DE203083C - - Google Patents

Description

KAISERLICHES

PATENTAMT.

PATENTSCHRIFT

- JVi 203083 -. KLASSE \2q. GRUPPE

Patentiert im Deutschen Reiche vom 25. Dezember 1906 ab.

In den Patentschriften 110768, 110769, 113934 und 128573 der Kl. 22 b ist ein Verfahren zur Herstellung blauer Farbstoffe be-, schrieben, welches darin besteht, daß man auf die in den Patenten 104901 und 106227 der Kl. 12, ferner 113292, 114840, 115048 und 125094 der Kl. 12 q beschriebenen Halogenanthrachinonderivate rauchende Schwefelsäure mit oder ohne Zusatz von Borsäure einwirken läßt. Der Reaktionsverlauf ist damals nicht aufgeklärt worden. Neuere Untersuchungen haben nun gezeigt, daß es sich dabei im wesentlichen um den Austausch von Halogenatomen gegen Hydroxylgruppen handelt, und es wurde weiter gefunden, daß die Behandlung von Halogenanthrachinonderivaten mit rauchender oder konzentrierter Schwefelsäure mit oder ohne Zusatz von Borsäure ein generell anwendbares Mittel darstellt, um Halogenatome in Halogenanthrachinonderivaten durch die Hydroxylgruppe zu ersetzen.

Die Produkte sollen für die Herstellung von Farbstoffen Verwendung finden.

. Beispiel i.

10 kg ι · 4 - Dichloranthrachinon (Ber. 32 [1899], S. 1994 und Ber. 33 [1900], S. 2019) werden mit 100 kg rauchender Schwefelsäure von 10 Prozent Anhydridgehalt und 5 kg kristallisierter Borsäure auf 200 ° erwärmt. Schon nach kürzerer Zeit beginnt die Bildung des Chinizarins. Nach Beendigung der Reaktion gießt man die Schmelze in Wasser, nitriert und wäscht neutral.

Beispiel 2.

10 kg 1 · 4 - Chloroxyanthrachinon (Patent 131403, Kl. 12 q, Beispiel 1) werden mit einem Gemisch von 50 kg Oleum von 20 Prozent, 50 kg Schwefelsäure von 66° Be. und 5 kg Borsäure auf ioo° erwärmt, bis die Bildung des Chinizarins vollendet ist. Die Aufarbeitung geschieht wie in Beispiel 1 angegeben.

Beispiel 3.

10 kg i-Amino-2 · 4-dibromanthrachinon (Patent 115048, Kl. 12 q, Beispiel 1) werden mit 100 kg Schwefelsäuremonohydrat auf 100 bis iio° erwärmt, bis eine aufgearbeitete Probe, in Pyridin gelöst, keinen weiteren Umschlag der Farbe nach Blaurot mehr zeigt. Man gießt nun in Wasser und arbeitet die Schmelze in der oben angegebenen Weise auf. Man erhält so das i-Amino-2-brom-4-oxyanthrachinon (Schmelzpunkt 243 ° unter Zersetzung), welches sich in Pyridin blaurot, in Schwefelsäure gelb löst; Zusatz von Borsäure bewirkt Umschlag der Farbe nach Blaurot und Bildung eines kräftigen Spektrums, bestehend aus zwei Linien in Grün und Gelb. Zum gleichen Ergebnis gelangt man, wenn man statt des Schwefelsäuremonohydrats niedriger- oder höherprozentige Schwefelsäure mit oder ohne Zusatz von Borsäure anwendet. So vollzieht sich bei-

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spielsweise die Umwandlung mit rauchender Schwefelsäure von 40 Prozent bei einer Temperatur von 30 bis 40 °.

Ganz analog verläuft die Reaktion mit anderen Halogenanthrachinonen; so erhält man z.B. aus ι-Amino-2 · 4-dichloränthrachinon (Patent 115048, Kl. 12 q, Beispiel 3) das dem entsprechenden Bromderivat sehr ähnliche ι - Amino - 2 - chlor - 4 - oxyanthrachinon. Dieser Körper stellt ein braunrotes Pulver dar, das sich in Pyridin blaurot, in Schwefelsäure gelb und in Schwefelsäure und Borsäure blaurot mit Fluoreszenz löst. Aus i-Amino-4-bromanthrachinon (erhältlich durch Nitrieren und Reduzieren von a. - Bromanthrachinon; löslich in Pyridin mit brauner und in konzentrierter Schwefelsäure mit gelber Farbe) erhält man ι · 4 - Aminooxyanthrachinon (Patent 94396, Kl. 22), aus i-Methylamino-4-brornanthrachinon (Patent 164791, Kl. I2 q, Beispiel ι) i-Me-'ao thylamino -4- oxyanthrachinon (Patent 144634, Kl. 12 q, Beispiel 9).

Claims (1)

1. Patent-Anspruch:

   Verfahren, um in Halogenanthrachinonen oder deren Derivaten die Halogenatome ganz oder teilweise durch die Hydroxylgruppe zu ersetzen, darin bestehend, daß man die betreff enden Halogenanthrachinone, mit Ausnahme der in den Patentschriften 110768, 110769, 113934 und 128573 der Kl. 22 b verwendeten Halogenanthrachinonderivate, entweder mit rauchender Schwefelsäure, mit oder ohne Zusatz von Borsäure, behandelt oder sie, mit oder ohne Zusatz von Borsäure, mit konzentrierter Schwefelsäure erwärmt.