DE2150808C3 - - Google Patents

Description

Die vorliegende Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von Ν,Ν'-p-Carbomethoxybenzoylhexamethylendiamin, das für die Synthese von regulären Polyesteramiden geeignet ist Man erhält sie auf vielseitige Weise, z. B. durch Polymerisieren von Mischungen aus Dicarbonsäuren, Diolen und Aminen oder durch Verfahren, bei denen man von Oxysäuren und Aminosäuren ausgeht, oder durch Anwendung ähnlicher Reaktionen. Dabei erhält man Polyesteramide, die eine Struktur aufweisen, in der die Ester- und Amid-Einheiten in nicht regulärer Art und Weise angeordnet sind. Eine derartige irreguläre Struktur beeinflußt die mechanischen Eigenschaften der erhaltenen Produkte negativ, und weiterhin sind die Eigenschaften dieser Materialien kaum reproduzierbar.

Es wurden weiterhin Verfahren zur Herstellung von Polyesteramiden mit regulärer Struktur empfohlen, bei denen von Monomeren ausgegangen wird, in denen die Ester- und Amid-Einheiten in gleichförmiger und vorbestimmter Weise angeordnet sind.

Die bisherigen Verfahren zur Herstellung dieser Monomeren besitzen verschiedene praktische Nachteile.

Es wurde nun ein einfaches und billiges Verfahren zur Herstellung eines derartigen Monomeren, nämlich des

N.N'-p-Carbomethoxybenzoylhexamethylendiamins
gefunden.

Die Erfindung betrifft daher ein Verfahren zur Herstellung von Ν,Ν'-p-Carbomethoxybenzoylhexamethylendiamin, das dadurch gekennzeichnet ist, daß man Dimethylterephthalat und 1,6-Hexamethylendiamin im Molverhältnis 10 :1 in wasserfreiem Toluol und absolutem Methanol unter Zusatz von Lithiummethylat in methanolischer Lösung unter Erhitzen zum Rückfluß umsetzt.

Zwar ist die Verwendung von Natriummethylat als Amidierungskatalysaior bei der Reaktion von Methylphenylacetat mit Ammoniak aus »Journal of the American Chemical Society« VoI, 59, 1937, Seite 1568 bis 72, bekannt, doch hat sich überraschenderweise gezeigt, daß beim erfindungsgemäßen Einsatz von Lithiummethylat ein Reaktionsprodukt erhalten wird, das sich für die Weiterpolymerisation besser eignet, als ein unter Verwendung von Natriummethylat hergestelltes Produkt Erfindungsgemäß erhält man eine gute Ausbeute an Ν,Ν'-p-Carbomethoxybenzoylhexamethylendiamin durch den Einsatz eines speziellen Lösungsmittelgemisches; bei Einsatz der genannten Lösungsmittel allein lassen sich diese Ausbeuten nicht erzielen.

Die Temperatur, bei der das Verfahren durchgeführt wird, ist nicht kritisch, jedoch liegt diese Temperatur vorzugsweise unter Berücksichtigung der angewandten

' 5 Arbeitsbedingungen in einem Bereich von 20 bis 250" C Die Reaktion wird üblicherweise bei atmosphärischem Druck und gemäß einer bevorzugten Ausführungsform unter einem Inertgasstrom durcngeführt Das Verfahren kann jedoch auch bei vermindertem

Druck durchgeführt werden.

Das folgende Beispiel soll das Verfahren der Erfindung weiter erläutern.

Beispiel
N.N'-p-CarbomethoxybenzoylhexamethylendiamLn

305 g (1,57 Mol) Dimethylterephthalat, 18,2 g (0,157 Mol) 1,6-Hexamethylendiamin, 1084 ecm wasserfreies Toluol, 361 ecm absolutes Methanol und 40 ecm einer 1,23 m-MethanoIlösung von CH3O-Li⁺ wurden in einen 3-1-Kolben gegeben, der mit einem Rückflußkühler, einem mechanischen Rührer und einem Stickstoffeinlaß versehen war.

Die Masse wurde unter Rühren am Rückfluß erhitzt

Aus der anfänglich klaren Lösung begann sich nach 1 */2stündigem Sieden das Reaktionsprodukt auszuscheiden. Das Erhitzen wurde weitere 6,5 Stunden fortgesetzt, und dann wurde die Mischung bei einer Temperatur von 65° C abfiltriert, worauf der erhaltene Feststoff bei 65° C in 200 ecm Toluol dispergiert und daraufhin filtriert wurde, wobei man diese Maßnahme zweimal durchführte.

Dann wurde das Material zweimal mit 200 ecm siedendem Methylalkohol gewaschen und in einem

«5 Trockenschrank getrocknet, worauf man 64,2 g des Produktes erhielt (Ausbeute 933%, bezogen auf das Diamin), das ohne weitere Reinigungen polymerisiert werden kann. F. - 233 bis 236° C

5„ Analyse:

Berechnet: C 65,5, H 636, 636%;
gefunden: C 65,7, H 6,6, 6,6%.

Claims (1)

1. Patentanspruch:

   Verfahren zur Herstellung von N,N'-p-Carbomethoxybenzoylhexamethylendiamin, dadurch gekennzeichnet, daß man Dimethylterephthalat und i,6-Hexamethylendiamin im Molverhältnis 10:1 in wasserfreiem Toluol und absolutem Methanol unter Zusatz von Uthmmmethylat in methanolischer Lösung unter Erhitzen zum Rückfluß umsetzt