DE1808897C

DE1808897C - Nitro benzdioxin Dispersions farbstoffe

Info

Publication number: DE1808897C
Application number: DE19681808897
Authority: DE
Inventors: Ruedi Tecknau Altermatt (Schweiz)
Original assignee: Sandoz AG
Current assignee: Sandoz AG
Priority date: 1967-11-17
Filing date: 1968-11-14
Publication date: 1973-04-05

Description

— O — CH₂-O-CH₂-

Is Substituent an einem Benzolkern aufweisen.
Es wurde gefunden, daß Farbstoffe der Formeln

R₂	R₂	ο ~^/	/	(^VR₆
ο—/			/	1 NO₂
R₃-CH	/ R₈	:η	\
O ί		ι*	/^Rl
F	VNH-<
	\ /
	ί NO₂

/^Rl
VNH-<
R₅

Ri₀ R₁

CH-R₃
CH-O
R₄

V^Ri

o-/oVwK ö Vy-νη— < ο Vo

R₁-CH

NO,

O CH-R,

R R₁

CH-R₃
CH-O
R₄

o-<"oVnh^O)-y-nh-( ο V-R₁₁

9^Η j NO₂

O—CH

(III)

NH-SO,-

SO₂-NH

NO,

(V)

sich ausgezeichnet zum Färben oder Bedrucken von Fasern oder daraus hergestelltem Textilmaterial aus voll- oder halbsynthetischen, hydrophoben, hochmolekularen organischen Stoffen eignen.
In den Formeln (I) bis (IV) bedeuten:

R₁ Wasserstoff. Halogen, Alkyl oder Alkoxy, R₂ Wasserstoff, Halogen oder Alkyl, R₃ und R₄ Wasserstoff oder eine gegebenenfalls durch Fluor Chlor oder Brom substituierte Alkylgruppe, R₅ Wasserstoff oder Chlor, R₆ Wasserstoff, Halogen, Cyan, Nitro oder die folgenden Arylreste: Alkylcarbonyl. Alkoxycarbonyl, Benzyloxycarbonyl, Aminocaroonyl, Alkylaminocarbonyl. Dialkylaminocarbonyl. Benzoyl, Phenylaminocarbonyl, Chlorphenylaminocarbonyl. Alkylsulfonyl. Phenylsulfonyl. Methylphenylsulfonyl, Phenylaminosulfonyl oder ein durch Brom, Chlor, Nitro. Cyan. Phenyl, Hydroxy, Methoxy, Phenoxy, Acetylamino oder durch Methoxycarbonyl substituierter Phenylaminosulfonylrest. ferner Methoxypropylaminosulfonyl, Di -(,;-Acetoxyäth/1)-aminosulfonyl, Propenylaminosulfonyl, p'-Chlor-, Brom- oder Phenoxyäthylaminosulfonyl, />'-Morpholinyläthylamino - sulfonyl, Piperidylsulfonyl, l> - Hydroxyäthylaminosulfonyl, Aminosulfonyl, Dialkyiaminosulfonyl, N-Methyl-N-phenylaminojulfonyl, N - Äthyl - N - phenylaminosulfonyl, Alkylaminosulfonyl, Cyclohexylaminosulfonyl, MetLoxypropylaminosulfonyl oder Di-(acetoxy-Uthyl)-aminosulfonyl, R₇ Wasserstoff, Halogen, Hydroxyl, Nitro, Cyan, Alkyl, Alkoxy, Phenoxy, Acetoxy, Phenoxyacetoxy, unsubstituiertes Benzoyloxy, durch Methyl, Methoxy, Nitro, Cyan oder Chlor substituiertes Benzoyloxy, Acetylamino, Methoxycarbonylamino, oder die folgenden Acylreste zu Alkylcarbonyl, Benzoyl, Methylaminosulfonyl, Phenylaminosulfonyl, Benzylsulfonyl, Phervläthylsulfonyl, Alkylsulfonyl, Chlormethylsulfonyl, Brommethylsulfonyl, Di- (f! - hydroxyiithyl) - aminosulfonyl, Methoxypropylaminosulfonyl, Alkoxycarbonyl, Phenoxycarbonyl, Diphenyloxycarbonyl, Aminocarbonyl, Dimethylaminocarbonyl, Di-(/7-cyanäthyl)-aminocarbonyl, Phenylcarbonyl oder Aminosulfonyl, R₈ Wasserstoff, Halogen, Nitro, Cyan, Acetylamino, Methoxycarbonyl, Phenoxy, Alkyl oder Alkoxy, R₉ Wasserstoff, Halogen oder Alkyl, R₁₀ Wasserstoff, Halogen, Alkyl oder Alkoxy, R_n Wasserstoff, Halogen. Alkyl, Alkoxy oder Methoxycarbonyl und Y —SO₂— oder —CO—.

Alle genannten Alkylgruppen (also auch die Alkoxy- ;ruppen) enthalten 1,2,3 oder 4 Kohlenstoffatome ind können, fall;, keine weiteren Angaben gemacht wurden, Halogen. Hydroxyl, Alkoxy und Phenoxy Is Substituenten tragen. Alle genannten Phenylruppen können Halogen, Cyan, Nitro, Alkyl oder alkoxy (mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen), Phenyl oder 'henoxy als Substituenten tragen.

Unter Halogen ist hier immer Chlor oder Brom u verstehen.

Die Herstellung der neuen Verbindungen der Formeln (I) bis (V) erfolgt durch Umsetzung eines ίο Amins der Formel

B-NH₂
worin B eine Gruppe der Formel

(VI)

oder

O CH₂

mit einer Verbindung der Formel

(VII)

NO,

worin Hal Chlor oder Brom und D R₆ oder eine Gruppe der Formel

R₉ —Y—NH

oder

bedeuten.

Die Umsetzung der Verbindungen der Formel (Vl) mit den Verbindungen der Formel (VII) erfolgt im allgemeinen bei Temperaturen zwischen 25 und 200 C fin Abhängigkeit von der Rcaktionsfiihitikcit des

Halogcnaloms) in Wasser oder einem organischen Lösungsmittel, /.. B. Äthanol, n-Butanol, Benzylalkohol, Äthylcnglykol, Polyäthylcnglykol, Benzol, Toluol usw. Es ist meist von Vorteil, dem Reaktionsgemisch ein säurebindendes Mittel, z. B. Natriumaeetat-, Natriumcarbonat oder -bicarbonat oder Magnesiumoxid, beizufügen.

Die Verbindungen der Formeln (II) bis (V) können auch durch Umsetzung eines Mols einer Verbindung der Formel

-Hal (VIII)

worin Hai Chlor oder Brom bedeutet, zuerst mit I Mol eines Amins der Formel

H₂N-E
worin E eine Gruppe der Formel

Ri₀

(IX)

R₁

bedeutet, und danach mit 1 Mol eines Amins der Formel (VI) hergestellt werden.

Die Reaktionsbedingungen entsprechen im allgemeinen den oben beschriebenen Bedingungen.

Hai

O V-Y-OH

(X)

NO₂

worin Hai Chlor oder Brom bedeutet, mit 1 Mol eines Amins der Formel (VI) (z. B. unter den oben angegebenen Bedingungen), Halogenieren der entstandenen Verbindung zu einer Verbindung der Formel

B-NH

O >-Y—Hai

NO₂

und Umsetzen dieser Verbindung mit einem Amin der Formel (DC), was ebenfalls unter den oben angegebenen Bedingungen erfolgen kann.

Die Halogenierung erfolgt vorzugsweise in inerten Lösungsmitteln, z. B. Tetrachlorkohlenstoff oder Schwefelkohlenstoff, mit Phosphortrichlorid oder, ohne Lösungsmittel, mit Thionylchlorid.

Es ist besonders vorteilhaft, die so erhaltenen neuen Farbstoffe vor ihrer Verwendung in Fa'rbepriiparaic überzuführen. Die Verarbeitung zu Färbcpräpuralcn erfolgt auf allgemein bekannte Weise,

z. B. durch Mahlen in Gegenwart von Dispcrgier- und/oder Füllmitteln. Mit den gegebenenfalls im Vakuum oder durch Zerstäuben getrockneten Präparaten kann man. nach Zugabc von mehr oder weniger Wasser, in sogenannter langer oder kurzer

ίο Flotte färben, klotzen oder bedrucken.

Die Farbstoffe ziehen aus wäßriger Suspension ausgezeichnet auf Fasern oder Fäden und daraus hergestellte Tcxtilmaterialien aus vollsynthetischen oder halbsynthetischen, hydrophoben, hochmolekularen organischen Stoffen auf. Besonders geeignet sind sie zum Färben, Klotzen oder Bedrucken von Textilmaterial aus linearen, aromatischen Polyestern sowie aus Cellulose-2'/₂-acetat, Cellulosetriacetat und synthetischen Polyamiden. Auch Polyolefine lassen sich mit ihnen färben.

Man färbt oder bedruckt nach an sich bekannten, z. B. dem in der französischen Patentschrift 1 445 371 beschriebenen Verfahren. Die erhaltenen gelben Färbungen beitzen sehr gute Allgemeinechtheiten, insbesondere sind sie hervorragend thermofixier-, sublimicr-, plissier-, ozon- und rauchgasecht. Sehr gut sind auch die Naßechtheiten, ζ. B. die Wasser-, Schwciß- und Waschcchthcit. Hervorzuheben sind weiters die Reserve von Wolle und Baumwolle und die Lichtcchtheit. Die Farbstoffe sind äußerst beständig gegen die Einwirkungen der verschiedenen Permanentprcß-Vcrfahren. Sie sind weiters bei Temperaturen bis etwa 220 und besonders bis 140⁰C verkoch- und reduktionsbeständig, in weitem Bereich säure- bzw. alkalibeständig.

Diese Beständigkeiten werden weder durch das Flottenverhältnis noch durch die Gegenwart von Färbebeschleunigern ungünstig beeinflußt.

Hervorzuheben ist weiters die geringe Anfälligkeit der Farbstoffe für Catalytic Fading und das Ton-in-Ton-Verschließen beim Belichten.

Aus der britischen Patentschrift 794 178 und aus »Angewandte Chemie«, 72. Jahrgang (I960). S. 766 bis 770, sind bereits ähnliche Farbstoffe bekannt.

Diese Farbstoffe enthalten jedoch nicht den ringformend an das Farbstoffmolekül geknüpften erfindungsgemäßen Substituenten der Formel

— CH₂ — O — CH₂ — O —

sondern einen Substituenten der Formel
-CH₂-CH₂-OH

Diesen bekannten Farbstoffen sind die erfindungsgemäßen Farbstoffe im Ziehvermöger. überlegen.
Die in den folgenden Beispielen genannten Teile sind Gewichtsteile, die Temperaturen sind in Celsiusgraden angegeben.

Beispiel 1

Man erwärmt eine Mischung von 15,1 Teilen 6-Amino-l,3-benzdioxin, 3i,3 Teilen l-Chlor-2-nitrobenzol-4-sulfonsäurephenylamid, 120 Teilen Äthylenglykol und 9,2 Teilen wasserfreiem Natriumacetat in 30 Minuten unter gutem Rühren auf 130°, rührt 30 Minuten bei 130 bis 135° und läßt dann den nur noch schwer rührbaren Brei auf etwa 70" abkühlen. Bei dieser Temperatur verdünnt man mit 80 Teilen Methanol, filtriert den tntstandenen Farbstoff ab

808

ihn /iici',1 mil wenig ii/thinol. (!aim mil Wasser ιιικΙ Irocknci ihn anschließend. Der so erhaltene Farbstoff färbt synthetische Fasern in gelben Ionen mit ausgezeichneten Feinheiten.

H c i s ρ i e I 2

Man erwärmt eine Mischung von 9.3 Teilen Aminobcnzol. 37 Teilen der Verbindung der Formel

(Ί . O . ■- SO₇NH -< O >—O

CH,

NC),

CH₂-O

IU

Beispiel 3

2(M) Teilen Äthylcnglykol und 9,2 Teilen wasserfreiem Natriumacetat in 30 Minuten unter gutem Rühren auf 130". hält die Temperatur während 30 Minuten bei 130 bis 135 und läßt dann das Gemisch auf Raumtemperatur abkühlen, wobei der Farbstoff in Form feiner Nadeln auskristallisiert. Hierauf filtriert man den entstandenen Farbstoff ab, wäscht ihn zuerst mit wenig Äthanol, dann mit Wasser und trocknet ihn. Der so erhaltene Farbstoff färbt synthetisehc Fasern in gelben Tönen mit ausgezeichneten Eehtheiten.

Man erwärmt eine Mischung von 25,6 Teilen I -C'hlor^-nitiobenzoM-suTonsäurechlorid. 30.2 Teilen 6-Amino-l,3-benzdioxin, 120 Teilen Äthylcnglykol und 20 Teilen wasserfreiem Natriumacetat in 30 Minuten bei 40 und steigert dann (während 30 Minuten) auf 150 bis 155 . Hierauf lüljt man das Rcaktionsgemiseli auf 70 abkühlen und verdünnt es mit 100 Teilen Äthanol, läßt weiter abkühlen und filtriert dann den ausgefallenen FarbstofT bei Raumtemperatur ab. wäscht ihn zuerst mit wenig Äthanol, dann mit heißem Wasser und trocknet ihn. Der so erhaltene Farbstoff färb! synthetische Fasern in gelben Tönen mit ausgezeichneten F.chthcitcn.

Die in der folgenden Tabelle aufgeführten Farbstoffe können gemäß den obigen Angaben hergestellt werden. Sie entsprechend der Formel

Beispiel

Br-< O

C_nH₅

QH,—

C_ftH,

SO₁NH

-SO₂NH^O

CH-CCI₃
CHO
CCI₃

Br

— SO₂NH

— SOjNH

O >—O

CH-CCl₃
CH-O

CCl₃
Cl

0V-0

CH,
CH₇-O

Nuance auf Polyester

Gelb

iispiel

11

α--; ο V-

C)-C

CH₂ O- CH₂

CH,CONH -(

NHCOClI,

o—< ο

CH₂

O—CH₂

desgl.

desgl. desgl. desgl. desgl. desgl. desgl. desgl. desgi.

I-'ortsL-l/unp

12

Br

-SO₁NH < O >-O

CH₂-O

-S(KNI! SO₂NH -\Q V NH -CO CW,

Nuance auf Piilycslcr

CJeIIi

-SO,NH -■< O >-O

cicsgl.

CH₁

ι "

CH₁-O

- SO₂NH -< O >-()

CH,
CH₂-O

-SO₂NH —(O^X>

Ciclb

CcIb

SO₂NH —<	3	Gelb

Cl		Gelb
CN		Gelb
SO₂CH₃	*(Ρ/*	Gelb
SO₂CH₂CH	Gelb
NO₂	Gelb
COCH₃	Gelb
COOCH₃	Geib
COOCH₂-S	Gelb
Cl ^CH,
CH₂-O

(ielb

GeIb

Cielb

32 33

34 35

36 37

38

39 40

13

desgl. desgl.

Br

HO-,⁷

0-< CH₂

I I

O—CH₂

desgl.

desgl. des el.

I'oitset/uiiü

14

Beispiel Nr.	Λ
23	O -⁷O/- i "'·■ ■
	I CH, I

24	O CII₂
25	desgl.
26	desgl.
27	desgl.
28	desgl.
29	desgl.
30	desgl.
desgl.

-SO₇NII,

CH₁-O

desgl.

■SO,—N-< O

CH₂CH₃

■ SO₂NH

-CO-Y O

CH₃

SO₂N

CH₂CH₂CN
CON(CH₂CH₂CNJ₂

SO₂NH

Nuance auf Polyester

Geih

SO₂NHCH.,	Gelb
	Gelb
SO₂NlCH.,)₂	Gelb
CONH₂	Gelb
CONHCH.,	Gelb
CONHC H₂CH₃	Gelb
CON(CH.,)₂	Gelb
SO₂NH -⁷Oy-O

CH₂	Gelb
CH₂-O
SO₂NHCH₂CH₂CH₂OCh,	Gelb
CH₃	Gelb
SO₂- N-<jÖ)>
SO₂NH —\O^Sy- O

CH₁

Gelb Gelb

Gelb Geib

Gelb

Gelb Gelb

15

16

Fortsetzune

:ispiel Nr. Nu-nce auf Polyester

Cl

CN

CH₃SOj

0-

CH₁-CH

-SO₂NH-Y O ^O

CH₂-O

desgl.
desgl.
desgl.

desgl.
desgl.
desgl.
desgl.
SO₂NH

SO₂NHCH₂CHjCH₂OCH₃

-SO₂NHCH₃

SO₂NH

Gelb

Gelb Gelb Gelb

Gelb Gelb Gelb Gelb Gelb

Gelb

17

Fortsetzung

18

ispiel
Nr.

Nuance aul Polyester

OCH₃

O-

CH₂

O CH,

Cl

CH₂

O CH₂

Cl

CH₂

O CH₂

^X Br

Cl₃C-CH

O CH

CCl₃

CH₂

O CH₂

desgl.

desgl, desgl.

desgl.

— SOjNHCHjCH₃

— SO₂NH

— SO₂NHCH₃

SO₂NH —YoV-Cl

— SO₂NH -YOV- COOCH₃

-- SO₂NH

OH
-SO₂NHCH₂CH = CH₂

CH2 CH2

-SO₂NHCHjCHjN O

CH2 C- H2

CH₂-CH₂

SO₂N

Gelb

Gelb Gelb

Gelb

CH₂-C

19

Fortsetzung

20

spiel •4r.

!Nuance auf Polyester

70

CH,

O CH₂

C₆H₅-

O-

CH₂

O CH₁

C₆H₅

C₆H₅-

Cl

COOCH,

CH₁

O CH,

— SO₂N(CH₂Ch₂OCOCH₃

SO₁NH-< OV-O

CH-CH₃
CH-O

CH₃

-SO₂-N

C-CH₃

Cl

SO₂NH -(O >—O

CH₂
CH₂-O
OCH₃

-SO₇NH^ O >-O

CH₂
'CH₂-O

SO₂NH^ O>-C)

CH₂
CH₂-O

desgl.

-Br

Gelb

Beispiel

21

Ο—C I CH₁

I "

O CH₂

desgl.

desgl. descl.

Cl

ο Yo- co -<

Fortsetzung

22

O > CO (O)-

(CH^)₂N — CO —^ O Y-(N^C-CH₂CH₂J₂ N-CO^C)V -SO₂-^O /

-SO₁NHCH₂CH₂OH

--SO₂NH — ( O >—Br

— SO₂NH —( O y- OCH.,

SO₁NH —C O

-SO₁NH -< O >— CN

SO₁NH ^C O >—0

CH₁

CH₂-O
des.nl.

desgl.
desgl.

desgl.
desgl.
desgl.
desgl.

Nuance auf Polyester

Gelb

Gelb Gelb

Gelb Gelb Gelb Gelb Gelb Gelb

Gelb

Gelb Gelb

Gelb Gelb Gelb Gelb

Beispiel Nr.

23

CN -< O >-

CH, -(C Cl

Ci ί.,ί iNSO₂ \ C O

Il

H₂N-C-O

Il

CH, C-O

Q-(O CH,

O CH₂

desgl.

desel.

NO₇

< o V

CN

OCH₃

Fortsetzung

24

(HOCH₂CH₂J₂NSO₂ <( O V-

-SO₇NH

■ CONH-

o V-o

CH₁
CH₂-O

O ''-O

CH₂
CH₂-O

desgl.

-SO₇NH — ( O

CH₂
CH₂-O

UUNgI.

desgl.

desgl.
CONH—( O

-SO₁NH

j CH₂
ί ^:
CH,-O

desal.

desgl.

Nuance auf Polyester

Gelb

Gelb Gelb

Gelb Gelb Gelb

Gelb

25

1 808 887

Fortsetzung

26

icispicl

CH.,

Cl

CH₃OCH₂Ch₂CH₂NHSO₂-/

CICH₂SO₂ —<ζθ\-

BrCH₂SO₂^O

O Vo-CH₅COO —ζ O >—

O V-CH₇CH₃SO, -< O >

ci-C

o V-

NHSO₂

O V-CH₂SO₂-<

O-< O V- NHSO₂ CH₂ Γ O CH₂

o,N-< oV-co—o—C

— CO-<

O — CO -

(^cTV-o—co

CH₃

'cTVo—co^r ο

ο V oco -C ο -SO₂NH —«(Ο >—O

CH₂-O

desgl.

dcsgl.
desgl.
dcsgl.
desgl.

desgl.
desgl.
desgl.
desgl.

desgl.

desgl.
desgl.
desgl.
desgl.

desgl.
desgl.

Nuance ai Polycstci

Gelb

Gelb Gelb Gelb Gelb

Gelb Gelb Gelb Gelb GeIh

Gell Gelt GeU GeH

Gell Gell

eispiel Nr.

27

Fortsetzung

28

C_hH₅

O-<

CH₂

O—CH₂

desgl.

desgl. desgl.

SO₂NH -(OV-O

CH₂
CH₂-O

CH₃

SO₂NH-ZoV-O

CH₂
CH₂-O
SO₂NHCH₂CH₂Cl

SO₂NHCH₂CH₂Br
SO₂NHCH₂CH₂O —( O

— SO₂CH₃

OCH₃

Nuance al Polyester

OeIb

Gelb

Gelt

Gell

Claims

Patentansprüche:

Nitrobenzdioxindispsrsionsfarbstoffe der allgemeinen Formel

R₁

O-/ÖV- NH R₃-CH

O CH

O >-R₆
NO₂

(D

R4

worin Rj Wasserstoff, Halogen, Alkyl oder Alkoxy, R₂ Wasserstoff, Halogen oder Alkyl, R₃ und R₄ Wasserstoff oder eine gegebenenfalls durch Fluor, Chlor oder Brom substituierte Alkylgruppe, R₆ Wasserstoff, Halogen, Cyan, Nitro oder die im Text angegebenen Acylreste bedeuten, wöbe für Halogen, Alkyl und Alkoxy die in der Beschreibung angegebenen Präzisierungen gelten.
2. Nitrobenzdioxindispersionsfarbstoffe der allgemeinen Formel

Y-NH

(Π)

worin die Symbole R₁ bis R₄ die im Anspruch 1 genannte Bedeutung haben und R₅ Wasserstoff oder Chlor, R₇ Wasserstoff, Halogen, Hydroxyl, Nitro, Cyan, Alkyl oder Alkoxy, Phenoxy, Acetoxy, Phenoxyacetoxy, unsubstituiertes Benzoyloxy, durch Methyl, Methoxy, Niiro, Cyan oder Chlor substituiertes Benzoyloxy, Acetylamino, Methoxycarbonylamino oder die im Text genannten Acylreste, R₈ Wasserstoff, Halogen, Nitro, Cyan, Acetylamino, Methoxycarbonyl. Phenoxy, Alkyl oder Alkoxy, R₉ Wasserstoff, Halogen oder Alkyl, R₁₀ Wasserstoff, Halogen, Alkyl oder Alkoxy und Y —SO₂— oder —CO— bedeuten, wobei für Halogen, Alkyl. Alkoxy und Phenoxy die in der Beschreibung angegebenen Präzisierungen gelten.

3. Nitrobenzdioxindispersionsfarbstoffe der allgemeinen Formel ] -ο Ό D
*^-2 *Μ CH CH-R₃ 0-/0VnH-
I \ / ^θ\-Υ—NH- R₄ -ο R₃-CH Ρ
j NO₂ O CH R₄

(III)

worin die Symbole R₁ bis R₄ die im Anspruch 1 genannte Bedeutung haben und Y — SO₂ — oder — CO — ist.

4. Nitrobenzdioxindispersionsfarbstoffe der allgemeinen Formel

R₂ R₁

O-< O >-NH-<

R₃-CH

Y-NH OV-R₁₁

(IV)

NO₂

O- -CH-R₄
worin die Symbole R, bis R₄ die im Anspruch I genannte Bedeutung haben, R_n Wasserstoff, Halogen, Alkvl.

Alkoxy oder Methoxycarbonyl urd Y —SO,— oder —CO— bedeutet, wobei für Halogen. Alkyl und Alkoxy d:e in der Beschreibung angegebenen Präzisierungen gelten.
5. Der Nitrobenzdioxindispersionsfarbstoff der Formel

O—< O V-NH-SO₂-< O VNH-< O >—SO, — NH-( O

O CH₂

NO,

CH,

CH,-0
6. Verfahren zum Färben oder Bedrucken von Fasern oder Fasermaterial aus voll- oder halbsynthetischen hydrophoben, hochmolekularen organischen Stoffen, dadurch gekennzeichnet, daß man Nitrobenzdioxindispersionsfarbstoffe ger ~ß den Ansprüchen 1 bis 5 verwendet.

Gegenstand der Erfindung sind Nitrofarbstoffe, die eine Gruppe der Formel