DE3234785A1

DE3234785A1 - Kationische disazoverbindungen

Info

Publication number: DE3234785A1
Application number: DE19823234785
Authority: DE
Inventors: Visvanathan Dr. 4056 Basel Ramanathan
Original assignee: Ciba Geigy AG
Current assignee: BASF Schweiz AG
Priority date: 1981-09-22
Filing date: 1982-09-20
Publication date: 1983-03-31
Also published as: US4517358A; GB2109805B; GB2109805A; DE3234785C2; CH648337A5

Description

Dr. F. Zumstein sen. - Dr..t5^Asfemtntn.--ür.'R.'K3cenigsberger Dipl.-Ing. F. Klingseisen - Dr. F. Zumstein jun.

PATENTANWÄLTE

ZUGELASSENE VERTRETER BEIM EUROPÄISCHEN PATENTAMT REPRESENTATIVES BEFORE THE EUROPEAN PATENT OFFICE

CIBA-GEIGY AG
Basel (Schweiz)

Case 1-13562/=

Kationische Disazoverbindungen

Die Erfindung betrifft neue kationische Disazoverbindungen, Verfahren zu deren Herstellung sowie deren Verwendung als Farbstoffe zum Färben und Bedrucken von Textilraaterialien, Leder und vor allem Papier.

Die neuen kationischen Disazoverbindungen entsprechen der Formel I

K-N=N-< Il -4-NHCONH-H- I \ · · · ·

V W, rV

•-N=N-K

(D

2 Art"

worin bedeuten:

K unabhängig voneinander eine Kupplungskomponente, R unabhängig voneinander eine gegebenenfalls substituierte C-C-

Alky!gruppe,
R₁ unabhängig voneinander Wasserstoff, gegebenenfalls substituiertes C-C,-Alkyl, gegebenenfalls substituiertes C-C -Alkoxy oder

Halogen (Fluor, Chlor oder Brom), und
An ein Anion.

-sa—

Bevorzugte Disazoverbindungen entsprechen der Formel I, worin die beiden Symbole K, R und R jeweils die gleiche Bedeutung haben und worin die -NH-CO-NH- Brücke in p-Stellung zum N-Atom des Benzthiazolrestes steht.

K in der Bedeutung einer Kupplungskomponente kann beispielsweise darstellen; den Rest von Acetessigsäureanilidan, von Phenolen, von Aminopyrimidin, Pyridonen, Chinolonen, Pyrazolonen, Aminopyrazolen, Indolen, Anilinen, Aminopyridinen, Naphtholen, Naphtholcarbonsäureaniliden, Naphthylaminen, Aminothiazolen und Thiophenen. Diese Reste können noch substituiert sein beispielsweise durch C.-C₄-Alkylgruppen -(-CH₃, -C₂H₅, H-C₃H₇, ISO-C₃H₇, -CH₂NH₂, -C₂H₄OH, -C₂H₄ C -C -Alkoxygruppen (-OCH₃, -OC H , n-OOjH , 1SO-OC₃H , -OC H₄OH", -OC H₄Cl) Halogen (F, Cl, Br) NO₂, OH, CN und/oder N(Alkyl)₂ wie

2^H5
'C₂H₄OH

Besonders interessant in diesem Zusammenhang sind: der Aminopyrazolrest der Formel

Η/V

-(H, Alkyl

(H, Phenyl oder Alkyl C-C₄ gegebenenfalls substituiert durch z.B. Halogen, OH, oder Alkoxy C-C),

X. *t

der Indolrest der Formel

/ ''-(H, CH₃ Phenyl)

I (H, Alkyl C--C, gegebenenfalls substituiert

durch z.B. Halogen, OH, oder Alkoxy C-C),

OL JA /ÖO

der Anilinrest der Formel

-· *-N(Alkyl C-C gegebenenfalls substituiert durch | OH, Halogen)
H oder (Alkyl C-C. Halogen, Acylamino, Alkoxy-C -C.)

XH J. *f X

(x = 1 oder 2) oder Reste von Kupplungskomponenten der Formeln

oder

	\ /\ /^a	oder	• I	\ A /^a
I	Il I		•	.1 r^a
\	/V^a
	I			I
	X		X

4 \ 4 \ · · ·—a

•C y—N-C ^* ^oder ' " '

• N a H, Alkyl 1-4 ,

worin die Stellen "a" entweder Wasserstoff oder einen C -C -Alkylrest,vor allem CH bedeuten und das Symbol "X" für Wasserstoff, Phenyl oder gegebenenfalls für substituiertes C -C,-Alkyl steht; als Substituenten kommen z.B. Phenyl, OH, Cl oder C -C,-Alkoxy in Frage,

oder der Naphthylaminrest der Formel

NII₂

)—XCl-C₄-AlKyJ .

R in der Bedeutung eines C -C -Alkylrestes stellt dar eine unverzweigte oder verzweigte Alkylgruppe wie die Methyl-, Aethyl-, n- oder iso-Propyl- oder n-, see- oder tert.-Butylgruppe; diese Gruppen können substituiert sein, beispielsweise durch OH, Halogen

wie Fluor, Chlor oder Brom, durch CONH odei; durch Phenyl. - In den bevorzugten Disazoverbindungen bedeutet R eine -C„H,CONH , -CH-CHOH-CH oder -CH -Gruppe.

R in der Bedeutung eines C -C.-Alkylrestes stellt dar eine unverzweigte oder verzweigte Alkylgruppe wie die Methyl-, Aethy1-, η- oder iso-Propyl- oder n-, see- oder tert.-Butylgruppe; diese Gruppen können substituiert sein, beispielsweise durch Halogen, wie Fluor, Chlor oder Brom, durch OH oder CN.

R. in der Bedeutung eines C -C.-Alkoxyrestes stellt dar eine unverzweigte oder verzweigte Alkoxygruppe wie die Methoxy-, Aethoxy-, n- und iso-Propoxygruppe oder n- und iso-Butoxygruppe; diese Gruppen können noch substituiert sein, beispielsweise durch C-C-Alkyl, C -C,-Alkoxy, Halogen, OH oder CN.

In bevorzugten Disazoverbindungen bedeutet R₁ Wasserstoff.

Als Anionen An kommen sowohl anorganische wie organische Anionen in Frage; beispielsweise sind genannt: Halogen, wie Chlorid-, Bromid- oder Jodid-, Sulfat-, Methylsulfat-, Aminosulfonat-, Perchlorat-, Carbonat-, Bicarbonat-, Phosphat-, Phosphormolybdat-, Phosphorwolframat-, Phosphorwolframmolybdat-, Benzolsulfonat-, Naphthalinsulf onat-, 4-Chlorbenzolsulfonat-, Oxalat-, Maleinat-, Formiat-, Acetat-, Propionat-, Lactat-, Succinat-, Chloracetat-, Tartrat-, Methansulfonat- oder Benzoationen oder komplexe Anionen wie das von Chlorzinkdoppelsalzen.

Bevorzugte Anionen An sind das Formiat-, Acetat-, Lactat-, Chlorid-, Sulfat- und Phosphation.

Besonders interessante Disazoverbindungen, die auf Papiermaterialien ausgezeichnete licht- und nassechte Färbungen ergeben, entsprechender Formel

l/ w «

-I-

HOII. 4

y\j" \ λ /-^nhconhJ\

^J2 ^CH₃, H) ^{S S} (CH₃, H)

5 2v _.f Vn=N-./ υ j „ κ j >-N=N-< >-<

worin bedeuten:

R' C₂H COM , CH₂-CHOH-CH₃ oder CH₃, und

An ein Anion.

Die neuen Disazoverbindungen der Formel I stellen in Abhängigkeit von der Kupplungskomponente orangefarbene bis blaue Verbindungen dar, die nach bekannter Art und Weise hergestellt werden können.

Eine Möglichkeit zur Herstellung besteht zum Beispiel darin, dass man Disazoverbindungen der Formel II

K-N=N-^ Il -4-NHCONH-H- I )· -N=N-K (II)

VV Vv.

worin die Symbole K und R. die unter Formel I angegebene Bedeutung hnbi-Mi mit einem den Rest ¹¹R" einführenden Quaternisierungsmittel behandelt.

Die Quaternisierungsreaktion erfolgt nach bekannter Art und Weise; sie kann z.B. in einem inerten Lösungsmittel wie Chlorbenzol, gegebenenfalls in Gegenwart einer anorganischen Base, wie Magnesiumoxyd oder gegebenenfalls in wässriger Suspension, oder ohne Lösungs-

mittel in einem Ueberschuss des Quaternisierungsmittels bei einer Temperatur von ca. 20° bei 120⁰C erfolgen.

Geeignete Quaternisierungsmittel, welche den Rest "R" einführen, sind z.B. Alkylhalogenide, wie Methyl oder Aethylchlorid, Methyl-, Aethyl- oder Butylbromid oder Methyl- oder Aethyljodi.d, vor allem jedoch Alkylsulfate wie Dimethyl-, Diäthyl- und Dibutylsulfnt, Benzylchlorid, Chloressigsaureamid, Acrylsäureester,oder -amid, Epoxyde wie Aethylenoxyd, Epichlorhydrin und Alkylester von aromatischen Sulfonsäuren, xiie Methyl-p-toluolsulfonat, Methylbenzolsulf onat sowie die Propyl- und Butylester von Benzolsulfonsäure.

Nach der Quaternisierung werden die neuen kationischen Disazoverbindungen der Formel I vom Reaktionsmedium getrennt und getrocknet. Falls gewünscht oder erforderlich, ist es möglich, in diesen Verbindungen das Anion "A" gegen ein anderes Anion A auszutauschen.

Die Disazoverbindungen der Formel II sind neu; man erhält diese Verbindungen beispielsweise, in dem man entweder

a) die Nitrogruppe der Benzthiazol-Verbindung der Formel III

K-N=N-' IJ -4—NO₂ , (III) Ng/ \ΐ

zur entsprechenden Aminogruppe reduziert (z.B. mittels Natriumsulfid) oder die Acylaminogruppe der Benzthiazo!-Verbindung der Formel HIa

K-N=N-' Il -4—NH-Acyl (Ilia)

zur entsprechenden Aminoverbindung verseift, (z.B. mittels verd. ILSO.) und die jeweils erhaltene Aminoverbindung mit Phosgen kondensiert; in den Formeln III und IHa haben die Symbole K und R die unter Formel I angegebene Bedeutung; oder

b) indem man eine Diaminoverbindung der Formel IV

-* I —H-NHHONH-Hr- I ^N·-

NH--^ I -41-NHCONH-H- I )—NH- (IV)

Vv vv

tetrazotiert und mit 2 Mol derselben oder je 1 Mol zweier verschiedener Kupplungskomponenten kuppelt. - Die Diaminoverbindungen der Formel IV wiederum erhält man indem man z.B. 2 Mol der Aminoverbindung der Formel V

NH-' IJ -f—NH- (V)

Vv

mit Phosgen kondensiert, oder

c) indem man eine Diaminoverbindung der Formel

^Ri · -Λ

IJ _I__NHC0NHr-H_ I NH„ ^NHc

z.B. mittels Alkalirhodanid in Gegenwart von Brom zum Benzthiazolring cyclisiert.

Die Disazoverbindungen der Formel IT können als Dispersionsfarbstoffe verwendet werden.

Verwendung finden die neuen kationischen Disazoverbindtingen der Formel I vorallem als Farbstoffe zum Färben und unter Zusatz von Binde- und gegebenenfalls Lösungsmitteln zum Bedrucken von mit basischen und kationischen Farbstoffen anfärbbaren Materialien, insbesondere Textilmaterialien die z.B. vorteilhaft aus Homo- oder Mischpolymerisaten des Acrylnitril bestehen oder synthetische Polyamide oder Polyester, welche durch saure Gruppen modifiziert sind. Man färbt vorzugsweise in wässrigem, neutralem oder saurem Medium nach dem Ausziehverfahren, gegebenenfalls unter Druck oder nach dem Kontinueverfahren. Das Textilmaterial kann dabei in verschiedenartigster Form vorliegen, beispielsweise als Faser, Faden, Gewebe, Gewirke, Stückware und Fertigware wie Hemden oder Pullover.

Durch die Applikation der Farbstoffe lassen sich egale Färbungen bzw. Drucke herstellen, die sich durch sehr gute Allgemeinechtheiten vorallem einem sehr hohen Ausziehgrad und gute Wasserechtheiten auszeichnen.

Des weiteren können die neuen Disazoverbindungen der Formel I auch zum Färben von Polyacrylnitrilmaterialien in der Spinnmasse und zum Färben und Bedrucken von natürlichen und regenerierten Cellulosematerialien vor allem von Baumwolle und Viscose verwendet werden wobei man ebenfalls farbstarke Ausfärbungen erhält.

Die neuen Disazoverbindungen der Formel I haben auf diesen Textilmaterialien ein gutes ZiehvermÖgen, einen guten Ausziehgrad und die erhaltenen Färbungen weisen sehr gute Echtheiten, vor allem Nassechtheiten auf.

323478b

Schliesslich können diese neuen Disazoverbindungen der Formel I auch noch im "Jet-Printing" und zum Färben von Polyacrylnitril-Nasskabel und als Stempelfarbe verwendet werden.

Eine weitere bevorzugte Verwendung der neuen Disazoverbindungen der Formel I liegt in der Anwendung zum Färben von Papier aller Arten, vor allem von gebleichtem, ungcleimtem und geleimtem ligninfreiem Papier. Ganz besonders geeignet sind diese Verbindungen zum Färben von ungeleimtem Papier (Tissues) als Folge ihrer sehr hohen Affinität zu diesem Substrat.

Die neuen Disazoverbindungen der Formel I ziehen auf diese Substrate sehr gut auf, wobei die Abwasser farblos bleiben, was ein grosser ökologischer Vorteil insbesondere im Hinblick auf die heutigen Abwasser-Geset/.e ist.

Die erhaltenen Färbungen sind sehr gut lichtecht und nassecht, d.h. sie zeigen keine Neigung zum Ausbluten, wenn gefärbtes Papier in nassem Zustand mit feuchtem weissem Papier in Berührung gebracht wird. Diese Eigenschaft ist besonders für sogenannte "Tissues" erwünscht, bei denen vorhersehbar ist, dass das gefärbte Papier in nassem Zustand (z.B. getränkt mit Wasser, Alkohol, Tensid-Lösung etc..) in Berührung mit anderen Flächen wie Textilien, Papier und dergleichen kommt, die gegen Verschmutzung geschützt werden müssen.

Die hohe Affinität für Papier und die grosse Ausziehgeschwindigkcit der neuen Farbstoffe ist für das Kontinue-Färben von Papier von grossem Vorteil und ermöglicht einen viel breiteren Einsatz dieses bekannten wirtschaftlichen Verfahrens.

Schlussendlich können die neuen Disazoverbindungen noch zum Färben von Leder (durch z.B. Sprühen, Bürsten und Tauchen) und zur Bereitung von Tinten, verwendet werden.

Die folgenden Beispiele veranschaulichen die Erfindung, ahne· sie darauf zu limitieren. Teile (T) sind - sofern nichts anderes angegeben - Gewichtsteile und die Temperaturen sind in Grad Celsius angegeben.

Beispiel I: 7,4 T N,N'-ßis[2,{,4^I-(N-äthyl-N-hydroxyäLhyl)-aiiii no-2'-mcthyl-phenylazojbenzthiazol-6-yl]-harnst:off, 7,4 T Acrylamid, 70 VoI-T Eisessig und 3 Vol.-T konzentrierter Salzsäure werden langsam auf 95-100° geheizt und bei dieser Temperatur während 1 Stunde gerührt. Das Gemisch wird unter Vakuum eingedampft, der Rückstand in heissem Wasser gelöst und nach dem Filtrieren der Lösung wird aus dem Filtrat der Farbstoff ausgesalzen. Der ausgefallene Farbstoff der Formel

CH₀CH₀CONH₀ CH₀Cl Ql ^{2 Z 2} 01

wird abfiltriert, mit lO%iger wässriger Natriumchloridlösunp, gewaschen und getrocknet. Aus einer wässrigen Lösung färbt er Papiermasse in blauen Tönen, wobei das Abwasser praktisch farblos ist.

Die Ausgangssubstanz N,N'-Bis[2,[4'-(N-äthyl-N-hydroxyäthyl)-amino-2'- ;nethyl-phenylazo]-benzthiazol-6-yl]-harnstoff wird wie folgt erhalten:

11,6 T 2-[4'-(N-Aethyl-N-hydroxyaethyl)amino-2'-methyl-phenylazo]-6-nitrobenzthiazol, 7,5 Teile Natriumsulfid und 100 Vol. T Alkohol werden während 2 Stunden bei 80° unter Rückfluss gerührt. Nach dieser Zeit, ist der Ausgangsfarbstoff im Dünnschichtchromatogram verschwunden. Die Mischung wird abgekühlt, bei Raumtemperatur abfiltriert, die Nutschkuchen mit Alkohol und dann mit Wasser nachgewaschen.

- ΨΤ-

(Der für die obige Reduktion verwendete Farbstoff wird nach bekannten Verfahren z.B. durch Kupplung von diazotierten 2—Amino-6-nitrobenzthiazol auf N-Aethyl-N-hydroxyaethyl-m-toluidin hergestellt).

3,55 T des so gewonnenen und getrockneten Reduktionsproduktes werden in 50 T Aceton und 20 T Wasser gelöst. Bei 20-25° wird Phosgengas durch die Lösung eingeleitet und gleichzeitig durch zutropfen von wässriger Natriumhydroxydlösung wird der pH des Reaktionsgemisches bei 5 gehalten. Der Verlauf der Reaktion wird durch Dünnschichtchromatogram überprüft. Nach beendeter Umsetzung wird Aceton unter Vakuum entfernt, das ausgefallene Produkt (Ausgangssubstanz) abfiltriert, mit Wasser salzfrei gewaschen und getrocknet.

Beispiel 2: 7 T N,N'-Bis[2,£'4 '-(N-äthyl-N-hydroxyäthyl)amino-phenylazo}benzthiazol-6-yl]-harnstoff werden in 70 T Eisessig eingerührt. Dann werden 6 T Propylenoxid zugetropft. Das Gemisch wird auf 60-65° geheizt und bei dieser Temperatur während 2 Stunden gerührt. Anschliessend wird es in Vakuum eingedampft, der Rückstand in heissem Wasser gelöst und klarfiltriert. Die Lösung enthält den Farbstoff der Formel:

OH OE

I I

CH CHCH₀ CH₉CHCH

Ii ι

-" Il I 1 H ·

\ \ /% /^C2^H5

— V / · S ^C2^H4

dieser färbt Papiermasse in blauen Tönen. Das Abwasser ist praktisch farblos.

-Jet --AS.

Beispiel 3: 7 T N,N'-l>is[2,{4^l-(N^äLhyl-N-!iydroxyäthyl)aniino-phc^tnyl.-azo}-bcnzthiazol-6-yl]-harnstoff werden in 60 Teilen Dimethylformamid suspendiert und auf 95-100° geheizt. 3,8 Teile Dimethylsulfat werden zugetropft und während 5 Stunden bei 95° nachgerührt. Das Gemisch wird abgekühlt und mit 200 Teilen Benzol versetzt. Das ausgefallene Produkt wird abfiltriert, in heisscm Wasser unter Zusatz von wenig Essigsäure gelöst und klar filtriert. Aus der Lösung wird der Farbstoff mit Natriumchlorid ausgesalzen. Der ausgesalzene Farbstoff der Formel

CH, CH

wird abfiltriert und getrocknet. Aus einer wässrig/essigsauren Lösung färbt er Papiermasse in blauen Tönen. Das Abwasser ist praktisch farblos.

Arbeitet man analog der Verfahrensweise der Beispiele 1 bis 3 so erhält man die in folgender Tabelle aufgeführten Farbstoffe.

Tabelle

4

f\ A /

K-N=N- ·' Il —f^IHCONH-^-t- M y -N=N-K

X r/ 7' *

An

Bei spiel	-NHCONH- Brückenstellung	^Ri	K	· = ·	R	An	Farbe auf Papier	Arbeits weise analog Beispiel
4	6,6'	H	• rs·	-CH CH₂OH	Acetat	Blau	2
5	6,6'	H		-CH CHCH 1	Acetat	Blau	2
			"\.)'\ H OH	OH
6	6,6«	H	C₂H₄OCH₃	-C₂H₄CONH₂	Chlorid	Blau	1
7	6,6'	5,5'-CH₃	-CH₂CH₂OH	Lactat	Blau	2

« t ^
t < 1 f

: ι i f < ν

CO NJ CaJ

Tabelle Fortsetzung

Bei- j spiel	-NHCONH- Brückenstellung	^Ri	K	R	An	Farbe auf Papier	Arbeits weise analog Beispiel
8	5,5'	H	\ = .^{/ X}CH₂CH-CH₃	-CH₃	Methosulfat	Blau	3
			OH
9	6,6»	H	-CXJo!	-C₂H₄CONH₂	Chlorid	Blau	1
10	6,6'	5,5'-OCH₃	\-.' C₂H₄OH	-C₂H₄CONH₂	Chlorid	Grün blau	1
11	6,6'	H	./"W=³ ... w V< ₌ >	-C₂H₄CONH₂	Lactat	Blau	1

12	6,6'	H	Y'' \^H6^NH2 OCH₃	-CH₂CH-CH₃ OH	Formiat	Blau	2

•V»

Tabelle Fortsetzung

Bei spiel	-NHCONH- ι Brückenstellung I I	^Ri	K	R	An	Farbe auf Papier	Arbeits weise analog Beispiel
13	5,5'	H	*-CX²⁵** ^C2 4	-C₂H₄CO^H₂	Chlorid	Blau	1
14	6,6'	5,5'-Cl		-C₂H₄CONH₂	Chlorid	Blau	1
15	6,6'	H	· —·	-C₂H₄CONH₂	Chlorid	Blau	1
			I CH₃
16	6,6'	H	·=■	-C₂H₄CONH₂	Chlorid	Blau	1
			CH₃
17	6,6'	II		-CH₂CH₂OH	Formiat	Blau	2
			CH₃

Tabelle Fortsetzung

Bei spiel	-NHCONH- Brückenstellung	^Ri	K	R	An	Farbe auf Papier	Arbeits weise analog Beispiel
18	6,6'	H	-S ^.-N(CH )	-CH₂CH-CH₃	Acetat	Blau	2
			I Cl	I OH

19 20	6,6' 6,6'	H H	\=y \h₃	-CH₂CH₂OH C₂H₄CONH₂	Phosphat Chlorid	grün stichig- blau grün stichig- blau	2 1
21	6,6'	5,5'-CH₃	^Χ·=·^/ C₂H₄OH	-C₂H₄CONH₂	Bromid	grün stichig- blau	1
22	6,6'	H	³)-\ /^CH3	-CH₂CH-CH₃ OH	Acetet	grün stichig- blau	2

t *
k >

Tabelle Fortsetzung

Bei- spiel	-NHCONH- Brückens t e1lung	^Ri	K	R	An	Farbe auf Papier	Arbeits weise analog Beispiel
			^CH3>-\ /^CH3
23 24	6,6' 6,6'	ca ta	\=·^/ C₂H₄OH	-CH₂CH-CH₃ OH -CH CH-CH- ²I OH	Acetat Acetat	grün stichig- blau grün stichig- blau	2 2

25	6,6'	H	2 4 /\	-CH₂CH-CH₃ OH	Acetat	grün stichig- blau	2
26	6,6'	H	-CK? C₂H₅	-CH₂CH OH	Phosphat	grün stichig- blau	2
27	6,6'	H		-CH₂CH-CH₃ OH	Acetat	grün stichig blau	2

Tabelle Fortsetzung

Bei spiel	-NHCONH- Brückenstellung	^Rl	K	R	An	Farbe auf Papier	Arbeits weise analog Beispiel
28	6,6'	H	· — · ·—PH -< >-C³ — ^C2^H4^OCH3	-CH CH-CH ^L\ ³ OH	Acetat	grün stichig- blau	2
			S\
29	6,6'	H	CH₃	-CH₀CH-CH 1 OH	Acetat	grün stichig- blau	2
30	6,6'	H	·=· ι ·=· CH₃	-C₂H₄CONH₂	Chlorid	grün stichig- blau	1
31 j	6,6'	5,5'-CH₃	C₂H₅	-C₂H₄CONH₂	Phosphat	grün stichig- blau	1
32	6,6'	H	C₂H₄OH	U Il rt V" ti UtI λ OH	Formiat	grün stichig blau	2

Tabelle Fortsetzung

Bei spiel	-NHCONH- Brückensteilung	^Ri	K	· = · V/	R	An	Farbe auf Papier	Arbeits weise analog Beispiel
33	6,6' ■	H	% J^" 2 2	-CH CH-CH ²I OH	Tartrat	Rot braun	2
34	5,5'	H	h/V .A. Il I v	-CH₂CH-CH OH	Acetat	Rot braun	2
35	6,6'	H	h/Y ¹ H	-CH CH-CH I OH	Acetat	Rot braun	2
36	6,6' I	5,5'-Cl	-CH₂CH-CH OH	Acetat	Braun	2

Tabelle Fortsetzung

Bei spiel	-NHCONH- Brückensteilung	^Ri	K	A	R	An	Farbe auf Papier	Arbeits weise analog Beispiel
37	6,6'	H	Il Il I GH/W	-CH₉CH-CH ^l\ ^J OH	Acetat	Braun rot	2
			CH₃
38	6,6'	5,5'-Cl	*__m /χ* ~ii H T W H	-CH CH-CH I OH	Acetat	Braun rot	2
39	6,6'	H	-A. Il I	-CH₂CH-CH	Acetat	Violett	2
			^(CH3^}2 ^^iCH3⁵2	OH
			NH^ ₇CN
40	6,6'	H		-CH CH-CH OH	Acetat	Schar lach	2

Tabelle Fortsetzung

Bei spiel	-NHCONH- Brückenstellung	' ^Ri	K	R	An	Farbe auf Papier	Arbeits weise analog Beispiel
1 I 41	6,6'	H	—' J)-N(CH₃)₂ NfcH₃)₂	-CH CH-CH I OH	Acetat	Schar lach	2
			NHC₂H₄OH
42	6,6'	H	N^C₂H₄OH	-CH CH-CH I OH	Acetat	Schar lach	2
43	6,6'	H	S ^-. M \ / Il TI · = · · ·*	-CH CH-CH I OH	Acetat	Blau	2

t t I' t

Ca. K U

- ti -

Beispiel 44: Man vermischt 50 T chemisch gebleichte Buche-Sulfit mit 50 T gebleichtem RKN 15 (Mahlgrad 22° SR) und 2 T des Farbstoffes gemäss Beispiel 1 in Wasser (pH 6, Wasserhärte 10° dH, Temperatur 20°, Flottenverhältnis 1:40). Nach 15-minütigern Rühren werden Papierblätter auf einem Frank-Blattbildner hergestellt.

Das Papier ist in einer sehr intensiven ßlaunuance gefärbt. Das Abwasser ist völlig farblos. Der Ausziehgrad erreicht praktisch 100%. Die Nassechtheiten und Lichtechtheitcm sind ausgezeichnet.

Beispiel 45; Es wird eine Papierbahn aus gebleichtem Buche-Sulfit (22° SR) auf einer kontinuierlich arbeitenden Labor-Papiermaschine hergestellt. Zehn Sekunden vor dem Stoffauflauf wird eine wässrige Lösung des Farbstoffes gemäss Beispiel 1 unter starker Turbulenz dem Dünnstoff kontinuierlich zudosiert (0,5%ige Färbung, Flottenverhältnis 1:400, Wasserhärte 10° dH, pH 6, Temperatur 20°).

Es entsteht auf der Papierbahn eine farbstarke Blaunuance von mittlerer Intensität. Das Abwasser ist völlig farblos.

Beispiel 46: 10 T Baumwollgewabe (gebleichte mercerisierte Baumwolle)

werden in einem Labor-Baumfärbeapparat in 200 T einer Flotte (Wasserhärte 10° dH, pH 4, 3 Umwälzungen der Färbeflotte pro Minute) die 0.05 T des Farbstoffes gemäss Beispiel 1 enthält gefärbt. Die Temperatur wird in 60 Minuten von 20° auf 100° aufgeheizt, dann während 15 Minuten konstant gehalten.

Die Färbeflotte ist völlig ausgezogen. Es entsteht auf dem Baumwollgewebe eine farbstarke blaue Färbung, welche sich durch eine gute Lichtechtheit und eine sehr gute Nassechtheit auszeichnet.

Färbt man bei gleicher Arbeitsweise ein Textilgewebe aus Regenerat-Cellulose (Viskose), so erhält man auch auf diesem Material mit dem Farbstoff des Beispiels 1 eine farbstarke blaue Färbung, die eine gute Lichtechtheit und sehr gute Nassechtheit besitzt.

Claims

Patentansprüche

1. Disazoverbindungen der Formel I

'λ

R I,

-N=N-< Il —f-NHCONH-H- I >- N=N-K

( Il

V \\

(D

2 Atf"

worin bedeuten:

K unabhängig voneinander eine Kupplungskomponente, R unabhängig voneinander eine gegebenenfalls substituierte

C —C -Alkylgruppe,
R unabhängig voneinander Wasserstoff, gegebenenfalls substituiertes G-C,-Alkyl, gegebenenfalls substituiertes C-C,-Alkoxy oder

Halogen, und
An ein Anion.

2. Disazoverbindungen gemäss Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass die beiden Symbole K, R und R jeweils die gleiche Bedeutung haben.

3. Disazoverbindungen gemäss Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, dass sich die -NHCONH-Brücke in p-Stellung zum N-Atom des Benzthiazolrestes befindet.

4. Disazoverbindungen gemäss den Ansprüchen 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, dass die Kupplungskomponente K den Rest von Aminopyrazol, Indol, Anilin, Tetrahydrochinolin, Benzomorpholin und Naphthylamin, darstellt.

5. Disazoverbindungen gemäss.den Ansprüchen 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, dass der Alkylrest R eine -C H CONH , -CH-CHOH-CH oder -CH Gruppe darstellt.

6. Disazoverbindungen gemäss den Ansprüchen 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, dass R Wasserstoff bedeutet.

7. Disazoverbindungen gemäss den Ansprüchen 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, dass diese der Formel

R¹ R'

k ⁺

s / ^ /^ /V .—ν /C₇H

■_Ν_.^ ^.-N=N-.''' π ι Γ| I >-Ν=Ν-< ^s—NT

/^Η \ / ^{Ν Ν} \ 'ν i-NHCONH-v ,V / \_y V u

^{4 2} CCH₃, H) ^S (CS₃, H)

entsprechen, worin bedeuten:

R' C H₄CONH₂, CH₂-CHOH-CH₃ oder CH₃, und

An ein Anion.

8. Diazoverbindungen der Formel II

K-N=N-»^ Il —+-NHCONH-H- I ^"-N=N-K (il)

VV Vv

worin die Symbole K und R die unter Formel I gemäss Anspruch angegebene Bedeutung haben.

- 36· -

- 3-

9. Verfahren zur Herstellung der Disazoverbindungen der Formel I gemäss Anspruch 1 dadurch gekennzeichnet, dass man Disazoverbindungen der Formel II

r_ Il -4-Nl[GONH-H- I }·-N=N-K (II)

VV Vv

worin die Symbole K und R die in Anspruch I angegebene Bedeutung haben, mit einem den Rest "R" einführenden Quaternierungsmi.ttel behandelt.

10. Verwendung der Disazoverbindungen der Formel I gemäss Anspruch 1 oder der gemäss Anspruch 9 erhaltenen Disazoverbindungen als Farbstoffe zum Färben und Bedrucken von Textilmaterialien, Leder und Papier.

11. Verwendung gemäss Anspruch 10 zum Färben und Bedrucken von Polyacrylnitrilmaterialien, von sauer modifizierten Polyester- oder Polyamidmaterialien, sowie natürlichen und regenerierten Cellulosematerialien.

12. Verwendung gemäss Anspruch 11 zum Färben und Bedrucken von ligninfreiem, gebleichtem und ungeleimtem Papier.

13. Die mit den Disazoverbindungen der Formel I gemäss Anspruch 1 behandelten, bzw. gefärbten und bedruckten Materialien.

FO 7.1/D0E/jt*/rz*