glycerol
US8017816B2 (en) 2002-04-22 2011-09-13 The Curators Of The University Of Missouri Method of producing lower alcohols from glycerol
JP2007008850A (ja) * 2005-06-30 2007-01-18 Koei Chem Co Ltd モノヒドロキシアセトンの製造法
JP2009539858A (ja) * 2006-06-07 2009-11-19 ザ プロクター アンド ギャンブル カンパニー グリセロールをアミノアルコールに転換する方法
US7619118B2 (en) 2006-06-07 2009-11-17 The Procter & Gamble Company Process for the conversion of glycerol to propylene glycol and amino alcohols
US7619119B2 (en) 2006-06-07 2009-11-17 The Procter & Gamble Company Processes for converting glycerol to amino alcohols
US7872158B2 (en) 2007-08-24 2011-01-18 Battelle Memorial Institute Chemical production processes, systems, and catalyst compositions
US7872159B2 (en) 2007-08-24 2011-01-18 Battelle Memorial Institute Chemical production processes, systems, and catalyst compositions
US8530703B2 (en) 2009-12-18 2013-09-10 Battelle Memorial Institute Multihydric compound dehydration systems, catalyst compositions, and methods
US8907135B2 (en) 2009-12-18 2014-12-09 Battelle Memorial Institute Multihydric compound dehydration systems, catalyst compositions, and methods

Also Published As

Publication number Publication date
DE4128692A1 (de) 1993-03-04

Similar Documents

Publication Publication Date Title
WO1993005006A1 (de) Verfahren zum herstellen von acetol
EP0598228B1 (de) Verfahren zur Herstellung von 1,2- und 1,3-Propandiol
EP0598229B1 (de) Verfahren zur Herstellung von Acrolein
EP0577972B1 (de) Verfahren zur Herstellung von 1,3-Propandiol
DE2526381C3 (de) Verfahren zur Herstellung von Glykolsäure oder deren Gemische mit Diglykolsäure
DE69722195T2 (de) Verfahren zur herstellung von methylmercatopropanal
EP0257443B1 (de) Verfahren zur Herstellung von Trialkylaminen
DE60120939T2 (de) Verfahren zur herstellung von propan-1,3-diol durch gasphasen-hydrierung von .beta.-propiolacton, oligomeren von .beta.-propiolacton, 3-hydroxypropionsäureestern oder gemischen davon
EP0691338B1 (de) Verfahren zur Herstellung von Trioxan
EP0325143B1 (de) Verfahren zur Herstellung von tert.-Amylalkohol (TAA)
DE3634247C1 (de) Verfahren zur Herstellung von Aminen
DE2917779C2 (de) Verfahren zur Herstellung von 2,3-Dimethylbuten-2
EP0111861B1 (de) Verfahren zur Herstellung von Aminen
DE69724563T2 (de) Verfahren zur Herstellung von N-hydrocarbyl-substituierten Amiden
DE1103911B (de) Verfahren zur kontinuierlichen Herstellung von ungesaettigten Carbonylverbindungen aus Olefinen
DE2645712C2 (de) Verfahren zur Herstellung von sekundären Aminen durch Umsetzung von Ammoniak mit primären oder sekundären ein- oder mehrwertigen Alkoholen
EP0753499B1 (de) Verfahren zur Herstellung von Cyclopentylbromid
DE3015803C2 (de) Verfahren zur Herstellung von 3,5-Dimethylphenol aus Aceton
DE3701304A1 (de) Verfahren zur oxidehydrierung von polyglykolmonoethern zu den entsprechenden aldehyden
EP0436860A1 (de) Verfahren zur Herstellung von 2-(4-Chlorphenyl)-3-methyl-buttersäure
AT370723B (de) Verfahren zur herstellung von methacrylnitril
DE2504981A1 (de) Verfahren zur herstellung von oxidationsprodukten des propylens
DE3316223C2 (de) Verfahren zur Herstellung von Acetoin aus &amp;alpha;-Hydroxyisobutyraldehyd
DE3216384A1 (de) Verfahren zur herstellung von neopentylamin
DE1095275B (de) Verfahren zur Herstellung von Cyclohexanon aus Cyclohexylamin

Legal Events

Date Code Title Description
AL Designated countries for regional patents

Kind code of ref document: A1

Designated state(s): AT BE CH DE DK ES FR GB GR IE IT LU MC NL SE

DFPE Request for preliminary examination filed prior to expiration of 19th month from priority date (pct application filed before 20040101)
122 Ep: pct application non-entry in european phase