DE2157034A1 - Verfahren zur enthaarung von haeuten und fellen - Google Patents
Verfahren zur enthaarung von haeuten und fellenInfo
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
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Description
Badische Anilin- & Soda-Fabrik AG
Unser Zeichen: O.Z. 27 805 Ze/IG
6700 Ludwigshafen, I6.II.1971
Verfahren zur Enthaarung von Häuten und Fellen
Die Erfindung betrifft ein Verfahren zum vollständigen Enthaaren von Häuten und Fellen mit organischen Thioverbindungen
in alkalischem Medium.
Als bisher bekannteste reduktive Enthaarungsmittel für Häute und Felle sind Natriumsulfid, Natriumsulfhydrat und organische
Schwefelverbindungen wie Mercaptane zu nennen. Die Enthaarungsmittel bewirken eine reduktive Aufspaltung der -S-S-Hauptvalenzbindung
der Cystingruppe im Keratin. Gleichzeitig wird das geschwächte Keratin durch alkalische Hydrolyse zerstört.
Diese Arbeitsweise ist in verschiedenen älteren Literaturstellen beschrieben und ist z.B. Gegenstand der Lehre der U.SrPatentschrift
1 973 I30. Diese Literaturstelle lehrt Mercaptane,
die in Verbindung mit alkaliseh reagierenden Agentien zum Beispiel zum Enthaaren von Häuten und Fellen eingesetzt werden.
Noch spezieller ist die Lehre der U.S.-Patentschrift 2 352 524,
in der z.B. Verbindungen wie Thioglykcl in Verbindung mit Alkali- oder Erdalkalihydroxiden in Körperpflegemitteln, die
zur Enthaarung dienen, beschrieben werden.
Das Prinzip, das all den genannten Arbeitsweisen immer zugrunde lag bzw. liegen mußte, bestand darin, möglichst in langer
Flotte zu arbeiten, da bei einem Walkprozeß speziell beim Enthaaren von Häuten und Fellen ein großer Luftzutritt zu den
zu behandelnden Blößen zu erwarten ist. Ein hoher Luftzutritt ist aber für die Beständigkeit speziell von Schwefelverbindungen
nicht besonders günstig, da hierbei zumindest eine Oxydation zu Disulfiden eintreten kann. Aus diesem Grund wird
in langer Flotte gearbeitet, weil die große Wassermenge einen gewissen Schutz gegen den oxydativen Angriff des Luftsauerstoffs
bieten kann.
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- 2 - . O.Z. 27 805
Aus diesem Grund haben die Mercaptane gemäß den Vorschlägen der älteren Literatur nicht in der Lederindustrie endgültig
Fuß fassen können. Lediglich in der Kosmetik hat sich die Verwendung von z.B. Thioglykolsäure als Enthaarungsmittel oder
als Dauerwellenpräparat in einigen Fällen durchsetzen können.
Die Aufgabe, die sich nunmehr stellte, bestand darin, zu einem Verfahren zu gelangen, das es gestattet, die genannten Schwefelverbindungen
doch in der Lederindustrie einzusetzen, und das es vor allem gestattet, mit Mercaptanen die Enthaarung durchzuführen,
um die bedingt durch die Abwassergesetzgebung auferlegten Beschränkungen bei der Verwendung von Sulfiden umgehen
zu können, da bekanntlich Mercaptane durch oxydative Aufspaltung in Disulfide, d.h. abwassertechnisch völlig indifferente
Substanzen übergehen.
Es wurde nun gefunden, daß sich diese Nachteile umgehen lassen, wenn man das Verfahren zur Enthaarung von Häuten und Fellen
unter Verwendung von Mercaptoverbindungen in VerbindUi,ö mit
Alkali- oder Erdalkalihydroxiden durchführt und wenn man bei einer Flottenlänge von 10 bis 50 Teilen, bezogen auf 100 Teile
Rohhautgewicht die Enthaarung durchführt und die Flotte 1 bis 2 Gewichtsteile, bezogen auf Rohhautgewicht, an einem et- oder
ß-Thioalkanol mit 2 bis 6 Kohlenstoffatomen und 2 bis 4 Gewichtsteilen, bezogen auf Rohhautgewicht, eines Alkali- oder Erdalkal.-metallhydroxids
enthält.
Die Flottenlänge, bezogen auf Rohhautgewicht, stellt die eigentliche
neue Maßnahme des erfindungsgemäßen Verfahrens dar, die
es in überraschender Weise ermöglicht, mit einem Minimum an flüssigen Anteilen einen echten Aescherprozeß im Faß durchzuführen,
wobei die Chemikalien konzentriert auf den Häuten und Fellen zur Anwendung gelangen können.
Bei der Enthaarung im Faß oder einem ähnlichen Enthaarungsprozeß ist nämlich bekannt, daß eine Verminderung des Flottejavolumens,
d.h. der eingesetzten Wassermenge zu einer verstärkten Walkwirkung führt, die mit einer intensiveren Luftberührung
des aus Häuten, Chemikalien und Wasser bestehenden
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- 3 - ο.ζ. 27 805
Faßinhaltes parallel läuft. Daß trotz der ermöglichten beschleunigten
Oxydationswirkung die verwendeten Thioalkanole in den genannten geringen Einsatzmengen die geforderte Wirkung
erbringen, ist demgemäß ein ausgesprochen überraschender Effekt. Die reinigende Wirkung der Thioalkanole auf dem sogenannten
Gneist ist dabei noch zusätzlich von besonderer Bedeutung. Aus den erfindungsgemäß behandelten Blößen erhält man hochwertige
Leder.
Enthaarungsverfahren mit Natriumsulfid bzw. -sulfhydrat haben
den Nachteil, daß im Abwasser eine größere Sulfid-Ionen-Konzentration
vorhanden ist. Bei der beschriebenen erfindungsgemäßen Durchführung des Verfahrens mit Thioalkanolen, mittels
der erfindungsgemäßen Maßnahmen, konnte beobachtet werden, daß nach einer Enthaarungsdauer von mehr als 8 Stunden im
Abwasser nur Spuren von mit Cadmiumacetat nachweisbaren Sulfidionen
festzustellen waren. Trotz der guten Enthaarungswirkung besitzen -die Thioalkanole unter den beschriebenen Arbeitsbedingungen
eine ausreichende Oxydierbarkeit, um in die toxisch und auch keratolytisch unwirksamen Thioäther bzw. Disulfidverbindungen
übergeführt werden zu können.
Die erfindungsgemäß zu verwendenden Thioalkanole können alle diejenigen sein, die 2 bis 6 G-Atome enthalten, vorzugsweise
2 bis 3* und soweit sie in &C- oder ß-Stellung zur Hydroxylgruppe
die Mercaptogruppe enthalten.
Thioäthanol und Thioisopropanol sind hierbei bevorzugte Verbindungen. Die Thioalkanole werden vorteilhaft in Konzentrationen
von 1 bis 2 Gewichtsteilen, bezogenauf 10Ö Teile Rohhaut zum Einsatz gebracht und werden in vorteilhaftesten
Weise in Form ihrer Alkalisalze gebraucht, wobei zur Vermeidung von Aussalzungen der wäßrigen Lösungen längerkettige
Polyhydroxyverbindungen zugefügt werden können, wie beispielsweise Di- oder Tripropylenglykol, die außerdem eine Erhöhung
des Lösichkeitsproduktes der Erdalkali- oder Alkalimetallhydroxide und damit einen verbesserten Hautaufschluß bewirken.
Alkali- oder Erdalkalihydroxide, die erfindungsgemäß in Konzentrationen
von 2 bis 4. Gewiehtsteilen, bezogen auf 100 Teile
309821/09^7 " 4 "
- 4 - O.ζ. 27
Rohhaut, anwesend sein können, können alle Vertreter ihrer
Gattung sein, jedoch sind bevorzugt Hydroxide, wie Calciumhydroxid.
Die Flottenlänge ist erfindungsgemäß so zu bemessen, daß auf
100 Teile Rohhautgewicht ca. 10 bis 50 Teile Flüssigkeit (Flotte) kommen, die in erfindungsgemäßem Sinne die anderen
Bestandteile enthält.
Der Prozeß des Walkens ist eine bekannte, jedem Lederfachmann geläufige Tätigkeit und bedarf daher an dieser Stelle
keiner besonderen Erwähnung. Beim Walkprozeß ist es zweckmäßig, noch geringe Mengen (ca. 0,5 Teile, bezogen auf Hautgewicht)
an Melasse zuzufügen, um die Löslichkeit des bevorzugt verwendeten Calciumhydroxids noch zu verbessern»
Die nun folgenden Beispiele erläutern die Erfindung, ohne sie zu beschränken.
Rohware; Rindhäute, 30 kg Salzgewicht, gut geweicht
Faßäscher bei 4 U/Min.
20 % Wasser 300C 2 % ^-Mercaptoäthanol
4 % Kalkhydrat PIv. 2 % Natronlauge 50prozentig
0,5 % Melasse techn. 30 Min. walken 30 Min» ruhen
2 Min. walken 30 Min. ruhen
zugeben 200 % Wasser 280C
30 Min. walken
Gesamtäscher 10 bis 20 Stunden. Die geäscherten Häute werden betriebsüblich weiterverarbeitet.
3 0982 1/0947 -5-
_ 5 - O.Z. 27
Rohware ϊ Bullenhäute, 50 kg Salzgewicht, gut gevd-cht.
Äscher im Hide Processors
Die Weichflotte wird abgelassen, zugeben:
I*5 % <*- -Mercaptoäthanol
1,0 % Natronlauge 50prozentig % Kalkhydrat PIv.
0,2 % nichtionogenes, alkalibeständiges Netzmittel
2 Stunden bewegen bei 7 U/Min., zugeben
% Wasser 25°C,
% Wasser 25°C,
30 Min. bewegen.
Gesamtäscherdauer: 5 bis 1β Stunden.
Die so geäscherten Häute werden betriebsüblich weiterverarbeitet.
Rohware; Getrocknete, nordafrikanische Ziegenfelle. '
Prozentangaben beziehen sich auf das Weichgewicht der Felle.
Faßäscher; 10 % Waseer 300C
2 io oL -Mercaptoäthanol
6 '!■> Kalkhydrat
? % Natronlauge 50 %
0,5 % Dipropylenglykol
0,2 % nichtionogenes Netzmittel
309821 /0947 - 6 -
- β - ο.ζ. 27
1 Stunde bewegen 1 Stunde ruhen Minuten bewegen,
1 Stunde ruhen zugeben:
% Wasser 25°C
% Wasser 25°C
Minuten bewegen.
Gesamtäscherdauer % 1 bis 2 Tage.
Die so geäscherten Häute werden betriebsüblich weiterverarbeitet.
309821/0947
Claims (1)
- - 7 - O.ζ. 27 805PatentansprücheVerfahren zur Enthaarung von Häuten und Fellen unter Verwendung von Mercaptoverbindungen in Verbindung mit Alkalioder Erdalkalihydroxiden, dadurch gekennzeichnet, daß man bei einer Flottenlänge von 10 bis 50 Teilen, bezogen auf 100 Teile Rohhautgewicht, die Enthaarung durchführt, wobei die Flotte 1 bis 2 Gewichtsteile, bezogen auf Rohhautgewicht, eines oL- oder ß-Thioalkanols mit 2 bis 6 Kohlenstoffatomen und 2 bis 4 Gewichtsteile, bezogen auf 100 Teile Rohhautgewicht, eines Alkali- oder Erdalkalihydroxids enthält.Verfahren gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daßman Calciumhydroxid verwendet. ™Badische Anilin- & Soda-Fabrik AG309821/0947
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Cited By (1)
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|---|---|---|---|---|
| DE19933968A1 (de) * | 1999-07-20 | 2001-01-25 | Trumpler Gmbh & Co Chem Fab | Hilfsmittel für den Hautaufschluß und die Haarlockerung von Tierhäuten |
Cited By (2)
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|---|---|---|---|---|
| DE19933968A1 (de) * | 1999-07-20 | 2001-01-25 | Trumpler Gmbh & Co Chem Fab | Hilfsmittel für den Hautaufschluß und die Haarlockerung von Tierhäuten |
| US6689172B1 (en) | 1999-07-20 | 2004-02-10 | Trumpler Gmbh & Co. Chemische Fabrik | Auxiliary for liming and loosening hairs of animal skins |
Also Published As
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| JPS5318561B2 (de) | 1978-06-15 |
| JPS4867401A (de) | 1973-09-14 |
| GB1401506A (en) | 1975-07-16 |
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| CA978704A (en) | 1975-12-02 |
| AU4887172A (en) | 1974-05-16 |
| IT973561B (it) | 1974-06-10 |
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|---|---|---|---|
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