DE1932416A1

DE1932416A1 - Verfahren zur Herstellung von Distyrylverbindungen

Info

Publication number: DE1932416A1
Application number: DE19691932416
Authority: DE
Inventors: Fleck Dr Fritz; Burkhard Dr Hermann; Schmid Dr Horst
Original assignee: Sandoz AG
Current assignee: Sandoz AG
Priority date: 1968-09-24
Filing date: 1969-06-26
Publication date: 1970-04-23
Also published as: CH504507A; BE736514A

Description

Verfahren zur Herstellung von Distyryiverbindungen.
Gegenstand der Erfindung ist ein Verfahren zur Herstellung von Distyrylverbindungen, die sich ausgezeichnet zum Färben oder Bedrucken von Fasern oder Fasermaterial aus halb-oder vollsynthetischen, hydrophoben, hochmolekularen organischen Stoffen eignen.
Die neuen Farbstoffe entsprechen der Formel worin die beiden Symbole R gleiche oder versohiedene, gegebenenfalls substituierte aromatische oder heterocyclische Reste oder gegebenenfalls substituierte Phenylcarbonyl-, Phenoxyearbonyl- oder Phenylsulfonylgruppen, X ein Wasserstoff- oder Halogenatom oder eine gegebenenfalls substituierte Alkyl- oder Alkoxygruppe oder einen Acylrest und Y ein Halogenatom oder eine gegebenenfalls substituierte Alkyl- oder Alkoxygruppe oder einen Acylrest bedeuten und das Molekül frei von Sulfonsäuregruppen ist.
Als aromatische Reste kommen z.B. Naphthyl- oder, insbesöndere, Phenylreste in Betracht, als heterocy.clische Reste z.B.
Thienyl-, Thiazolyl-, Benzthiazolyl-, Pyrazolyl-, Imidazolyl-, Benzimidazolyl-, Indolyl- oder Pyridylreste.
Unter Acylresten sind z.B. Reste der Formeln R1-X- oder R2-Y- zu verstehen. In diesen Formeln bedeuten R1 einen Kohlenwasserstoffrest, der gegebenenfalls Heteroatome enthalten und/oder Substituenten tragen kann, vorzugsweise einen gegebenenfalls substituierten Alkyl- oder Phenylrest, X einen Rest der Formel -O-CO- oder R2 ein Wasserstoffatom oder R1, Y einen Rest der Formel -CO-, -NG3 -CO- oder -NR3 -SO2-, und R3 ein Wasserstoffatom oder Rl.
Alle Alkylreste (auch die Alkoxygruppen) enthalten vorzugsweise 1, 2, 3 oder 4 Kohlenstoffatome, sie können geradkettigt oder verzweigt sein und als Substituenten z.B.
Halogenatome, Cyan-, Alkoxy-, Hydroxy-, Amino-, Phenyl-, Phenyloxy-, Acyl-, Acylamino- oder Acyloxygruppen tragen.
Die Phenyl- (Aryl-) und heterocyclischen Reste können z.B.
Halogenatome, Nitro-, Cyan-, Alkyl-, Alkoxy-, Hydroxy-, Amino-, Acyl-, Acylamino- oder Acyloxygruppen als Substituenten tragen.
Unter Halogenatomen sind Fluor- und insbesondere Chlor-oder Bromatome zu verstehen.
Die Herstellung der neuen Verbindungen erfolgt durch Kondensation eines Mol einer Terephthalaldehyds der Formel mit zwei Mol einer Verbindung der Formel oder eines Gemisches von Verbindungen dieser Formel. Bei Verwendung eines Gemisches von Verbindungen der Formel (III) kann die Reaktion auch in Etappen durchgeführt werden.
Bevorzugte Verbindungen entsprechen der Formel worin X1 ein ;Wasserstoffatom oder einen gegebenenfalls durch eine Alkoxygruppe substituierten Alkyl-oder Alkoxyrest und Y1 einen gegebenenfalls durch eine Alkoxygruppe substituierten Alkyl- oder Alkoxyrest bedeuten.
Ihre Herstellung erfolgt durch Kondensation eines Mol eines Terephthalaldehyds der Formel mit zwei Mol einer Verbindung der Formel (III) oder einen Gemisches aus Verbindungen der Formel (III).
Die Kondensation findet im allgemeinen in organischen, bzw.
wässrigorganischen Lösungsmitteln, in Anwesenheit einen alkalischen Kondensationsmittels, z.B. von Alkalihydroxiden oder organischen Basen, insbesondere Natrium- oder Kaliumhydroxid, Pyridin oder Piperidin, in einem Temperaturbereich zwischen Zimmertemperatur und der Siedetemperatur des Lösungsmittels statt.
Als Lösungsmittel eignen sich z.B. niedrigmolekulare aliphatische Alkohole (Methanol, Aethanol), Glykole oder Glykoläther oder das organische, alkalische Kondensationsmittel selbst. Gegebenenfalls kann auch auf Lösungsmittel verzichtet und die Kondensation in der Schmelze durchgerührt werden.
Es ist besonders vorteilhaft, die so erhaltenen neuen Farbstoffe vor ihrer Verwendung in Färbepräparate UberzufUhren. Die Verarbeitung zu Färbepräparaten erfolgt auf allgemein bekannte Weise, z.B. durch Mahlen in Gegenwart von Dispergier- und/oder Füllmitteln. Mit den gegebenenfalls im Vakuum oder durch Zerstäuben getrockneten Präparaten kann man, nach Zugabe von mehr oder weniger Wasser in sogenannter langer oder kurzer Flotte färben, klotzen oder bedrucken.
Die in Wasser schwer löslichen Farbstoffe ziehen aus wässriger Suspension ausgezeichnet auf Textilmaterial aus voll-oder halbsynthetischen, hydrophoben, hochmolekularen organischen Stoffen auf. Besonders geeignet sind sie zum Färben oder Bedrucken von Textilmaterial aus linearen, aromatischen Polyestern, sowie aus Cellulose 2 l/2-acetat, Cellulosetriacetat und synthetischen Polyamiden. Auch Polyolefine lassen sich mit ihnen färben.
Man färbt, klotzt oder bedruckt nach an sich bekannten, z.B. dem in der französischen Patentschrift Nr. 1 445 371 beschriebenen Verfahren.
Der erhaltenen Färbungen gelber Nuance sind ausserordentlich echt, z.B. hervorragend thermofixier-, sublimier-, plissier-, rauchgas-, überfärbe-, trockenreinigungs-, chlor-, und nassecht, z.B. wasser-, wasch- und schweissecht. Sie sind äusserst beständig gegen die. Einwirkungen der verschiedenen Permanentpress-Verfahren. Aetzbarkeit und Reserve von Wolle und Baumwolle sind gut. Hervorragend ist die Lichtechtheit', selbst in hellen Tönen, sodass die neuen Farbstoffe auch als Mischungskomponenten für die Herstellung pastelifarbener Modetöne sehr geeignet sind. Die Farbstoffe sind bei Temperaturen bis zu mindestens 220°C und besonders bei 80° bis 1400C verkochbeständig. Diese Beständigkeit wird weder durch das Flottenverhältnis nooh durch die Gegenwart von Färbebeschleunigern ungünstig beeinflusst.
In den folgenden Beispielen bedeuten die Teile Gewichtsteile, die Temperaturen sind in Celsiusgraden angegeben.
Beispiel 1 In 1600 Teilen Aethylalkohol werden 166 Teile Kaliumhydroxid gelöst. Sodann gibt man 100 Teile 2,5-Dimethoxyterephthalaldehyd und 200 Teile Benzylcyanid zu und erhitzt die Lösung zum Kochen. Durch dreistündiges Kochen am Rückfluss wird die Kondensation vollendet. wobei das Reaktionsprodukt bereits während des Kochens teilweise ausfällt. Man kühlt auf Zimmertemperatur ab und filtriert das leuchtend gelbe kristalline Produkt ab.
B e i s p i e l 2 10 Teile 2,5-Dimethoxy-terephthalaldehyd werden in 5QQ Teilen Aethylalkohol gelöst und mit 20 Teilen Phenylsulfonylacetonitril versetzt. Als Kondensationsmittel setzt man 2 Teile Piperidin zu, wobei sich die farblose Lösung tief gelb färbt. Man kocht das Gemisch während 3 Stunden am Rüakfluss, wobei bereits ein Teil des Produkts ausfällt. Nach Abkühlen auf Zimmertemperatur filtriert man das tiefgelb gefärbte Kristallisat ab und kristallisiert es aus Dimethylformamid um.
In der folgenden Tabelle sind weitere erfindungsgemäss herstellbare Farbstoffe der Formel (I) angegeben.
Tabelle

Bei- Nuance auf

spiel X Y R

Nr. Polyester

3 -OCH3 -OCH3 -COC6H5 gelb

4 do. -OC2H5 -C6H5 do.

5 do. -C1 do. do.

6 do. -H do. do.

7 -OC2H5 -OC2H5 do. do.

8 do. -CH3 do. do.

Claims

P a t e n t a n s p r ü c h e :

S Verrahren zur Herstellung von Distyrylverbindungen der Formel worin die beiden Symbole R gleiche oder verschiedene, gegebenenfalls substituierte aromatische oder heterocyclische Reste oder gegebenenfalls substituierte Phenylcarbonyl-, Phenoxyoarbonyl- oder Phenylsulfonylgruppen, X ein Wasserstoff- oder Halogenatom oder eine gegebenenfalls substituierte A1Ryl- oder Alkoxygruppe oder einen Acylrest und Y ein Halogenatom oder eine gegebenenfalls substituierte Alkyl- oder Alkoxygruppe oder einen Acylrest bedeuten, und das MolekUl frei von Sulfonsäuregruppen ist, dadurch gekennzeichnet, dass man ein Mol elnes Terephthalaldehyds der Formel mit zwei Mol einer Verbindung der Formel oder eines Gemisches von Verbindungen dieser Formel kondensiert.

II. Die Verbindungen der Formel (I) gemäss Patentasspruch 1.

III. Verfahren zum Färben oder Bedrucken von Fasern oder Fasermaterial aus voll- oder halbsynthetischen, hydrophoben, hochmolekularen organischen Stoffen mit Farbstoffen der Formel (I) gemäss Patentanspruch 1.

IV. Die gemäss Patentanspruch III gefärbten oder bedruckten Artikel.

Unteranspruch : Verfahren gemäss Patentanspruch, dadurch gekennzeichnet, dass man ein Mol eines Terephthalaldehyds der Formel worin X1 ein Wasserstoffatom oder einen gegebenenfalls durch eine Alkoxygruppe substituierten Alkyl- oder Alkoxyrest und Y1 einen gegebenenfalls durch eine Alkoxygruppe substituierte Alkyl- oder Alkoxyrest bedeuten, mit zwei Mol einer Verbindung der Formel (III) oder eines Gemisches aus Verbindungen der Formel (III) kondensiert.