DE206536C

DE206536C -

Info

Publication number: DE206536C
Application number: DE1908206536D
Authority: DE
Filing date: 1908-01-28
Anticipated expiration: 1928-01-29

Description

KAISERLICHES

PATENTAMT.

PATENTSCHRIFT

206536 — KLASSE 22 d. GRUPPE

Zusatz zum Patente 204772 vom 22. Mai 1907.

Patentiert im Deutschen Reiche vom 29. Januar 1908 ab. Längste Dauer: 21. Mai 1922.

In der Patentschrift 204772 ist gezeigt, daß man beim Behandeln von Halogenanthrachinonen mit Alkalipolysulfiden zu bisher unbekannten Produkten gelangt, die den Charakter von Farbstoffen haben oder auch als Ausgangsmaterialien für Farbstoffe verwandt werden können. Diese Produkte sind aller Wahrscheinlichkeit nach Merkaptane oder zum Teil, da letztere sich leicht weiter oxydieren, Oxydationsprodukte derselben, welche den Charakter von Disulfiden haben. Letztere lassen sich durch Reduktionsmittel, z. B. Hydrosulfit, wieder in Merkaptane überführen.
Es wurde nun gefunden, daß die gleiche Reaktion sich ebenfalls mit den einfachen Sulfiden, z. B. Alkalisulfiden und Sulfhydraten, durchführen läßt.

In der Patentschrift 102532, Beispiel 3, ist zwar schon die Einwirkung einer Lösung von Schwefelnatrium auf ein Halogenanthrachinonderivat (Dibromdinitroanthrarufm) beschrieben. Diese Reaktion bezweckt aber lediglich die Reduktion der Nitrogruppen und wird m dem Moment unterbrochen, wo die Reduktion der Nitrogruppe vollendet ist und sich das Aminooxyhalogenanthrachinon in unlöslicher Form ausscheidet, wodurch es der weiteren Einwirkung entzogen wird.

„₀ Beispiel 1.

10 kg a-Chloranthrachinon werden mit'einer Lösung von 100 kg kristallisiertem Schwefel-Berechnet:
C — 69,99 Prozent

H = 3.33 -

5 = 13,34 ,O₂S.

Gefunden:

69,46 Prozent

3,58 - .

13,73 - ·

35

natrium in 50 1 Wasser und 100 1 Alkohol gekocht, bis kein unverändertes Chloranthrachinon mehr nachzuweisen ist. Die beim Erkalten ohne weiteres erfolgende Abscheidung des Natriumsalzes des Merkaptäns kann durch Einblasen von Luft noch vervollständigt werden. Man saugt es ab, wäscht mehrmals mit Kochsalzlösung und zerlegt es schließlich durch verdünnte Säure, der etwas Natriumbisulfit zugesetzt wird, um weitere Oxydation auszuschließen. Von dem nebenher entstehenden Disulfid kann das leichter lösliche Merkaptan durch Auskochen mit Eisessig bequem getrennt werden. Es bildet orangefarbene Prismen vom Schmelzpunkt 187⁰. Die Analyse gab folgende Zahlen: C₃

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In alkoholischem Alkali löst sich das Produkt mit violetter Farbe; konzentrierte Schwefeisäure nimmt es mit rotbrauner Farbe auf und führt es rasch unter Änderung der Farbe nach Gelb und Entwicklung von Schwefeldiooxyd in das Disulfid über. Zur Rückverwandlung in das Merkaptan rührt man das Disulfid in etwa 50 prozentigem Alkohol unter Zusatz von Natronlauge und Hydrosulfit bei 50°, wobei es in Lösung geht und das Natriumsalz des Merkaptäns sich schließlich abscheidet,

55

60

Beispiel 2.

10 kg fein verteiltes ß-Chloranthra'chinon werden mit 100 kg Alkohol und 100 kg einer 28 prozentigen Lösung von Natriumsulfhydrat im geschlossenen Rührkessel 8 Stunden auf ioo'^J erhitzt. Das braune Natriumsalz des Merkaptans wird, wie in Beispiel 1 angegeben, isoliert und zerlegt. Aus Pyridin erhält man ίο gelbliche Kristalle, deren Lösung in konzentrierter Schwefelsäure rot, in Alkali violettrot ist.

Beispiel 3.

ι kg fein geriebenes 4-p-Tolylamino-i-chloranthrachinon (erhalten durch Erhitzen von i-Chlor-4-nitroanthrachinon mit p-Toluidin auf

. ioo°) wird mit 15 kg Alkohol und 15 kg 28 prozentigem, Sulfhydrat 8 Stunden am Rückflußkühler gekocht, wobei sich das Alkalisalz des 4-p-Tolylaminoanthrachinon-i-merkaptans in dunkelblauen Nadeln abscheidet. Das durch Ansäuern daraus gewonnene Merkaptan kristallisiert aus Pyridin in dunkelblauen Nadeln, deren Lösung in Pyridin violett, in konzentrierter Schwefelsäure anfangs schmutzigbraun, dann violett ist." Durch SuI-fieren erhält man einen violetten Wollfarbstoff.

Beispiel 4.

10 kg i-Chlor^-aminoanthrachinon (erhalten durch Reduktion des i-Chlor-4-nitroanthrachinons) werden mit 150 kg Alkohol und 150 kg einer 28 prozentigen Natriumsulfhydratlösung 10 Stunden am Rückflußkühler gekocht. Beim Erkalten scheidet sich das Natronsalz des 4 - Aminoanthrachinon -1 - merkaptans kristallinisch ab und wird wie bekannt isoliert. In Wasser löst es sich mit blauer Farbe. Mit verdünnter Säure zerlegt und aus Pyridin umkristallisiert, bildet es bronzeglänzende Nadeln, die sich in Pyridin violettrot, in konzentrierter Schwefelsäure orangegelb lösen.

Claims

Patent-Anspruch :

Abänderung des durch Patent 204772 geschützten Verfahrens zur Darstellung von schwefelhaltigen Farbstoffen der Anthracenreihe, darin bestehend, daß man die Alkalipolysulfi.de durch die einfachen Schwefelalkalien ersetzt.