DE2166076A1 - Dihydroxyspirochromanverbindungen, sowie diese dihydroxyspirochromanverbindungen enthaltende polyesterzusammensetzungen - Google Patents

Dihydroxyspirochromanverbindungen, sowie diese dihydroxyspirochromanverbindungen enthaltende polyesterzusammensetzungen

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DE2166076A1
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dihydroxy
spirochroman
bis
tetramethyl
polyester compositions
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Atsuaki Arai
Yasushi Oishi
Minoru Yamada
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Description

Dihydroxyspirochromanverbindungen sowie diese Dihydroxyspirochroroanverbindungen enthaltende PoIyesterZusammensetzungen
Die Erfindung "betrifft Dihydroxyspirochroinanverbindüngen sowie diese Dihydroxyepirochromanverbindungön enthaltende Polyesterzusammensetzungen.
Insbesondere betrifft die Erfindung Eolyestermassen, welche die DihydroxyspirochromanvDrbindungen entsprechend der folgenden Formel I als Varicestabilisierinittel enthalten, d. h. insbesondere Polyestermassen mit ausgezeichneten Wärraebeständigkeitseigenschaften, die als pasern, Filme und Bänder geeignet sind.
■ Gegenstand der Erfindung sind Dihydroxyspirochrorran-,verbindungen entsprechend der folgenden Formel sowie diese enthaltende Polyestermassen:
3 0 9 8 2 9/1161
SAD OBIQiNAi
CH-
(D.
worin R1 eine Alkyl-, Alkenyl-, Aryl-, Alkoxy-, Alkenoxy-, Aryloxy-, Acylamino- oder AcylaminoaraIky!gruppemit jeweils 1 bi3 18 Kohlenstoffatomen und R? ein Wasserstoffatom, ein Halogenatoro, eine Alkyl-, Alkenyl- oder Alkoxygruppe
bedeuten.
Der hier verwendete Ausdruck "Polyester" umfaßt Verbindungen, die durch Umsetzung von mehrbasischen Carbonsäuren, insbesondere zweibasischen Carbonsäuren, mit mehrwertigen Alkoholen und insbesondere zweiwertigen Alkoholen erhalten wurden. Wenn auch diese Polyester verschiedene ausgezeichnete Eigenschaften besitzen und auf zahlreichen Verwendungsgebieten eingesetzt werden, werden sie einer Schädigung durch Einwirkung von Wärme oder Ultraviolettstrahlen und dergleichen geschädigt, wodurch eine Verringerung des Polymerisationsgrades, Verfärbung und Verschlechterung der mechanischen Festigkeit verursacht wird. Insbesondere ergibt; die Verfärbung und die Abnahmp der mechanischen Festigkeit der Fasern, Filme und Bänder durch thermische Schädigung eine beträchtliche Abnahme von deren technischen Gebrauchswerten.
-· , 30982ΠΑ1 16 1
Bisher 3ind zahlreiche Arten von Phosphorverbindungen, aromatischen Aminoverbindungen und Phenolen zur Verhinderung einer derartigen Schädigung der Polyester bereits vorgeschlagen worden. Wenn auch die Phosphorverbindungen zur Verhinderung der aufgrund der Zersetzung durch Wärme verursachten Verfärbung wirksam sind, d.h. Aufspaltung der Polymerketten, kann die Zersetzung als solche nicht verhindert werden. Andererseits zersetzen sich die aromatischen Aminoverbindungen bisweilen durch Wärme und es ergibt sich eine* Verfärbung. Die Phenole zeigen darüberhinaus den Fehler, daß sie eine Trübung der Polyester verursachenr da viele hiervon eine schlechte Verträglichkeit mit Polyestern besitzen.
Eine Aufgabe der Erfindung besteht deshalb in einem Stabilisiermittel für Polyester, durch das die Pehler der bekannten Stabilisierinittel verbessert werden. Eine weitere Aufgabe der Erfindung besteht in Polyestermassen, die wärmestabil sind.
Im Rahmen ausgedehnter Untersuchungen über ein Verfahren zur Verbesserung der Wärmestabilität der Polyester wurde im Rahmen der Erfindung festgestellt, daß die DihydroxyspirochrOmanverbindungen entsprechend der vorstehenden lOrmel I zur Verbesserung der Wärmebeständigkeit der Polyester wirksam sind.
Die vorstehend angegebenen Dihydroxyspiroehromanverbindungen können durch Kondensation von Hydrochinonderivaten mit Aceton hergestellt werden.
Die Reaktionsgleichung ist die folgendem
A.
3CH5CCH3
OH +
309 8 29/1161
INSPECTED
-V- ■ ■ ?16607fi -
worin R1 und Rp die gleichen Bedeutungen wie vorstehend besitzen. -
Herstellungsbeispiele für die Dihydroxyspiroehromanverbindungen werden nachfolgend gegeben.
Herstellungsbeispiel 1
6,6»-Dihydroxy-7,7'-dimethy1-4,4,4f,4f-tetramethy1-bis-2,2'-spirochroman
Ein Dreihälskolben von 5 1 Inhalt, der mit Rührer und Rückflußkühler ausgestattet war, wurde mit 620 g (5,0 Mol) Me thy!hydrochinon, 1500 ecm Eisessig, 580-g (10,0 Mol) Aceton und 850 ecm konzentrierter Salzsäure in dieser Reihenfolge beschickt. Das erhaltene Gemisch wurde anschließend am Rückfluß in einem Ölbad unter Rühren erhitzt. Nach 30 Minuten wurde das Reaktionsgemisch schwarz. Das Gemisch wurde dann kontinuierlich 7 "bis 8 Stunden am Rückfluß erhitzt und dann bei Raumtemperatur stehengelassen. Nach 5 Tagen wurden die ausgefällten Kristalle abfiltriert, mit Wasser gewaschen und aus Äthanol umkristallisiert, wobei 170 g der Verbindung der nachstehenden Einzelformel I in Form von farblosen nadelartigen Kristallen erhalten wurden. Diese Kristalle enthielten 1 Mol Äthanol als Kristallösungsmittel. Die Kristalle schmolzen bei 145 bis 1490C unter Freisetzung von Äthanol, verfestigten sich erneut und schmolzen dann bei 203 bis 2060C. Nach Umkristallisation der Kris.talle aus wasserhaltigem Äthanol, wurden Kristalle der Verbindung der Einzelformel I mit einem Schmelzpunkt von 203 bis 2060C, die frei von Kristallösungsmittel waren, erhalten.
Elementaranalyse;
gef.: C 74 ,85; H 7, 59
ber. : C 75 ,00; H 7, 61
309 829/1161 . original inspected
Das Infrarotabsorptionsspektrum der Verbindung der Formel I wurde nach dem KBr-Tabietten-Verfahren bestimmt; die Werte sind in Fig, 1 angegeben. Das kernmagnetische Resonanzspektrum dieser Verbindung wurde in Aceton mit schwerem Wasserstoff unter Verwendung von TMS als Zwischenstandard bestimmt; die Werte sind aus Pig« 2 ersichtlich. Die beobachtete chemische Verschiebung und■Flächenintensität der Signale stützen die vorstehende Struktur: 1,28, 1,54· ppm (6H von 4,4'-gem.-Dimethylgrupppn, zwei äquivalente Methylgruppen)
2,08 ppm (10 H, Methylgruppen in der 7,7·-Stellung und Methylengruppen in der 3,3'-Stellung) 6,31 ppm (2 H, Wasserstoff in der 5,5'-Stellung) 6,77 ppm (2 H, Wasserstoff in der 8,8'-Stellung) 7,39 ppm (2 H, Hydroxylgruppe in der 6,6'-Stellung).
Das Massensρektrum der Verbindung der Formel I wurde nach-dem direkten Induktionsverfahren (1200C, 70 eV, 200 /uA, IM 4KV) bestimmt und ist in Fig. 3 gezeigt. Insbesondere wurde die Stammionenspitze (Mt) 368 (Cp-zHgßO^^öB) beobachtet. Die Fragmentionenspitzen bei m/e 353 (M+ - CEU), m/e 204, m/e 189 (m/e 204-CH,) und m/e 165 (m/e 353 - m/e 189 + H) wurden ebenfalls beobachtet.
Herstellungsbeispiel 2
Ein Gemisch aus 60 g (0,3 Mol 2-p-Toly!hydrochinon, 200 ecm Eisessig, 53 g (0,9 Mol) Aceton und 85 ecm konzentrierter Salzsäure wurde 10 Stunden am Rückfluß erhitzt, auf Raumtemperatur abgekühlt und anschließend 12 Stunden stehengelassen. Das Gemisch wurde dann langsam in eine große Menge Eiswasser gegossen, wobei ein grauweißer Feststoff erhalten wurde. De,r Feststoff wurde abgetrennt, mit kaltem Wasser gewaschen, getrocknet, in Äthanol gelöst,
309829/1161
2168076
mit Aktivkohle behandelt und dann stehengelassen, wobei hellgelbe Kristalle erhalten wurden. Die Kristalle wurden aus Äthanol umkristallisiert und die Verbindung der folgenden Formel XVI mit einem Schmelzpunkt von 293 bis 2960C wurde in Form eines fein kristallinen Pulvers in einer Ausbeute von 14g erhalten.
ElementaranaIys e t
gef.: C 80,63; H 7,00 j6
ber.: C 80,75; H 6,92 </o
Das Infrarotabsorptionsspektrum der Verbindung XVI, bestimmt nach dem KBr-Tabletten-Verfahren, ist in Fig. 4 gezeigt. Das Massenspektrum dieser Verbindung, bestimmt nach dem direkten Induktionsverfahren (1300C, 70 eV, 200 /uA, IM 4KV) ist in Fig. 5 gezeigt. Die Stammionenspitze (MT) 520 (C,r-H,gO/,=52O) wurde beobachtet. Weiterhin wurden die Fragmentionenspitzen bei m/e 505 (M+-CH,), m/e 230, m/e (m/e 280-CH3) und m/e 241 (m/e 505-m/e 265 + H) beobachtet.
Erläuternde Beispiele für Dihydroxyspirochromanverbindungen, die als Wärnjestabilisatoren für Polyester geeignet sind, sind die folgenden:
Verbindung I
CH
HO i
6ld'-Dihydroxy-7i7l-dimethyl-4,4i4t ,4.·· tetramethyl-bis~2,2t-spirochronian
309829/1 1 β 1
Verbindung II'
CH,
C4H9(t)
6,6'-IIhydroxy-7i7l-di-t-'butyl.-4,4i4',4l<
• *.
tetramethyl-bis-2,21-spirochroman
Verbindung III'
EO
Verbindung IV
EO
CH,
7 3
CH,
6i6'-Dihydroxy-7,7l-di-t-aniyl-4,4,4l,41· tetramethyl-bis-2|2'-spirochroraan
6,6l-Dihydroxy-7f7l-di-n-octyl-4f4,4I»4'~tetra methyl-bis-2,2 Vsiarochroman
309829/1161 ordinal
Verbindung V
CH
CH
6,6' -Dihydroxy-?» 7'-di-n-pentaducyl-4, 4, 4«, 41-tetKixnethyl-bis-2, 2'-Bpirochroman CH3
Verbindung VI
HO
6, 6'-mhyavaxy-7,T-ai?hen2l-4, 4t tetranethyl-bis-2, 2'-spirochroaan
Verbindung VII
CH2CH
CH
CH2 * CHCH2
6( 6«-Dihyflroxy~7» T'-diallyM, 4, 41« 41· tetrelr.ethyl'-bis-2| 2··»epirochroman
3 0 9 8 2 9/1181 ' original inspected
216607R
OCH,
Verbindung VIII
CH
6, 6'-Dihydraxy-7f T'-dimethoxy·^, 4, 4', 4'-
tetranethyl-bis-2, 2'-spirochrc.T.an -
Verbindung IX
CH
6, 6·dihydroxy-?, ?'-diäthoxy-4, 4t 4', 41 tetramethyl-bis-2t 2*-spirochroman
ORiQlNAL INSPECTiO
309829/H61
Verbindung X
6, C·-Dihydroxy-?, 7«-diphenoxy-4, 41 4*. 41-tetratr.othyl-bis-2j 2'-s^
OCH2CII
CH
Verbindung XI
6, S'-Dihydrcxy-r?, 7'-diallyloxy-4, 4, 4* t 41 . tetrariuthyl-bis-2, 2'-srirochrooian
0AD ORIGINAL
309829/1181
Verbindung
HO
CH CONHCHCH2,
K.
216B076
lIN HCQC H,
CiL
i 6, 6'»öihydroxy-7i 7!-di- β
j 4, 4·, 4l-tetra3iäthyl-bis-2, 2♦-spircchronan
Verbindung XIII
CH.
CfLCONH
L-// \V. KHCCCH
6, 6'-Dihydroxy-7, 7'-di-.ß. .-(p-acetyla!ainophenyl)äthyl· 4, 4i 4Ί 4'"tetrainethyl-bis-2, 2'-spirochrccian
3 0 9 8 2 9/1161
Verbindung XIV
CH
CHx CH, 3 }■ 3
CH
CH, CH.
6-,6*-Dihydroxy-^,4 J^?,7' ,^,S'-bis-2,2·-spirochroman
Verbindung XV
Cl
CH
CH,
CH
hexame th.yl-bis-2,2' -spirochroraan
3098 29/ 1 161
71BBÖ7B
Verbindung XYI
6,6· -Dihydroxy-?, 7' -di-p^teiy1-4, 4 j 4' * 4' -tetranietoyibis-2,2 ♦-spirööhröinaii
Auf die gieielie Weise wie vorstellend äiigegebefi können auch andere Spiröchrbmäiie hergestellt We'rden;
Verbindung
bei der Synthese" Verwendetes Hydrochinoiider Iva t
Öiityihydröxybhinöh
t-ÄiBylhydröxyGhinöü
n-öetyihydiöxyehinöri
n-iehtädedylhyäröxyehitiöri
ITienyihyd.rbxychinoü
AiiylhydrDxychinori
Methöxyhydröxychinon
Ithöxyhydroxyßhiiiön
rhettbxyhydröxychiriön
iryiöxyhydröxyöhiiiöii
ß-iöetyiattiinb'pröpyl-hydroxybhinbn
ß-(ÄeetylaiöinöpheMyi)äthyi-hydrdxychinöri
2~Meth3?i-3-ehiör~hydrbxychinbri
309829/ i1Ii
ORlGFlNAL INSPECTED
2168076
Die erfindungsgemäßen Dihydroxyspirbehrömanverbiridungen sind sehr wirksam als Wärmestabilisierungsmittei zur Verbesserung der Wärmebeständigkeit voii Polyestern*
Bevorzugte Beispiele für sieb, von mehrbasischen Carbonsäuren, insbesondere zweibasischen Carböhsäurf>n, mit mehrwertigen Alkoholen, insbesondere zweiwertigen Alkoholen, ableitende Polyester sind Polyester, die aus [Derephthalsäure als hauptsächlicher Säurekomponente und Xthylenglykol als hauptsächlicher Glykölkomponente hergestellt werden. Beispiele für derartige Polyester sind Polyäthylenterephthalate, weiche durch Polykondensation von Terephthalsäure mit Äthylenglykol, Dimethylterephthalat mit Ithylenglykol, Terephthalsäure mit Ithylehöxid Oder Bis-ß-hydroxyäthylterephthalat erhalten wurden. Wei- .\% ; terhin können die vorstehend angegebenen Polyester* worin ?in Teil der Säürekoiriponente durch eine oder mehrere weitere Dicarbonsäuren wie Isophthalsäure und dergleichen* ersetzt ist, und solche, worin ein Teil der Glyköikoinponente durch einen oder mehrere weitere difunktibnelle Alkohole wie Trimethylenglykol und dergleichen ersetzt ist» gleichfalls im Rahmen der Erfindung eingesetzt werden. Die Mengen der zum Ersatz dienenden weiteren Dicarbonsäuren oder difunktiönelleii Alkohole beträgt weniger als 40 GeWi-?£ der gesamten Säurekompönente oder der gesamten Glykolkompönente*
Falls die Mengen der erfindungsgemäßen Dihydroxyspirochromänverbindungen zu gering sind, kann ein ausreichender Effekt nicht erhaltpr werden, während, falls die Menge zu groß ist, bisweilen eine Vergilbung dfer Poly ester verursacht wird. Die zuzusetzende Menge beträgt somit 0,005 bis 1 Gew.-φ und vorzugsweise 0,01 bis 2,0 Gew. bezogen auf die Säürckbmpohenfce, Die Verbindungen können
OWOlNA INSPECTED 09829/1161
einzeln verwendet werden oder es können zwei oder mehr derselben zusammen verwendet werden.
Ein Verfahren zur Zugabe der erfindungsgemäßen Verbindungen zu den Polyestern ist beispielsweise ein Verfahren, bei dem diese vorher bei der Synthese der Polyester den Ausgangsmaterialien zugegeben werden, sowie ein Verfahren zur Zugabe nach Beendigung einer Esteraustauschreaktion und ein Verfahren zur Zugabe zu den Pellets aus den hergestellten Polyestern. Obwohl nach jedem Verfahren die-Wärmebeständigkeit der Polyester verbessert wird, ist die Zugabe in einer Polykondensationsstufe nach der Esteraustauschreaktion im allgemeinen am meisten bevorzugt, weil sie sich dabei nicht durch Verflüchtigung verringern und in den Polyestern homogen dispergiert und eingemischt werden.
Die erfindungsgemäßen Polyesterzusammensetzungen können Katalysatoren, wie z. B. Calciumacetat, Kobaltchlorid, Zinkchlorid, Magnesiumoxid und Antimonoxid, Stabilisatoren, wie z. B. Phosphorsäure, phosphorige Säure und ihre Ester, Mattierungsmittel, wie z. B. Titanoxid, Pigmente, wie z.B. Ruß usw., Färbemittel, wie z.B. Farbstoffe, und bekannte Zusätze, wie z.B. Verzweigungsmittel, Kettenabbrecher, Ultraviolettabsorber und Antistatikmittel usw., enthalten.
Die diese Verbindungen enthaltenden Polyester weisen eine ausgezeichnete Wärmebeständigkeit auf und behalten eine hohe Transparenz bei. Deshalb sind sie besonders geeignet zur Herstellung von Filmen und Bänder. Die Wärmebeständigkeit der Polyester wird nicht dadurch beeinträchtigt, daß sie zusammen mit vielen bekannten Zusätzen verwendet werden.
Nachfolgend wird die Erfindung anhand von Beispielen näher erläutert, ohne jedoch darauf beschränkt zu sein. In den Beispielen und Vergleichsbeispielen sind alle Teile auf das Gewicht bezogen, ßij bedeutet die Grrnzviskosität des
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Polyesters, ein Wert, der bei 30,00C in einer Phenol/ Tetrachloräthan (60/40)-Mischung als lösungsmittel bestimmt wurde.
Beispiel 1
Eine Mischung aus 100 Teilen Dimethylterephthalat, 80 Teilen Äthylenglykol, 0,15 Teilen Calciumaeetat und 0,03 Teilen Antimontrioxid wurde etwa 3 Stunden lang auf 150 bis 2200C erhitzt, um eine stöchiometrische Menge Methanol zu entfernen. Dann wurden 0,1 Teile 6,6'-Dihydroxy~7,7'-di-tert.-butyl-4,4,4',4'-tetramethyl-bis-2,2'-spirochroman zugegeben. Die Mischung wurde 2 Stunden lang unter einem Druck von 1 mmlig bei 270 bis 2800C polykondensiert. Der erhaltene Polyester war farblos und transparent, ßj =0,650.
Nach Behandlung dieses Polyesters durch einstündiges Erhitzen in Stickstoff auf 3000C wurde die Viskosität bestimmt; ßiJ = 0,590 und das Verhältnis der Abnahme der Grenzviskosität betrug 9,2 %.
Vergleichsbcispiel 1
Nach dem gleichen Verfahren wie in Beispiel 1 wurde ein Polyester hergestellt, wobei jedoch keine erfindungsgemäße Spirochromanverbindung verwendet wurde. Dieser Polyester war farblos und transparent, /üj = 0,650. Wenn dieser Polyester dem gleichen Erhitzungsverfahren wie in Beispiel 1 unterworfen wurde, betrug ßj = 0,515 und das Verhältnis der Abnahme der Grenzviskosität betrug 20,7 #-
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Beispiel 2
Nach der Durchführung einer Esteraustauschreaktion
unter Verwendung der gleichen Rohmaterialien und unter
Anwendung der gleichen Reaktionsbedingungen wie in Beispiel 1 wurde die Polykondensation nach dem gleichen Verfahren wie in Beispiel 1 durchgeführt durch Zugabe von
0,1 Teilen 6,6'-Dihydroxy-4,4,4',4f-7,7'-hexamethyl-bis-2,2'-spirochroman und 0,03 Teilen phosphorige Säure. Der erhaltene Polyester war farblos und transparent, ßj =
0,645- Die Viskosität ßj nach Durchführung der gleichen Wärmebehandlung wie in Beispiel 1 betrug 0,560, das Verhältnis der Abnahme betrug 13,2 fo.
Vergleichsbeispiel 2
Nach dem gleichen Verfahren wie in Beispiel 2 wurde ein Polyester hergestellt, jedoch wurde keine erfindungsgemäße Spirochromanverbindung verwendet. Dieser Polyester war farblos und transparent, IvJ = 0,658. Die Viskosität JTfJ nach der Wärmebehandlung betrug 0,520, das Verhältnis der Abnahme betrug 21,0 $>.
Beispiel 3
Nach dem gleichen Verfahren wie in Beispiel 1 wurde ein Polyester hergestellt, wobei diesmal jedoch anstelle der Spirochromanverbindung des Beispiels 1 6,6f-Dihydroxy-7,7'-di-n-octyl-4,4,4',4'-tetramethyl-bis-2,2'-spirochroman verwendet wurde. Die Viskosität lyj betrug 0,650. Nach
der Wärmebehandlung betrug die Viskosität B7J 0,594, das Verhältnis der Abnahme betrug 8,6 fo.
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Beispiel 4
Nach dem gleichen Verfahren wie in Beispiel 2 wurde ein Polyester hergestellt, wobei diesmal jedoch anstelle der SpirochrOmanverbindung des Beispiels 2 6,6'-Dihydroxy-7,7'-diphenyl-4,4,4',4f-tetramethyl-bis-2,2 r-spirochroman verwendet wurde, ßj = 0,640. Die Viskosität ßj nach der Wärmebehandlung betrug 0,570, das Verhältnis der Abnahme betrug 10,9 $>.
Beispiel 5
Eine Mischung aus 100 Teilen Dimethylterephthalat, 50 teilen A'thylenglykol, 90 Teilen Triäthylenglykol, 0,15 Teilen Calciumacetat und 0,03 Teilen Antimontrioxid wurde zur Erzielung einer Austauschreaktion behandelt. Nach Zugabe von 0,05 Teilen Phosphorsäure und 0,1 Teilen 6,6'-Dihyäroxy-7,7f-n-octy1-4,4,4',4'-tetramethy1-bis-2,2'-spirochroman wurde dio Polykondensation nach dem gleichen Verfahren wie in Beispiel 1 durchgeführt. Der erhaltene Polyester war farblos und transparent, die Viskosität fhj betrug 0,451. Nach Durchführung der Wärmebehandlung nach dem gleichen Verfahren wie in Beispiel 1 betrug die Viskosität ßj 0,370. Das Verhältnis der Abnahme der Grenzviskosität betrug 17,9 #.
Zum Vergleich betrug die Viskosität ßj eines ohne Zugabe der Spiroohromanverbindung hergestellten Polyesters O,445f nach der Wärmebehandlung betrug die Viskosität [nj 0,333, das Verhältnis der Abnahme betrug 25,1 #.
Wie aus den obigen Beispielen und Vergleichsbeispielen hervorgeht, ist die Verringerung des Molekulargewichtes durch Wärme in den erfindungsgemäßen Dihydroxyspirochromanverbindungen enthaltenden Polyestern gering und die Beständigkeit ist merklich verbessert. Demgemäß werden sie besonders bevorzugt verwendet für Pasern, Filme und Bänder.
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Claims (12)

Patentansprüche
1. DihydroxyspirochrOmanverbindungen, gekennzeichnet durch die allgemeine Formel
CH CH
Ο.Ή · (I)
worin "bedeuten:
R1 eine Alkylgruppe mit 18 oder weniger Kohlenstoffatomen, eine Alkenyl-, Aryl-, Alkoxy-, Alkenoxy-, Aryloxy-, Acylaminoalkyl- oder Acylaminoaralky!gruppe und R2 ein Wasserstoffatom, ein Halogenatom, eine Alkyl-, Alkenyl- oder Alkoxygruppe.
2. Dihydroxyspirochromanverbindung nach Anspruch 1, gekennzeichnet durch die Formel 6,6'-Dihydroxy-7,7'-dime thy 1-4, 4,4',4'-tetramethyl-bis-2,2'-spirochroman, 6,6'-Dihydroxy-7,7'-dimethyl-4,4,4',4'-tetramethyl-bis-2, 2' spirochroman, 6,6'-Dihydroxy-7,7'-di-t-buty1-4,4,4',4'-tetramethyl-bis-2,2'-spirochroman, 6,6'-Dihydroxy-7,7'-di-t-amyl-4,4,4',4'-tetramethyl-bis-2,2'-spirochroman, 6,6'-Dihydroxy-7,7'-di-n-oc ty1-4,4,4',4'-tetramethy1-bis-2,2'-spirochroman, 6,6'-Dihydroxy-7,7'-di-n-pentadecyl-4,4,4»,4'-tetramethyl-bis-2,2'-spirochroman, 6,6'-Dihydroxy-7 ,7'-diphnny1-4,4,4',4'-tetramethyl-bis-2,2'-spirochroman* 6,6'-Dihydroxy-7,7'-diallyl-4,4,4',4'-tetramethy1-bis-2,2'-spirochroman, 6,6'-Dihydroxy-7,7'-dimethoxy-
3 0 9 8 2 9/1161
4,4,4', 4'-tetramethyl-bis-2,2'-spirochroman, 6,6'-Dihydroxy-7, 7' -diäthoxy~4,4,4f, 4' -tetramethyl-bis-2, 2' spirochroman, 6,6*-Dihydroxy-7,7f-diphenoxy-4, 4,4', 4' tetramethyl-bis-2,2'-spirochroman, 6,6'-Dihydroxy-7,7'-diallyloxy-4,4,4',4'-tetramethyl-bis-2,2'-spirochroman, 6,6'-Dihydroxy-7,7'-di-ß-acetylaminopropyl-4,4,4',4'-tetramethyl-bis-2,2'-spirochroman, 6,6·-Dihydroxy-7,7 * di-ß-(p-acetylaminophenyl)äthyl-4,4,4',4!-tetramethylbis-2,2'-spirochroman oder 6,6'-Dihydroxy-4,4,4l,4',7,7'· 8,8'-octamethyl-bis-2,2'-spirochroman.
3. DihydroxyspirochrOmanverbindung nach Anspruch 1, gekennzeichnet durch die Formel 6,6'-Dihydroxy-7,7'-dimethyl-4,4,4',4'-tetramethyl-bis-2,2'-spirochroman-
4· Dihydroxyspirochromanverbindung nach Anspruch 1, gekennzeichnet durch die Formel 6,6'-Dihydroxy-7,7'-dit-buty1-4,4,4',4'-tetramethyl-bis-2,2'-spirochroman.
5. Polyesterzusammensetzungen, dadurch gekennzeichnet, daß sie aus Polyestern und einer Dihydroxyspirochromanverbindung nach Anspruch 1 bis 4 der allgemeinen Formel
CH CH
OH. · (I)
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R«. eine Alkylgruppe mit 18 oder weniger Kohlenstoffatomen, eine Alkenyl-, Aryl-, Alkoxy-, Alkenoxy-, Aryloxy-, Acylaminoalkyl- oder Acylaminoaralkylgruppe und Rp ein Wasserstoff atorn, ein Halogenatom, eine Alkyl-, Alkenyl- oder Alkoxygruppe bedeuten,
als Stabilisator bestehen.
6. Polyesterzu3ammensetzungen nach Anspruch 5, dadurch gekennzeichnet* daß der Polyester aus terephthalsäure als Hauptsäurekomponente und ithylenglykol als Hauptglykolkomponente aufgebaut ist, wobei vorzugsweise die Menge an Terephthalsäure in der Säurekomponente mehr als 60 $> und das Äthylenglykol Ux der Glykolkomponente mehr als 60 $ darstellen.
7- Polyesterzusammensetzungen nach Anspruch 5« dadurch gekennzeichnet, daß die Menge der Dihydroxyspirochromanverbindung der allgemeinen Formel I 0,005 bis 1 Gew.-^, bezogen auf die Säurekomponente, beträgt.
8. Polyesterzusammensetzungen nach Anspruch 5, dadurch gekennzeichnet, daß die Menge der Dihydroxyspirochromanverbindung der allgemeinen Formel I 0,01 bis 0,2 Gew.-^, bezogen auf die Säurekomponente, beträgt.
9. Polyesterzusammensetzungen nach Anspruch 5 bis 8, dadurch gekennzeichnet, daß sie als Dihydroxyspirochromanverbindung enthält 6,6*-Dihydroxy-7f7!-dimethyl-4,4,4! ,4'-tetramethyl-bis-2,2!-spirochroman, 6,6'-Dihydroxy-7,7'-dimethyl-4,4,4·',4'-tetraroethyl-bis-2,2'-spirochroman, 6,6{-Dihydroxy-7,7«-di-t-butyl-4,4,4·,4 *-tetramethyl-bis-2,2'-spirochroman, 6,6'-Dihydroxy-7,7'-di-t-amyl-4,4,4',4'-tetramethyl-bis-2,2'-spirochroman, 6,6*-Dihydroxy-7,7'-di-n-octyl-4,4,4', 4l -tetramethyl-bis-2,2' -spirochroman, 6,6'-Dihydroxy-7,7'-di-n-pentadecyl-4,4,4',4'-tetramethy1-bis-2,2'-spirochroman, 6,6·-Dihydroxy-7,7'-dipheny1-4,4,4',4'-tetramethyl-bis-2,2*-spirochroman, 6,6'-Dihydroxy-7,7'-diallyl-4,4,4f, 4' -tetramethyl-bis-2,2·' -spirochroman, 6,6'-
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Dibydroxy-7,7'-dimethoxy-4,4,4f,4'-tetramethy1-bis-2,2 ^spirochroman, 6,6'-Dihydroxy-?,7'-diäthoxy-4,4,4',4ftetramethyl-bis-2,2'-spirochroman, 6.6'-Dihydroxy-7,7'-diphenoxy-4,4,4',4'-tetramet"hyl-bis-2,2' -spirochroman, 6,6'-Dihydroxy-?,7'-diallyloxy-4,4,4',4'-tetraraethy1-bis-2,2f-spirochroman5 6,6'-Dihydroxy-7,7'-di-ß-acetylaminopropyl-4,4,4',4'-tetramethyl-bis-2,2'-spirochroman, 6,6'-Dihydroxy-7,7'-di-ß-(p-acetylaminophenyl)äthyl-4,4,4f,4' tetramethyl-bis-2,2'-spirochroman oder 6,6'-Dihydroxy-4,4,4',4f,7,7',8,8'-OCtamethyl-bis-2,2'-spirochroman.
10. Polyesterzusammensetzungen nach Anspruch 5 bis 8, dadurch gekennzeichnet, daß sie als Dihydroxyspirochromanverbindung 6,6'-Dihydroxy-4,4,4!,4f,757!-hexamethyl-bis-2,2»-spirochroman enthalten.
11. Polyesterzusammensetsungen nach Anspruch 5 bis 1OS dadurch gekennzeichnet, daß sie außerdem als Stabilisierungsmittel vom Phosphorsäuretyp phosphorige Säure, Phosphorsäure und den Ester davon enthalten.
12. Polyesterzusammensetzungen nach Anspruch 5 bis 1I5 dadurch gekennzeichnet, daß die Dihydroxyspirochromanverbindung der allgemeinen Formel I während der Polykondensationsstufe zugegeben wurde.
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