DE2017650A1

DE2017650A1 - Disazoverbindungen, deren Herstellung und Verwendung

Info

Publication number: DE2017650A1
Application number: DE19702017650
Authority: DE
Inventors: Christian Dr. Binni'-gen; Fasciati Alfred Dr. Bottmingen; Zickendraht (Schweiz)
Original assignee: Ciba Geigy AG
Current assignee: Novartis AG
Priority date: 1969-04-17
Filing date: 1970-04-13
Publication date: 1970-10-29
Also published as: NL7005493A; BE749035A; GB1302758A; FR2044729B1; US3725384A; FR2044729A1; CH532640A; CA924711A; SU440849A3

Description

'■■■■■■■ PATENTANWÄLTE /U I /D

i MÜNOHEN 2, HILBLE3TRASSE a·

CIBA AKTIFNGESELLSCHAFT, BASEL (SCHWEIZ)

Case 6727/E

Deutschland'

Anwaltsakte 19 292 ·■ ' München, den I3. April 1970

Di sa ζ over Windungen,- deren Herstellung und Verwendung.

Die vorliegende Erfindung betrifft von salzbildenden Gruppen freie Disazoverbindungari die der allgemeinen Formel

If=N-<jr> (1)

und R6 .je /
V wasse

n 6 .j /
entsprechen^ worin R,Vein wasserstoff- oder Halogenatom^ eine Nitio-, Alkyl- oder Alkoxygruppe, IU, R,, R₂, und R^ je ein Wasserstoff- . atonij eine- Alkyl- oder Alkoxy gruppe, X eine durch ihr Stickstoffatom an die -SΟ»-Brücke gebundene Aminogruppen und Y eine Alkylgruppe oder eine Gruppe der Formel B-SO--, worin B eine ■ niedrigmolekulare Alkylgruppe oder einen Benz.olrest bedeutet, vorzugsweise eine Gruppe der Formel .

0 0 9-8.ΛΑ/ 16 19 T

;..■■■■■■■/'■.·■ · '; · jiiMlSÄ^ QM BAD

(2)

worin R ein Wasserstoff- oder Halogenatom oder eine Alky!gruppe darstellt. Dabei kann der Benzolring A einen zweiten Benzolring ankondensiert enthalten, die Y-O-Gruppe steht in ortho- oder para-Stellung zur Azobrücke.

Die Substituenten R, bis R^ sind, wenn sie nicht Wasserstoff a tome sind, bzw. wenn nicht R, und V^_x Ha löge na tonne sind, vor-Io

zugsweise niedrigmolekulare Gruppen mit.l bis 4 Kohlenstoffatomen in der Alkylkette, d.h. Methyl-, Aethyl-, Propyl- oder Butyl- bzw. Methyloxy-, Aethyloxy-, Propyloxy- oder Eutyloxy-

gruppen. R₁ und R,- sind, wenn, sie HalcgenaJiome darstellen, vorzugs-¹ . ^D weise

Chloratome. Y ist, wenn es eine Alkylgruppe darstellt, ebenfalls vorzugsweise eine niedrigmolekulare Alkylgruppe mit 1-4 Kohlenstoffatomen. R ist, wenn es.ein Halogenatom darstellt, vorzugsweise ein Chloratom. Als Aminogruppe X kommen vor allem sekun-H däre oder tertiäre Aminogruppen in Betracht, wie z.B. N-Alkylamid-, N-Alkoxyalkylamid- oder !!,M-Bialkylamidgruppen, wobei die Alkylreste auch cyclische Älkylreste sein können, wie z.B. in der li-Cyclohexylamidgruppe. Als Substituenten am Stickstoffatom der Aminogruppe X kommen aber auch aromatische Reste in Betracht, wie z.B. bei dem N- Pheny lanmid- oder dem N-Pheny 1-M-rnethyiamidrest. Ebenso kann die Gruppe X auch Äralkylreste enthalten, wie z.B. im N-PhenyImethylamldrest. Weiterhin kann die Gruppe X ein heterocyclische!¹ Rest sein, der ein Ringstiekstoffatom enthält, und der über das Ring;;tickr.toft'atorn an die-OpS-Drücke gebunden ist,

4/1619

BAD ORlOtNAL

wie z.B. der Morpholyl-, 1,4-Thiazinyl-,■ -Piper!dinyl- oder Piperazinylrest.

Die Verbindungen der Formel (l) kennen in an sich bekannter Weiße hergestellt werden, durch Diazotierung eines l-Aminobenzol-2-, -J- oder'..-4-sulfonsüureaniides', z.B.. des l-Aminoö-mothylbenzol-^-sulfonsüure-dimethylainids' oder des 1-Amino-6-chlor-4-sulfonsäurepropylamidc und Kupplung mit einem in para-Stellung kuppelnden Aminobenzol, wie z.B. dom "1-Amino— 2,5-dimethoxybenzol, dem l-Amino-2-iJiethylbenzol oder einer Aminobenzol-N-methansulfonsäure, vjobei im letzteren Falle nach der Kupplung die Methansulfonsäure durch Behandlung mit Alkali abgespalten wird, -ansehliegende Diazotierüng des erhaltenen Produktes und Kupplung mit einem in ortho- oder para-". Stellung kuppelnden Phenol, wie ::,B. desi 1 -Hydroxy -2- mo thy 1-benzol, dem l-Hydroxy-5-ßiethoxyben2ol· oJer dem a-Naphthol, und Veratherung "der phenolischen HO-Gruppe, z.B. mit Alkylh-ilojeniden wie den; Methylchlorid, oder Dialkylsulfaten, oder Veresterung mit Alkan- oder Eenzolsulfonsäurehalogeniden, wie z.B. dem .^-Methylbent-iol'-l-sulfonsaurechlorid. ..

Als AuSjjanüs subs tanze η der l-A:ninobenzol-2-, -J5- oder -4-sulfonsäureamidreihe üeien z.B. genannt: l-Amino-o-Rsuthoxybenzol-J- oder --?■-sulfonsltureami'd ' l-Amino-6-:ne'chylbenzol-3- oder -H-^ulfons'iureamid l-Amlno-e-chlor-benzol-'l-sulfonsäureamid l-Aminobensol-J- oder -4-sulfonsäura-"-i3opropylatnid l-Aniino-6-äthoxybenzol-5- oder -'•-^i;Ifo::.'"^:;r?-N-iccrropylann.d

if

l~Amino-4-nitrobenzol-2-sulfonsaure-N--methylamid
l-Amino-6-nitrobenzol-4-sulfonsäure-N-isopropylanild l-Amino-3, o-dlchlorbenzol-²!— sulf onsäure-N-butylamid l-Amino-4-methylbenzol-2-sulfon3äure-N-methylamid
1-Amino-4-chlorbenzol-2-sulfonsäure-N-Isopropylamid 1-Amino-6-methoxybenzο1-J-sulfonsäure-N-cyclohexylamid l-Aminobenzol-4-sulfonsäure-N-phenylamid

l-Amino-6-propyrbenzol~j5- oder -4-sulfonsäure-N-äthylamid l-Aminobenzol-4-sulfonsäure~N,N-dimethyloxyäthylamid l-Aminobenzol-4-sulfonsäure-N-piperidid l-Aminobenzol-3-suifönsäure-N-äthyl-N-phenylamid l-Aminobenzol-3-sulforisäure-N-morpholid " l-Aminobenzol-^-sulfonsäure-N-methyl-N-Gyclohexylamid l-Aminobenzol-3-sulfonsäure-äthylenimid l-Amlnobenzol-4-sulfonsäure-N,7-methoxypropylamid l-Amino-o-chlorbenzol-J-sulfonsäure-Nj'Y-isopropoxypropylamid l-Aminobenzol-4-sulfonsäure~N-cyclohexylamid l-Aminobenzol-3-sulfonsäure-N^ 7-ISOpX¹OpOXyPrOPy lamld

."■-./■ l-Aminobenzol-^-sulfonsäure-N-cyclohexylamid

l-Aminobenzol-3-sulfonsäure-N-nior.pholid l-Amiriobenzol-5-sulf onsäure-N-phenylamid l-Aminobenzol-^-sulfonsäure-NjN-dibutylamid l-Amino,-6-methoxybenzol-3-sulfonsäure~N-lsopropylamid l-AminobenzOl-3~sulfonsäurearnid

l-Aminobenzol-4-sulfonsäure-Njγ-isopropoxypropylamid l-Amino-6-methylbenzol-4-sulfonsäure-N-isopropylamid l-Arnino-6-methylbenzol-3-sulfonsäure-N-isopropylamid l-Amino-6-methoxybenzol-4-sulfonsäure-N-isopropylamid l-Amino-6-ehiorbenzol-4-sulfonsäure-N-isopropylamid l-Aminobenzol-3-^suliOnsäureamid

l-Aminobenzol-4-sulfonsäuroamid

l-Amino-6-äthylbenzol-4-sulfonsäure-.N_JN-dibutylamid l-Amino-6-butylbenzol-j5-sulfonsäure-N-butylamid

• 1 - 4 -sul Γ ons äur O₁-009844/1619

1 - Aniift^O-'ä tftbxy bo ην, ο 1 - 4 -sul f ons äur o- N ,.ft-ma t hoxy ä t hy la mid

l-Amino-6-brombenzol-4-sulfonsä.ure-N,ß~methoxyäthylamid l-Aminobenzol-4-sulfonsäure-N-propylamid 1-Amino-6-propy!benzo1-3-sulfonsäure-N-methylamid 1- Amino- 6- propoxy benzol- h~ sulfonsäure-N-äthylarnid l-Amino-6-rne thy lbenzol-4-sulfonsäure-N-me thy la mid l-Amino-6-chlorbenzol-3-sulfonsäureamid l-Amino-o-isopropoxybenzol-J-sulfonsäure-N-äthylamid 1- Ami nobenzol-3- sulf onsäure -N- propy lamid 1-Amino-6-brombenzo1-3-sulfonsäure-N-methoxyäthylamid 1-Aminobenzol— ^}-\- sulf onsäure-N,K-dimethoxyäthy lamid.

Als Kupplungskomponenten für die erste Kupplung seien

genannt?

Anilin,
l-Amino-2,5-dimethoxybenzol

l-Amino-2-methoxy-5-methy!benzol 1-Amino-2-methoxybenzol l-Amino-2,5-dläthoxybenzol 1-Amino-2-methylbenzol

l-Amino-2-äthoxybenzol . ■ "

l-Amino-2,5-dimethylbenzol 1-Amino-2-propoxybenzol

l-Amino-2-butoxybenzol ' ·

l-Amino-2,5-diäthylbenzol ·

l-Amino-2-propylbenzol 1-Ämino-^-buty!benzol.

Als phenolische Kupplungskomponenten kommen in Betracht: Phenol,

' ' '" '" 0 0 9844/1619 _BAD

l-Hydroxy-2- oder -3-methoxybenzol l-Hydroxy-2- oder -^-methylbenzol l-Hydroxy-3- oder -^f-butoxybenzol l-Hydroxy-2-(l-methyl)äthyl-i5-methy !benzol l-Hydroxy-2-(l-methyl)propylbenzol l-Hydroxy-3,^-dimethylbenzol 1,3-Dihydroxybenzol
l-Hydroxy-3-äthoxybenzol l-Hydroxy-4-(l-methyl)propylbenzQl 1-Hydroxy-4-äthylbenzol α- oder ß-Naphthol-. .

Als Yerätherungsmlttel seien insbesondere die Alkylhalogenide mit niedrigmolekularer Alkylgruppe genannt: Methyl- oder Aethylchlorid oder -brornid Propylchlorid-oder -bromid· 1-Methyläthylchlorid oder -bromid Butylchlorid oder -bromid l-Methylpropylchlorid oder -bromid 2-Methylpropylchlorid oder -bromid 1,1-Dimethyläthylchlorid oder -bromid.

"Weiterhin sind Sulfatoester wie z.B. Dimethyl- oder Diäthylsiilfat zu nennen.

Als.-Veresterungsmittel die zur Einführung eines Alkan- oder Benzolsulfonsäurerestes gemäss Formel (1) geeignet sind, seien die entsprechenden Säurehalogenide genannt, z.B. Methansulfonsäurechlorid Ben£olsi:lion"i~:üir->ehlorLd oder -bromid

.'."0-09844/1619 ßAD ORISINAt

-r-

4-Methylbenzol-l-sulfonsäurechlorid oder -broraid _t , 4-Chlorbenzol-l-sulfonsäurechlorid oder -bromid.

Die erfindungsgemassen Verbindungen der Formel ("I)- . können auch auf eine andere Weise als oben beschrieben hergestellt werden, indem statt eines l-Aminobenzol-2-, -J- oder -4-sulfonsäureamides eine l-Aminobenzol-2-, -^- oder -4-sulfonsäure als erste Diazokomponente verwendet wird, und durch zweimalige Kupplung und anschliessende Verätherung bzw. Veresterung Farbstoffe der Formel (l) erhalten werden, die statt einer X-OpS-Gruppe eine H0J3-Gruppe enthalten. Die Sulfonsäuregruppe wird dann in art sich bekannter Weise mit einem Halogenierungsmittel wie z.B. Thionylchlorid, Phosphor-V-chlorid oder Chlorsulfonsäure in eine SuIfonsäurehalogenidgruppe übergeführt, die dann anschliessend mit einem primären oder sekundären Amin zu einer Sulfonsäureamidgruppe umgesetzt wird, so

eine/
dass/Verbindung der Formel (l) entsteht, worin X der oben

gegebenen Definition entspricht. _: „,

Als Amine, die mit den sulfonsäurehalogenidgruppenhaltigen Vertir/Jun^m zu. Vorbindunror; der Formel (l) umgesetzt werden können, seien die den bereits erwähnten l-Aminobenzol-2-, 3- oder -4-sulfonsäureamiden entsprechenden Amine genannt, z*B. Ammoniak,
Isopropylamin,

Aethylamin, ·

N,N-Dimethoxyäthylatnin
Piperidin

M-Ao'ch-yl-N-phonylamin , S-A^thyl -.l-he/.y iamin

0 0 9 8 4 4/ 1 Ε1 9 , BAD ORISINAU

N^Me thy 1-N^oyclc>hexylamin Aethylenimin ^r-Me thoxypropylamin γ-TsQprappxyppQpylamin Cyelohexylamin Phenylamin

Bibutylamin - - '

Butylamin |

ß-MethQxyäthylamin Propylainin Methylamin Pimethylainin N-Methy1-N-phenylamin N-Phenylmethylamin

sen/ Die erfindungsgemassen Verbindun/ der Formel (l) sind

neu, Sie können zum Färben der verschiedensten Materialien verwendet werden, eignen sich aber besonders zum Färben von Celluloseestern in der Spinnmasse.

Als Celluloseester kommen vor allem die Celluloseester organischer Säuren, insbesondere aliphatischer Carbonsäuren mit' niedrigmolekularer Alkylgruppe in Betracht. Als wichtigste unter diesen sind die Celluloseessigsäureester der verschiedenen Veresterungsgrade zu nennen. Vorzugsweise werden Spinnmassen von 2 1/2-Acetat (Acetylierungsgrad JJ-klJO) oder Triaeetat (Aeetylierungsgrad ca. '60^) gefärbt.

0098^/1619

, r-

Die Qelluloseesterspinnmassen werden durch Auf-? losen der gereinigten Celluloseester in einem Lösungsmittel, wie z.B. Aceton, Methylacetat, Dimethylformamid,Dimethylsulfoxid, Halogenkohlenwasserstoffen u,a. und anschliessendes Abfiltrieren von ungelösten Bestandteilen erhalten. Für die Herstellung der Spinnmassen kommt vor allem Aceton als Lösungsmittel für das 2 l/2-Acetat und Aethylenohlorid oder Methylen-r ehlorid, insbesondere eine Mischung, die zu 86-94$ aus

»Methylenchlorid und zu lh-6% aus Methanol oder Aethanol be— steht, für das Triacetat in Betracht,- Eine 20-50$ige Lösung kann nach Filtration zur Fadenbildung verwendet werden.

Die Färbung erfolgt durch Eintragen der Verbindungen der Formel (l) in die Spinnmasse vor deren Verformung, ohne dass der Spinnmasse eine dispergierende Substanz zugefügt wird. Die erhaltene Mischung wird bis zur vollständigen Auflösung der Verbindung homogenisiert und kann nunmehr versponnen werden. Das vollständige Auflösen der Farbstoffe in der Spinnmasse ™ erfolgt ohne Schwierigkeit und es bietet den Vorteil, dass bei dem nachfolgenden Verspinnen ein Verstopfen der Spinndüsen durch Farbstoffteilchen nicht befürchtet zu werden braucht. Vor dem Verspinnen kann der Spinnmasse erforderlichenfalls ein Pigment,, wie z.B. Titandioxid, zur Verminderung des Glanzes des fertigen Fadens hinzugefügt werden.

Das Verspinnen der so erhaltenen Celluloseaeetatspinnmassen zu fester Acetatseide erfolgt vorzugsweise in bekannter Weise nach dem Trocken- oder Nasspinnyerfahren.

009844/1619

Das Verfahren zum Färben von Cellulöseesterspinnmassen mittels der Farbstoffe der Formel (l) ist auch anwendbar, wenn die gefärbten Spinnmassen zu plastischen Massen (Cellon) und dergleichen verarbeitet werden-sollen. Besonders wichtig ist die Verwendung von gefärbtem Celluloseacetat als schwer entflammbarer und schwer brennbarer Ersatz für Celluloid. Man kann aus den erfindungsgemäss gefärbten Spinnmassen aber auch z.B. Mittel zum Imprägnieren, Klebstoffe, Lacke, Ersatzleder, Schutzüberzüge, Isoliermittel für Kabel, Trinkhalme, Kunststroh, Häutchen., und insbesondere Folien, z.B. Transparentfolien zur Verpackung, als Zwischenschicht für Autoscheiben, Gasmasken und für Schmalfilme herstellen. Die Verbindungen der Formel (l) besitzen ein sehr

gutes Aufbauvermögen. Die erhältlichen Färbungen zeichnen

durch sehr reine Huancen und/
sich /durch vorzügliche Echtheiten aus; sie sind vor allem ausgezeichnet wasch- und bleichecht, wie z.B. ohlorbleich- oder peroxidbleichecht, und hervorragend widerstandsfähig gegen das Trockenreinigen und die Lichteinwirkung. In dem gefärbten Material wandern die Farbstoffe nicht an die Oberfläche, so dass die Färbungen der fertigen Textilstoffe eine vorzügliche Reibechtheit aufweisen.

Gegenüber der Färbung von fertigen Fasern bietet die Spinnfärbung Vorteile; sie ist billiger und kann in kleineren Apparaturen durchgeführt werden.

In den nachfolgenden Beispielen .bedeuten die Teile Gewichtsteile, und die Temperaturen sind in Celsiu.-graden angegeben.

0098U/16T9

I /bt)ü

- -ti-

Beispiel 1.

23 Teile des Disazofarbstoffes folgender Formel OCH.

werden in 400 Teilen Chlorbenzol verrührt und durch Abdestillieren von ca. 100 Teilen Lösungsmittel vollkommen entwässert. Man lässt auf Raumtemperatur abkühlen, setzt 10 Teile Dimethylformamid und I5 Teile Thionylchlorid zu und rührt 2 Stunden bei 8O-85°. Der Farbstoff geht dabei unter Bildung des Sulfochlorides in Lösung. Man destilliert nun.das überschüssige Thionylchlorid ab, lässt erkalten und gibt 2h Teile Isopropoxypropylamin zu. Nach einstündigem Rühren wird das Lösungsmittel mit Dampf abgeblasen und der Farbstoff der Formel

OCH, N=N—< V-N=N-

(cn J ₂ CKO(CH₂), rm-o₂s

abfiltriert. Er löstKin Azetatseidenspinnmasse mit leuchtender, farbstarker oranger Farbe von hervorragenden Licht- und Nassechtheiten.

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Nach demselben Verfahren sind die Farbstoffe der nachfolgenden Tabelle hergestellt worden. Kolonne I enthält die Formeln der Farbstoffe, Kolonne II die Farbtöne, in Azetatseidenspinnmasse. ;

OCH,

N-

-N=N-

OCH.

CR

0GH_ ³

Γι

OCH.

Cl

0CH

OCH,

H >-HN-Q₂S

Cl

OCiL

[^AT^N===Ii~fl

Cl.

OCH.

II

orange

orange Scharlach

orange

009844/1619 -

ORIGINAL !NSt⁵ECTEO

OCH,

-HN-O₂S-

OCH,

OCH.

N=N

N=N-

OCH

N=N-A

¹V-N=I

OCH.

3\

-N==N—A

CH-HN-O₀S OCH,

OCH

-N=N-

.(CH

•N=N-< >

OCH, 0C_oH_ 3 2 )CH

•N=N—< ^ OCH,

orange

scharlach

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OCH,

-N=N-

-N=K

H VlIII-

OCH

OCH,

H=N-

OCH

OCH, OC₀H "

-N=N—(Λ

U-OCH,

OCH

3
OCH-

■i;=iv

J1>-NH- 0„S

OCH

(CH,).,CHNH-

CiL. ι;

OCH,

II

orange

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- Vb -

/ι

⁰ S

Beispiel 2.

In 200 Teile konzentrierter Schwefelsäure

werden bei 10-15 7 Teile Natriumnitril portionenweise eingetragen. Nun wird in J50 Minuten auf 70-75 erwärmt und eine Stunde bei dieser Temperatur gerührt. Nach Abkühlung auf 0-5 werden 41,8 Teile des Farbstoffes folgender Formel

OCH_r
-N=N-

-HN-O₂S

innert einer Stunde eingetragen und arischliessend 12 Stunden bei Raumtemperatur gerührt. Man trägt dann auf Eis aus, filtriert die erhaltene Diazoverbindung ab und wäscht mit Eiswasser. Durch Kupplung mit Oxybenzol und Aethylierung der Oxygruppe des Disazofarbstoffes nach bekannten Methoden wird ein Farbstoff der Formel

QCH.

-N=N-

I I ν

XJ₂H₁.

erhalten. Er löst sich in Azetatseidenspinnmasse mit oranger Farbe von hervorragenden Licht- und Massechtheiten.

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Verwendet man als Ausgangssubstanz- statt des obengenannten Sulfonsäurecyclohexylamidderivates das entsprechende Sulfonsäurebutylamidderivat und verestert die endständige phenolische Hydroxygruppe mit p-Tolulolsulfonsäurechlorid, so gelangt man zu einem Farbstoff der Formel

-N=N-A A-O-SO₂-^ >-0H^

C₄H₉NH-O₂S OGH

der Acetatseidenspinnmasse in orangen Tönen färbt.

Verwendet man als Voresterungsmittel das Methansulfonsäurechlorid oder das Benzolsulfonsäurechlorid,so erhält man Farb stoffe -'mit''ähnlichen Eigenschaften.

009844/1619

Claims

Pa tentansprüche.

worin R^yein Wasserstoff- oder Halogenatom, eine Nitro-, Alkyl- oder Alkoxygruppe, Rp, R.,, R^ und R₁- je ein Wasserstoffatom, eine Alkyl- oder Alkoxygruppe, X eine durch ihr Stickstoffatom an die -SOp-Brücke gebundei e Aminogruppe, und Y eine Alkylgruppe oder eine Gruppe der Formel B-SOp-, worin B eine niedrigmolekulare Alkylgruppe oder einen Benzolrest bedeutet, vorzugsweise eine Gruppe der Formel

(2)

worin R ein Wasserstoff- oder Halogenatom oder eine Alkylgruppe darstellt, und wobei der Benzolring A einen zweiten ankonden-

.und. sierten Benzolring enthalten kann,Vdie Y-O-Gruppe in ortho-

oder para-Stellung zur Azobrüeke steht.

2, Disazoverbindungen _gemäss Anspruch 1 der Formel (l),

und R5 je γ , \eine Nitrogruppe/ worin R,/ein Wasserstoff- oder ChloratomTioder eine Alkyl- oder Alkoxy alkylgruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, R_p, R.,, Rj.

und R,- je ein Wasserstoffatom oder eine Alkyl- oder Alkoxygruppe mit 1 Ms 4 Kohlenstoffatomen, und Y eine Alkylgruppe mit

1 bis 4 Kohlenstoffatomen darstellt.

009844/1619

>. Verfahren zur Herstellung von Verbindungen der Formel

^l2

und

worin R-Ajein Wasserstoff- oder Halogenatom, eine Nitrjo--, Alkyl- oder Alkoxygruppe, Rp, R.,, R^ und Rj- je ein Wasserstoff- |

atom, eine Alkyl- oder Alkoxygruppe, X eine durch ihr Stickstoffatom an die -SOp-Brücke gebundene Aminogruppe, und Y eine Alkylgruppe oder eine Gruppe der Formel B-SOp-, worin B eine niedrigmolekulare Alkylgruppe oder einen Benzolrest bedeutet, vorzugsweise eine Gruppe der Formel

(2) -SO₂-<~>-R ,

worin R ein Wasserstoff- oder Halogenatom oder eine Alkylgruppe darstellt, und wobei der Benzolring A einen zweiten

(und/ ankondensierten Benzolring enthalten kann/vtiie Y-0-Gruppe in

ortho- oder para-Stellung zur Azobrücke steht, -

dadurch gekennzeichnet, dass man Verbindungen der Formel

N-N—< ">-N=N

0098AA/1619

-Ig-

worin R₁ bis FL- die oben angegebene Bedeutung haben und X eine Aminogruppe oder ein Halogenatom darstellt, durch Umsetzung mit Verätherungs- oder Veresterungsmitteln und, wenn Y ein Halogenatom darstellt, anschliessende Umsetzung mit einem Amin, in Verbindungen der Formel (l) überführt.

Verfahren zur Herstellung von Verbindungen der

worin R und R,- je ein Wasserstoff- oder Halogenatom, eine Nitro-, Alkyl- oder Alkoxygruppe, R , R.,, R^, und R₁- je ein Wasserstoffatom, eine Alkyl- oder Alkoxygruppe, X eine durch ihr Stickstoffatom an die -SO -Brücke gebundene Amin&gruppe, und Y eine ..Alkylgruppe oder eine Gruppe der Formel B-SOp-, worin B eine niedrigmolekulare Alkylgruppe oder einen Benzolrest bedeutet, vorzugsweise eine Gruppe der Formel

(2)

worin R ein Wasserstoff- oder Halogenatom oder eine Alkylgruppe darstellt, und wobei der Benzolring A einen zweiten ankondensierten Benzolring enthalten kann, und die Y-Q-Gruppe in ortho- oder para-Stellung zur Azobrücke steht, dadurch gekennzeichnet., dass man Verbindungen der Formel

00984W1619

■N=N-< >-N=

worin R₁ bis R^- und Y die oben angegebene Bedeutung haben, durch Umsetzung mit halogenierenden Mitteln in die entsprechenden Sulfonsaurehalogenidderivate und durch anschliessende Amidierung in Verbindungen der Formel (L) überführt

5.

Verfahren gemäss Ansprüchen 3 und 4 zur Herstellung

von Disazoverbindungen der Formel .(I)-, worin R-. und R^- je ein Wasserstoff,- oder Chloratom, eine Nitrogruppe oder eine Alkyl- oder Alkoxyalkylgruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, R_p, R₇.,. R. und Rj- je ein Wasserstoffatom oder eine Alkyl- oder Alkoxygruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, und Y eine Alkylgruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen darstellt.

6. Verwendung der Disazoverbindungen gemäss den Ansprüchen 1 und 2 bzw. der gemäss den Ansprüchen 3'bis. 5 erhältlichen Disazoverbindungen als Farbstoffe.

7. Verfahren zum Färben von Celluloseestersplnnfflassen, dadurch gekennzeichnet, dass Verbindungen der Formel (l) der Spinnmasse vor deren Verformung zugesetzt werden.

8.

Das gemäss Anspruch 7 gefärbte Material»

^BAD

003844/1819