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Verfahren zur Aufarbeitung der in der Gerberei und Lederindustrie
anfallenden, aus Äscherbrühen und Schwödelaugen bestehenden Abwässer Zur Vorbereitung
des Gerbprozesses müssen Häute und Felle von Haaren und Oberhaut befreit -werden.
Dies geschieht'mit Hilfe von anorganischen Sulfiden und Hydrozyden, mitunter in
Vereinigung mit Kaolin und Schlemmkreide. Bei diesem Vorgang, der als tlschern und
Schwöden bezeichnet' wird, entstehen die sog. Äscherbrühen oder Schwödeläugen. Diese
Abwässer, die in einem Umfang von 5oo 1 auf i oo kg Rohhaut anfallen, wurden bisher
meist als wertlos in die Flüsse und Bäche abgeleitet, wo-- sie jedoch infolge ihres
unangenehmen Geruchs sowie der darin enthaltenen stark alkalischen und schwefelhaltigen
Anteile zum mindesten zu Belästigungen und auch zu mancherlei Schädigungen führen.
Eine Unschädlichmachung der in den Abwässern enthaltenen Chemikalien sowie der darin
-enthaltenen leicht verfaulenden Eiweißstoffe -wäre nur schwerlich und mit beträchtlichen
Kosten durchzuführen.
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Es ist zwar schon versucht -worden, aus Ascherbrühen, die gelöste
Hautsubstanz enthalten, Kollagen zu gewinnen, ohne daß dadurch jedoch die schädlichen
und lästigen Bestandteile des Abwassers unwirksam gemacht werden.
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Es wurde nun gefunden, daß in einfacher und -wirksamer- Weise sich
die Abwässer dadurch verwerten und zugleich von den schädlichen und lästigen Bestandteilen
befreien lassen, wenn die Abwässer gegebenenfalls nach Zusatz von Schwefel mit aliphatischen
Dihalogenverbindungen durch Kochen umgesetzt -werden. Der Zusatz von Schwefel kommt
dann in Frage, -wenn die anfallenden Abwässer für die erfindungsgemäße Umsetzung
zu schwefelarm sind. Dies ist vielfach der Fall. Der Einbau von zusätzlichem Schwefel
kann entweder vor der Umsetzung mit den Dihalogenverbindungen durchgeführt werden,
indem man beispielsweise die Äscherbrühe bzw. die Schwödelauge zuerst mit Schwefel
kocht und dann den so vorbehandelten Rohstoff mit aliphatischen Dihalogenverbindungen
durch Kochen umsetzt, oder aber indem man beide Operationen gleichzeitig vornimmt.
Hierbei vereinigen sich die schwefelhaltigen Eiweißabbauprodukte
und
anorgänischen Stoffe mit den Dihalogenverbindungen, was unter Abspaltung von wasserlöslichen
Salzen vor sich geht. Letztere sind praktisch schwefelfrei und vollkommen unschädlich
und können daher unbedenklich in Bäche und Flüsse abgeleitet werden. Diese Aufarbeitung
ist zugleich von großer volkswirtschaftlicher Bedeutung, da wertvolle Rohstoffe,
wie Schwefel und Aminosäuren, die bisher verlorengingen, nunmehr bedeutungsvoller
neuer Verwendung zugeführt werden können.
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Die entstehenden Thioplaste sind kautschukartig und wasserunlöslich
und können für die für Thioplaste bekannten Zwecke verwendet werden. Beispielsweise
hat sich gezeigt, daß die so gewonnenen Produkte sich auf einem Walzwerk bei gewöhnlicher
Temperatur zu einem Fell auswalzen lassen, das eine beachtliche Elastizität und
Geschmeidigkeit auf-,veist und evtl. nach Vulkanisation zur Herstellung von lösungsmittelfestem
Kautschukersatz dient. Andere Verwendungsgebiete für diese Produkte sind: Bindemittel
für Faserkunstleder, Isolier- und Anstreichmittel sowie Kitte und Dichtungsmassen.
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Die Anwendung von Eiweißstoffen und ihre Wirkung bei der Thioplastherstellung
ist zwar bereits allgemein bekannt, aber bei der vorliegenden Erfindung handelt
es sich vor allem nicht allein um die Aufgabe, Thioplaste herzustellen, sondern
darum, einen bisher unverwertbaren Abfallstoff, nämlich Äscherbrühe und Schwödelauge,
zu einem hochwertigen Erzeugnis zu veredeln. Man hat zwar schon versucht, wie vorstehend
erwähnt, einzelne Bestandteile dieses Abfallproduktes herauszuziehen, aber diese
Verwertungsmöglichkeit hat wegen der damit verbundenen Kosten und Mühen ,praktisch
keinen Eingang gefunden. Durch vorliegende Erfindung wurde zum erstenmal in einfacher
und eleganter Weise der Weg gezeigt, um in einem Arbeitsgang alle die Stoffe bzw.
chemischen Komponenten zu verwerten, die überhaupt in diesen Abfallstoffen vorhanden
sind, nämlich: i. Eiweißabbauprodukte, 2. Schwefel bzw. Schwefelverbindungen organischer
und anorganischer Natur, 3. Alkalien. Das Problem, auf das es in erster Linie ankommt,
ist also nicht die Herstellung dieses oder jenes Produktes, sondern die Verwertung
der Ascherbrühe und Schwödelauge. Dieses Problem wurde schon oft aufgegriffen, aber
bis jetzt noch nie in so befriedigender Weise gelöst, daß gleichzeitig sowohl wertvolle
Rohstoffe aus den Abwässern gewonnen werden, als auch letztere unschädlich gemacht
werden. Beispiel Die in einer Gerberei anfallende Äscherbrühe mit ungefähr 5o0 ö
Trockengehalt, einem Aschegehalt von etwa 25o") und einem Gehalt von etwa 160`o
Eiweißabbauprodukten wird folgender Behandlung unterworfen: i ooo g dieses Abfallstoffes
«-erden unter Rühren zuerst mit 2oog Schwefel am Rückfluß erhitzt. Nach einiger
Zeit fügt man unter weiterem Rühren und Erhitzen allmählich 9go g Äthylenchlorid
hinzu. Dann kocht man am Rückfluß etwa 1/2 Stunde bei i oo bis i i o° Außentemperatur
und anschließend 11/2 Stunden bei i 5o°. Wenn die Hauptmenge des verwendeten Ätliylenchlorids
während der Reaktion verbraucht ist, hält man das ganze Gemisch noch 2 Stunden bei
ioo bis i io° im Kochen. Im Reaktionsgemisch entstehen sodann etwa Soo g eines flockenartigen,
wasserunlöslichen Produktes, das sich leicht absetzt und das durch Entfernung des
überstehenden Wassers, das nunmehr nur noch lösliche anorganische Salze enthält,
gewonnen wird. Das Kondensationsprodukt kann nun mit warmem Wasser oder verdünnter
Säure oder Lauge noch gewaschen werden, um es von beigeschlossenen Salzen vollständig
zu befreien. Seine Reinigung bnv. Auskochung in Wasser kann jedoch aber auch zu
einem späteren Zeitpunkt erfolgen.