DE3234785A1 - Kationische disazoverbindungen - Google Patents
Kationische disazoverbindungenInfo
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Description
Dr. F. Zumstein sen. - Dr..t5^Asfemtntn.--ür.'R.'K3cenigsberger
Dipl.-Ing. F. Klingseisen - Dr. F. Zumstein jun.
PATENTANWÄLTE
ZUGELASSENE VERTRETER BEIM EUROPÄISCHEN PATENTAMT REPRESENTATIVES BEFORE THE EUROPEAN PATENT OFFICE
CIBA-GEIGY AG
Basel (Schweiz)
Basel (Schweiz)
Case 1-13562/=
Kationische Disazoverbindungen
Die Erfindung betrifft neue kationische Disazoverbindungen, Verfahren
zu deren Herstellung sowie deren Verwendung als Farbstoffe zum Färben und Bedrucken von Textilraaterialien, Leder und vor allem
Papier.
Die neuen kationischen Disazoverbindungen entsprechen der Formel I
K-N=N-< Il -4-NHCONH-H- I
\ · · · ·
V W, rV
•-N=N-K
(D
2 Art"
worin bedeuten:
K unabhängig voneinander eine Kupplungskomponente, R unabhängig voneinander eine gegebenenfalls substituierte C-C-
Alky!gruppe,
R1 unabhängig voneinander Wasserstoff, gegebenenfalls substituiertes C-C,-Alkyl, gegebenenfalls substituiertes C-C -Alkoxy oder
R1 unabhängig voneinander Wasserstoff, gegebenenfalls substituiertes C-C,-Alkyl, gegebenenfalls substituiertes C-C -Alkoxy oder
Halogen (Fluor, Chlor oder Brom), und
An ein Anion.
An ein Anion.
-sa—
Bevorzugte Disazoverbindungen entsprechen der Formel I, worin die
beiden Symbole K, R und R jeweils die gleiche Bedeutung haben und worin die -NH-CO-NH- Brücke in p-Stellung zum N-Atom des Benzthiazolrestes
steht.
K in der Bedeutung einer Kupplungskomponente kann beispielsweise darstellen; den Rest von Acetessigsäureanilidan, von Phenolen, von
Aminopyrimidin, Pyridonen, Chinolonen, Pyrazolonen, Aminopyrazolen, Indolen, Anilinen, Aminopyridinen, Naphtholen, Naphtholcarbonsäureaniliden,
Naphthylaminen, Aminothiazolen und Thiophenen. Diese Reste
können noch substituiert sein beispielsweise durch C.-C4-Alkylgruppen
-(-CH3, -C2H5, H-C3H7, ISO-C3H7, -CH2NH2, -C2H4OH, -C2H4
C -C -Alkoxygruppen (-OCH3, -OC H , n-OOjH , 1SO-OC3H , -OC H4OH",
-OC H4Cl) Halogen (F, Cl, Br) NO2, OH, CN und/oder N(Alkyl)2 wie
2H5
'C2H4OH
'C2H4OH
Besonders interessant in diesem Zusammenhang sind: der Aminopyrazolrest der Formel
Η/V
-(H, Alkyl
(H, Phenyl oder Alkyl C-C4 gegebenenfalls substituiert
durch z.B. Halogen, OH, oder Alkoxy C-C),
X. *t
der Indolrest der Formel
/ ''-(H, CH3 Phenyl)
I (H, Alkyl C--C, gegebenenfalls substituiert
durch z.B. Halogen, OH, oder Alkoxy C-C),
OL JA /ÖO
der Anilinrest der Formel
-· *-N(Alkyl C-C gegebenenfalls substituiert durch
| OH, Halogen)
H oder (Alkyl C-C. Halogen, Acylamino, Alkoxy-C -C.)
H oder (Alkyl C-C. Halogen, Acylamino, Alkoxy-C -C.)
XH J. *f X
(x = 1 oder 2) oder Reste von Kupplungskomponenten der Formeln
oder
\ /\ /a | oder | • I |
\ A /a | |
I | Il I | • | .1 ra | |
\ | /V^a | |||
I | I | |||
X | X | |||
4 \ 4 \ · · ·—a
•C y—N-C ^* oder ' " '
• N a H, Alkyl 1-4 ,
worin die Stellen "a" entweder Wasserstoff oder einen C -C -Alkylrest,vor
allem CH bedeuten und das Symbol "X" für Wasserstoff, Phenyl oder gegebenenfalls für substituiertes C -C,-Alkyl steht;
als Substituenten kommen z.B. Phenyl, OH, Cl oder C -C,-Alkoxy
in Frage,
oder der Naphthylaminrest der Formel
NII2
)—XCl-C4-AlKyJ .
R in der Bedeutung eines C -C -Alkylrestes stellt dar eine unverzweigte
oder verzweigte Alkylgruppe wie die Methyl-, Aethyl-, n- oder iso-Propyl- oder n-, see- oder tert.-Butylgruppe; diese
Gruppen können substituiert sein, beispielsweise durch OH, Halogen
wie Fluor, Chlor oder Brom, durch CONH odei; durch Phenyl. - In
den bevorzugten Disazoverbindungen bedeutet R eine -C„H,CONH ,
-CH-CHOH-CH oder -CH -Gruppe.
R in der Bedeutung eines C -C.-Alkylrestes stellt dar eine
unverzweigte oder verzweigte Alkylgruppe wie die Methyl-, Aethy1-,
η- oder iso-Propyl- oder n-, see- oder tert.-Butylgruppe; diese
Gruppen können substituiert sein, beispielsweise durch Halogen, wie Fluor, Chlor oder Brom, durch OH oder CN.
R. in der Bedeutung eines C -C.-Alkoxyrestes stellt dar eine unverzweigte
oder verzweigte Alkoxygruppe wie die Methoxy-, Aethoxy-,
n- und iso-Propoxygruppe oder n- und iso-Butoxygruppe; diese Gruppen können noch substituiert sein, beispielsweise durch C-C-Alkyl,
C -C,-Alkoxy, Halogen, OH oder CN.
In bevorzugten Disazoverbindungen bedeutet R1 Wasserstoff.
Als Anionen An kommen sowohl anorganische wie organische Anionen in
Frage; beispielsweise sind genannt: Halogen, wie Chlorid-, Bromid- oder Jodid-, Sulfat-, Methylsulfat-, Aminosulfonat-, Perchlorat-,
Carbonat-, Bicarbonat-, Phosphat-, Phosphormolybdat-, Phosphorwolframat-,
Phosphorwolframmolybdat-, Benzolsulfonat-, Naphthalinsulf
onat-, 4-Chlorbenzolsulfonat-, Oxalat-, Maleinat-, Formiat-,
Acetat-, Propionat-, Lactat-, Succinat-, Chloracetat-, Tartrat-, Methansulfonat- oder Benzoationen oder komplexe Anionen wie das von
Chlorzinkdoppelsalzen.
Bevorzugte Anionen An sind das Formiat-, Acetat-, Lactat-, Chlorid-,
Sulfat- und Phosphation.
Besonders interessante Disazoverbindungen, die auf Papiermaterialien
ausgezeichnete licht- und nassechte Färbungen ergeben, entsprechender
Formel
l/ w «
-I-
HOII. 4
y\j" \ λ /-nhconhJ\
J2 ^CH3, H) S S (CH3, H)
5 2v _.f Vn=N-./ υ j „ κ j >-N=N-<
>-<
worin bedeuten:
R' C2H COM , CH2-CHOH-CH3 oder CH3, und
An ein Anion.
Die neuen Disazoverbindungen der Formel I stellen in Abhängigkeit
von der Kupplungskomponente orangefarbene bis blaue Verbindungen dar, die nach bekannter Art und Weise hergestellt werden können.
Eine Möglichkeit zur Herstellung besteht zum Beispiel darin, dass man Disazoverbindungen der Formel II
K-N=N-^ Il -4-NHCONH-H- I )· -N=N-K (II)
VV Vv.
worin die Symbole K und R. die unter Formel I angegebene Bedeutung
hnbi-Mi mit einem den Rest 11R" einführenden Quaternisierungsmittel behandelt.
Die Quaternisierungsreaktion erfolgt nach bekannter Art und Weise;
sie kann z.B. in einem inerten Lösungsmittel wie Chlorbenzol, gegebenenfalls in Gegenwart einer anorganischen Base, wie Magnesiumoxyd
oder gegebenenfalls in wässriger Suspension, oder ohne Lösungs-
mittel in einem Ueberschuss des Quaternisierungsmittels bei einer
Temperatur von ca. 20° bei 1200C erfolgen.
Geeignete Quaternisierungsmittel, welche den Rest "R" einführen, sind z.B. Alkylhalogenide, wie Methyl oder Aethylchlorid, Methyl-,
Aethyl- oder Butylbromid oder Methyl- oder Aethyljodi.d, vor allem
jedoch Alkylsulfate wie Dimethyl-, Diäthyl- und Dibutylsulfnt,
Benzylchlorid, Chloressigsaureamid, Acrylsäureester,oder -amid,
Epoxyde wie Aethylenoxyd, Epichlorhydrin und Alkylester von aromatischen
Sulfonsäuren, xiie Methyl-p-toluolsulfonat, Methylbenzolsulf
onat sowie die Propyl- und Butylester von Benzolsulfonsäure.
Nach der Quaternisierung werden die neuen kationischen Disazoverbindungen
der Formel I vom Reaktionsmedium getrennt und getrocknet. Falls gewünscht oder erforderlich, ist es möglich, in diesen Verbindungen
das Anion "A" gegen ein anderes Anion A auszutauschen.
Die Disazoverbindungen der Formel II sind neu; man erhält diese Verbindungen beispielsweise, in dem man entweder
a) die Nitrogruppe der Benzthiazol-Verbindung der Formel III
K-N=N-' IJ -4—NO2 , (III)
Ng/ \ΐ
zur entsprechenden Aminogruppe reduziert (z.B. mittels Natriumsulfid)
oder die Acylaminogruppe der Benzthiazo!-Verbindung der Formel HIa
K-N=N-' Il -4—NH-Acyl (Ilia)
zur entsprechenden Aminoverbindung verseift, (z.B. mittels verd. ILSO.)
und die jeweils erhaltene Aminoverbindung mit Phosgen kondensiert; in
den Formeln III und IHa haben die Symbole K und R die unter Formel I
angegebene Bedeutung; oder
b) indem man eine Diaminoverbindung der Formel IV
-*
I —H-NHHONH-Hr- I N·-
NH--^ I -41-NHCONH-H- I )—NH- (IV)
Vv vv
tetrazotiert und mit 2 Mol derselben oder je 1 Mol zweier verschiedener
Kupplungskomponenten kuppelt. - Die Diaminoverbindungen der Formel IV
wiederum erhält man indem man z.B. 2 Mol der Aminoverbindung der Formel V
NH-' IJ -f—NH- (V)
Vv
mit Phosgen kondensiert, oder
c) indem man eine Diaminoverbindung der Formel
Ri · -Λ
IJ _I_NHC0NHr-H_ I
NH„ NHc
z.B. mittels Alkalirhodanid in Gegenwart von Brom zum Benzthiazolring
cyclisiert.
Die Disazoverbindungen der Formel IT können als Dispersionsfarbstoffe
verwendet werden.
Verwendung finden die neuen kationischen Disazoverbindtingen der Formel
I vorallem als Farbstoffe zum Färben und unter Zusatz von Binde- und gegebenenfalls Lösungsmitteln zum Bedrucken von mit basischen und kationischen
Farbstoffen anfärbbaren Materialien, insbesondere Textilmaterialien die z.B. vorteilhaft aus Homo- oder Mischpolymerisaten
des Acrylnitril bestehen oder synthetische Polyamide oder Polyester,
welche durch saure Gruppen modifiziert sind. Man färbt vorzugsweise in wässrigem, neutralem oder saurem Medium nach dem Ausziehverfahren,
gegebenenfalls unter Druck oder nach dem Kontinueverfahren. Das Textilmaterial kann dabei in verschiedenartigster Form vorliegen,
beispielsweise als Faser, Faden, Gewebe, Gewirke, Stückware und Fertigware wie Hemden oder Pullover.
Durch die Applikation der Farbstoffe lassen sich egale Färbungen bzw. Drucke herstellen, die sich durch sehr gute Allgemeinechtheiten
vorallem einem sehr hohen Ausziehgrad und gute Wasserechtheiten auszeichnen.
Des weiteren können die neuen Disazoverbindungen der Formel I auch
zum Färben von Polyacrylnitrilmaterialien in der Spinnmasse und zum
Färben und Bedrucken von natürlichen und regenerierten Cellulosematerialien
vor allem von Baumwolle und Viscose verwendet werden wobei man ebenfalls farbstarke Ausfärbungen erhält.
Die neuen Disazoverbindungen der Formel I haben auf diesen Textilmaterialien
ein gutes ZiehvermÖgen, einen guten Ausziehgrad und die erhaltenen Färbungen weisen sehr gute Echtheiten, vor allem Nassechtheiten
auf.
323478b
Schliesslich können diese neuen Disazoverbindungen der Formel I auch
noch im "Jet-Printing" und zum Färben von Polyacrylnitril-Nasskabel
und als Stempelfarbe verwendet werden.
Eine weitere bevorzugte Verwendung der neuen Disazoverbindungen der
Formel I liegt in der Anwendung zum Färben von Papier aller Arten, vor allem von gebleichtem, ungcleimtem und geleimtem ligninfreiem
Papier. Ganz besonders geeignet sind diese Verbindungen zum Färben
von ungeleimtem Papier (Tissues) als Folge ihrer sehr hohen Affinität
zu diesem Substrat.
Die neuen Disazoverbindungen der Formel I ziehen auf diese Substrate
sehr gut auf, wobei die Abwasser farblos bleiben, was ein grosser ökologischer Vorteil insbesondere im Hinblick auf die heutigen Abwasser-Geset/.e
ist.
Die erhaltenen Färbungen sind sehr gut lichtecht und nassecht, d.h.
sie zeigen keine Neigung zum Ausbluten, wenn gefärbtes Papier in nassem Zustand mit feuchtem weissem Papier in Berührung gebracht wird.
Diese Eigenschaft ist besonders für sogenannte "Tissues" erwünscht, bei denen vorhersehbar ist, dass das gefärbte Papier in nassem Zustand
(z.B. getränkt mit Wasser, Alkohol, Tensid-Lösung etc..) in Berührung
mit anderen Flächen wie Textilien, Papier und dergleichen kommt, die gegen Verschmutzung geschützt werden müssen.
Die hohe Affinität für Papier und die grosse Ausziehgeschwindigkcit
der neuen Farbstoffe ist für das Kontinue-Färben von Papier von grossem
Vorteil und ermöglicht einen viel breiteren Einsatz dieses bekannten wirtschaftlichen Verfahrens.
Schlussendlich können die neuen Disazoverbindungen noch zum Färben
von Leder (durch z.B. Sprühen, Bürsten und Tauchen) und zur Bereitung von Tinten, verwendet werden.
Die folgenden Beispiele veranschaulichen die Erfindung, ahne· sie
darauf zu limitieren. Teile (T) sind - sofern nichts anderes angegeben - Gewichtsteile und die Temperaturen sind in Grad Celsius
angegeben.
Beispiel I: 7,4 T N,N'-ßis[2,{,4I-(N-äthyl-N-hydroxyäLhyl)-aiiii no-2'-mcthyl-phenylazojbenzthiazol-6-yl]-harnst:off,
7,4 T Acrylamid, 70 VoI-T Eisessig und 3 Vol.-T konzentrierter Salzsäure werden
langsam auf 95-100° geheizt und bei dieser Temperatur während 1 Stunde gerührt. Das Gemisch wird unter Vakuum eingedampft, der
Rückstand in heissem Wasser gelöst und nach dem Filtrieren der Lösung
wird aus dem Filtrat der Farbstoff ausgesalzen. Der ausgefallene
Farbstoff der Formel
CH0CH0CONH0 CH0Cl
Ql 2 Z 2 01
wird abfiltriert, mit lO%iger wässriger Natriumchloridlösunp, gewaschen
und getrocknet. Aus einer wässrigen Lösung färbt er Papiermasse in blauen Tönen, wobei das Abwasser praktisch farblos ist.
Die Ausgangssubstanz N,N'-Bis[2,[4'-(N-äthyl-N-hydroxyäthyl)-amino-2'-
;nethyl-phenylazo]-benzthiazol-6-yl]-harnstoff wird wie folgt erhalten:
11,6 T 2-[4'-(N-Aethyl-N-hydroxyaethyl)amino-2'-methyl-phenylazo]-6-nitrobenzthiazol,
7,5 Teile Natriumsulfid und 100 Vol. T Alkohol werden während 2 Stunden bei 80° unter Rückfluss gerührt. Nach dieser
Zeit, ist der Ausgangsfarbstoff im Dünnschichtchromatogram verschwunden.
Die Mischung wird abgekühlt, bei Raumtemperatur abfiltriert, die Nutschkuchen mit Alkohol und dann mit Wasser nachgewaschen.
- ΨΤ-
(Der für die obige Reduktion verwendete Farbstoff wird nach bekannten
Verfahren z.B. durch Kupplung von diazotierten 2—Amino-6-nitrobenzthiazol
auf N-Aethyl-N-hydroxyaethyl-m-toluidin hergestellt).
3,55 T des so gewonnenen und getrockneten Reduktionsproduktes werden
in 50 T Aceton und 20 T Wasser gelöst. Bei 20-25° wird Phosgengas durch die Lösung eingeleitet und gleichzeitig durch zutropfen von
wässriger Natriumhydroxydlösung wird der pH des Reaktionsgemisches
bei 5 gehalten. Der Verlauf der Reaktion wird durch Dünnschichtchromatogram
überprüft. Nach beendeter Umsetzung wird Aceton unter Vakuum entfernt, das ausgefallene Produkt (Ausgangssubstanz) abfiltriert,
mit Wasser salzfrei gewaschen und getrocknet.
Beispiel 2: 7 T N,N'-Bis[2,£'4 '-(N-äthyl-N-hydroxyäthyl)amino-phenylazo}benzthiazol-6-yl]-harnstoff
werden in 70 T Eisessig eingerührt. Dann werden 6 T Propylenoxid zugetropft. Das Gemisch wird auf 60-65°
geheizt und bei dieser Temperatur während 2 Stunden gerührt. Anschliessend wird es in Vakuum eingedampft, der Rückstand in heissem
Wasser gelöst und klarfiltriert. Die Lösung enthält den Farbstoff der Formel:
OH OE
I I
CH CHCH0 CH9CHCH
Ii ι
-" Il I 1 H ·
\ \ /% /C2H5
— V / · S C2H4
dieser färbt Papiermasse in blauen Tönen. Das Abwasser ist praktisch
farblos.
-Jet --AS.
Beispiel 3: 7 T N,N'-l>is[2,{4l-(N^äLhyl-N-!iydroxyäthyl)aniino-phctnyl.-azo}-bcnzthiazol-6-yl]-harnstoff
werden in 60 Teilen Dimethylformamid
suspendiert und auf 95-100° geheizt. 3,8 Teile Dimethylsulfat
werden zugetropft und während 5 Stunden bei 95° nachgerührt. Das Gemisch wird abgekühlt und mit 200 Teilen Benzol versetzt. Das ausgefallene
Produkt wird abfiltriert, in heisscm Wasser unter Zusatz
von wenig Essigsäure gelöst und klar filtriert. Aus der Lösung wird der Farbstoff mit Natriumchlorid ausgesalzen. Der ausgesalzene Farbstoff
der Formel
CH, CH
wird abfiltriert und getrocknet. Aus einer wässrig/essigsauren Lösung
färbt er Papiermasse in blauen Tönen. Das Abwasser ist praktisch farblos.
Arbeitet man analog der Verfahrensweise der Beispiele 1 bis 3 so erhält man die in folgender Tabelle aufgeführten Farbstoffe.
4
f\ A /
K-N=N- ·' Il —f^IHCONH-^-t- M y -N=N-K
X r/ 7' *
An
Bei spiel |
-NHCONH- Brückenstellung |
Ri | K | · = · | R | An | Farbe auf Papier |
Arbeits weise analog Beispiel |
4 | 6,6' | H | • rs· | -CH CH2OH | Acetat | Blau | 2 | |
5 | 6,6' | H | -CH CHCH 1 |
Acetat | Blau | 2 | ||
"\.)'\ H OH | OH | |||||||
6 | 6,6« | H | C2H4OCH3 | -C2H4CONH2 | Chlorid | Blau | 1 | |
7 | 6,6' | 5,5'-CH3 | -CH2CH2OH | Lactat | Blau | 2 |
« t ^
t < 1 f
t < 1 f
: ι i
f < ν
CO NJ CaJ
Bei- j spiel |
-NHCONH- Brückenstellung |
Ri | K | R | An | Farbe auf Papier |
Arbeits weise analog Beispiel |
8 | 5,5' | H | \ = ./ XCH2CH-CH3 | -CH3 | Methosulfat | Blau | 3 |
OH | |||||||
9 | 6,6» | H | -CXJo! | -C2H4CONH2 | Chlorid | Blau | 1 |
10 | 6,6' | 5,5'-OCH3 | \-.' C2H4OH | -C2H4CONH2 | Chlorid | Grün blau |
1 |
11 | 6,6' | H |
./"W=3 ...
w V< = > |
-C2H4CONH2 | Lactat | Blau | 1 |
12 | 6,6' | H | Y'' \H6NH2 OCH3 |
-CH2CH-CH3 OH |
Formiat | Blau | 2 |
•V»
Bei spiel |
-NHCONH- ι Brückenstellung I I |
Ri | K | R | An | Farbe auf Papier |
Arbeits weise analog Beispiel |
13 | 5,5' | H | -CX2*5 C2 4 |
-C2H4CO^H2 | Chlorid | Blau | 1 |
14 | 6,6' | 5,5'-Cl | -C2H4CONH2 | Chlorid | Blau | 1 | |
15 | 6,6' | H | · —· | -C2H4CONH2 | Chlorid | Blau | 1 |
I CH3 |
|||||||
16 | 6,6' | H | ·=■ | -C2H4CONH2 | Chlorid | Blau | 1 |
CH3 | |||||||
17 | 6,6' | II | -CH2CH2OH | Formiat | Blau | 2 | |
CH3 |
Bei spiel |
-NHCONH- Brückenstellung |
Ri | K | R | An | Farbe auf Papier |
Arbeits weise analog Beispiel |
18 | 6,6' | H | -S ^.-N(CH ) | -CH2CH-CH3 | Acetat | Blau | 2 |
I Cl |
I OH |
||||||
19 20 |
6,6' 6,6' |
H H |
\=y \h3 | -CH2CH2OH C2H4CONH2 |
Phosphat Chlorid |
grün stichig- blau grün stichig- blau |
2 1 |
21 | 6,6' | 5,5'-CH3 | Χ·=·/ C2H4OH | -C2H4CONH2 | Bromid | grün stichig- blau |
1 |
22 | 6,6' | H | 3)-\ /CH3 | -CH2CH-CH3 OH |
Acetet | grün stichig- blau |
2 |
t *
k >
k >
Bei- spiel |
-NHCONH- Brückens t e1lung |
Ri | K | R | An | Farbe auf Papier |
Arbeits weise analog Beispiel |
CH3>-\ /CH3 | |||||||
23 24 |
6,6' 6,6' |
ca ta | \=·/ C2H4OH | -CH2CH-CH3 OH -CH CH-CH- 2I OH |
Acetat Acetat |
grün stichig- blau grün stichig- blau |
2 2 |
25 | 6,6' | H | 2 4 /\ |
-CH2CH-CH3 OH |
Acetat | grün stichig- blau |
2 |
26 | 6,6' | H | -CK? C2H5 |
-CH2CH OH | Phosphat | grün stichig- blau |
2 |
27 | 6,6' | H | -CH2CH-CH3 OH |
Acetat | grün stichig blau |
2 |
Bei spiel |
-NHCONH- Brückenstellung |
Rl | K | R | An | Farbe auf Papier |
Arbeits weise analog Beispiel |
28 | 6,6' | H | · — · ·—PH -< >-C3 — C2H4OCH3 |
-CH CH-CH L\ 3 OH |
Acetat | grün stichig- blau |
2 |
S\ | |||||||
29 | 6,6' | H | CH3 | -CH0CH-CH 1 OH |
Acetat | grün stichig- blau |
2 |
30 | 6,6' | H | ·=· ι ·=· CH3 |
-C2H4CONH2 | Chlorid | grün stichig- blau |
1 |
31 j |
6,6' | 5,5'-CH3 | C2H5 | -C2H4CONH2 | Phosphat | grün stichig- blau |
1 |
32 | 6,6' | H | C2H4OH | U Il rt V" ti UtI λ OH |
Formiat | grün stichig blau |
2 |
Bei spiel |
-NHCONH- Brückensteilung |
Ri | K |
· = ·
V/ |
R | An | Farbe auf Papier |
Arbeits weise analog Beispiel |
33 | 6,6' ■ |
H | % J^" 2 2 | -CH CH-CH 2I OH |
Tartrat | Rot braun |
2 | |
34 | 5,5' | H | h/V .A. Il I v |
-CH2CH-CH OH |
Acetat | Rot braun |
2 | |
35 | 6,6' | H | h/Y 1 H |
-CH CH-CH I OH |
Acetat | Rot braun |
2 | |
36 | 6,6' I |
5,5'-Cl | -CH2CH-CH OH |
Acetat | Braun | 2 |
Bei spiel |
-NHCONH- Brückensteilung |
Ri | K | A | R | An | Farbe auf Papier |
Arbeits weise analog Beispiel |
37 | 6,6' | H | Il Il I GH/W |
-CH9CH-CH l\ J OH |
Acetat | Braun rot |
2 | |
CH3 | ||||||||
38 | 6,6' | 5,5'-Cl | _m /χ ~ii H T W H |
-CH CH-CH I OH |
Acetat | Braun rot |
2 | |
39 | 6,6' | H | -A. Il I |
-CH2CH-CH | Acetat | Violett | 2 | |
(CH3}2 ^iCH352 | OH | |||||||
NH^ 7CN | ||||||||
40 | 6,6' | H | -CH CH-CH OH |
Acetat | Schar lach |
2 |
Bei spiel |
-NHCONH- Brückenstellung |
' Ri | K | R | An | Farbe auf Papier |
Arbeits weise analog Beispiel |
1 I 41 |
6,6' | H | —' J)-N(CH3)2 NfcH3)2 |
-CH CH-CH I OH |
Acetat | Schar lach |
2 |
NHC2H4OH | |||||||
42 | 6,6' | H | N^C2H4OH | -CH CH-CH I OH |
Acetat | Schar lach |
2 |
43 | 6,6' | H | S ^*-. M \ / Il TI · = · · · |
-CH CH-CH I OH |
Acetat | Blau | 2 |
t t I' t
Ca. K U
- ti -
Beispiel 44: Man vermischt 50 T chemisch gebleichte Buche-Sulfit mit
50 T gebleichtem RKN 15 (Mahlgrad 22° SR) und 2 T des Farbstoffes gemäss Beispiel 1 in Wasser (pH 6, Wasserhärte 10° dH, Temperatur 20°,
Flottenverhältnis 1:40). Nach 15-minütigern Rühren werden Papierblätter
auf einem Frank-Blattbildner hergestellt.
Das Papier ist in einer sehr intensiven ßlaunuance gefärbt. Das
Abwasser ist völlig farblos. Der Ausziehgrad erreicht praktisch 100%. Die Nassechtheiten und Lichtechtheitcm sind ausgezeichnet.
Beispiel 45; Es wird eine Papierbahn aus gebleichtem Buche-Sulfit
(22° SR) auf einer kontinuierlich arbeitenden Labor-Papiermaschine
hergestellt. Zehn Sekunden vor dem Stoffauflauf wird eine wässrige
Lösung des Farbstoffes gemäss Beispiel 1 unter starker Turbulenz dem Dünnstoff kontinuierlich zudosiert (0,5%ige Färbung, Flottenverhältnis
1:400, Wasserhärte 10° dH, pH 6, Temperatur 20°).
Es entsteht auf der Papierbahn eine farbstarke Blaunuance von mittlerer Intensität. Das Abwasser ist völlig farblos.
Beispiel 46: 10 T Baumwollgewabe (gebleichte mercerisierte Baumwolle)
werden in einem Labor-Baumfärbeapparat in 200 T einer Flotte (Wasserhärte 10° dH, pH 4, 3 Umwälzungen der Färbeflotte pro Minute)
die 0.05 T des Farbstoffes gemäss Beispiel 1 enthält gefärbt. Die Temperatur wird in 60 Minuten von 20° auf 100° aufgeheizt, dann
während 15 Minuten konstant gehalten.
Die Färbeflotte ist völlig ausgezogen. Es entsteht auf dem Baumwollgewebe
eine farbstarke blaue Färbung, welche sich durch eine gute Lichtechtheit und eine sehr gute Nassechtheit auszeichnet.
Färbt man bei gleicher Arbeitsweise ein Textilgewebe aus Regenerat-Cellulose
(Viskose), so erhält man auch auf diesem Material mit dem Farbstoff des Beispiels 1 eine farbstarke blaue Färbung, die eine
gute Lichtechtheit und sehr gute Nassechtheit besitzt.
Claims (13)
1. Disazoverbindungen der Formel I
'λ
R I,
-N=N-< Il —f-NHCONH-H- I >- N=N-K
( Il
V \\
(D
2 Atf"
worin bedeuten:
K unabhängig voneinander eine Kupplungskomponente, R unabhängig voneinander eine gegebenenfalls substituierte
C —C -Alkylgruppe,
R unabhängig voneinander Wasserstoff, gegebenenfalls substituiertes G-C,-Alkyl, gegebenenfalls substituiertes C-C,-Alkoxy oder
R unabhängig voneinander Wasserstoff, gegebenenfalls substituiertes G-C,-Alkyl, gegebenenfalls substituiertes C-C,-Alkoxy oder
Halogen, und
An ein Anion.
An ein Anion.
2. Disazoverbindungen gemäss Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet,
dass die beiden Symbole K, R und R jeweils die gleiche Bedeutung
haben.
3. Disazoverbindungen gemäss Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet,
dass sich die -NHCONH-Brücke in p-Stellung zum N-Atom des Benzthiazolrestes
befindet.
4. Disazoverbindungen gemäss den Ansprüchen 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet,
dass die Kupplungskomponente K den Rest von Aminopyrazol, Indol, Anilin, Tetrahydrochinolin, Benzomorpholin und
Naphthylamin, darstellt.
5. Disazoverbindungen gemäss.den Ansprüchen 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet,
dass der Alkylrest R eine -C H CONH , -CH-CHOH-CH oder -CH Gruppe darstellt.
6. Disazoverbindungen gemäss den Ansprüchen 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet,
dass R Wasserstoff bedeutet.
7. Disazoverbindungen gemäss den Ansprüchen 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet,
dass diese der Formel
R1 R'
k +
s / ^ /^ /V .—ν /C7H
■Ν_.^ ^.-N=N-.''' π ι Γ| I >-Ν=Ν-<
s—NT
/Η \ / Ν Ν \ 'ν i-NHCONH-v ,V / \_y V u
4 2 CCH3, H) S (CS3, H)
entsprechen, worin bedeuten:
R' C H4CONH2, CH2-CHOH-CH3 oder CH3, und
An ein Anion.
8. Diazoverbindungen der Formel II
K-N=N-»^ Il —+-NHCONH-H- I ^"-N=N-K (il)
VV Vv
worin die Symbole K und R die unter Formel I gemäss Anspruch
angegebene Bedeutung haben.
- 36· -
- 3-
9. Verfahren zur Herstellung der Disazoverbindungen der Formel I
gemäss Anspruch 1 dadurch gekennzeichnet, dass man Disazoverbindungen
der Formel II
r_ Il -4-Nl[GONH-H- I }·-N=N-K (II)
VV Vv
worin die Symbole K und R die in Anspruch I angegebene Bedeutung
haben, mit einem den Rest "R" einführenden Quaternierungsmi.ttel behandelt.
10. Verwendung der Disazoverbindungen der Formel I gemäss Anspruch 1
oder der gemäss Anspruch 9 erhaltenen Disazoverbindungen als Farbstoffe zum Färben und Bedrucken von Textilmaterialien, Leder
und Papier.
11. Verwendung gemäss Anspruch 10 zum Färben und Bedrucken von
Polyacrylnitrilmaterialien, von sauer modifizierten Polyester- oder
Polyamidmaterialien, sowie natürlichen und regenerierten Cellulosematerialien.
12. Verwendung gemäss Anspruch 11 zum Färben und Bedrucken von ligninfreiem, gebleichtem und ungeleimtem Papier.
13. Die mit den Disazoverbindungen der Formel I gemäss Anspruch 1
behandelten, bzw. gefärbten und bedruckten Materialien.
FO 7.1/D0E/jt*/rz*
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---|---|---|---|
CH6106/81A CH648337A5 (de) | 1981-09-22 | 1981-09-22 | Kationische disazoverbindungen. |
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Family
ID=4304361
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
DE19823234785 Granted DE3234785A1 (de) | 1981-09-22 | 1982-09-20 | Kationische disazoverbindungen |
Country Status (4)
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GB (1) | GB2109805B (de) |
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MXPA06013141A (es) * | 2004-05-19 | 2007-02-28 | Clariant Finance Bvi Ltd | Tintes monoazo con puente. |
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CH502418A (de) * | 1967-03-15 | 1971-01-31 | Ciba Geigy Ag | Verfahren zur Herstellung von Disazofarbstoffen |
CH515974A (de) * | 1967-12-06 | 1971-11-30 | Bayer Ag | Verfahren zur Herstellung sulfonsäuregruppenfreier Bis-(N-acylamino-phthalimid)-Disazofarbstoffe |
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- 1981-09-22 CH CH6106/81A patent/CH648337A5/de not_active IP Right Cessation
-
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- 1982-09-14 US US06/418,177 patent/US4517358A/en not_active Expired - Lifetime
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- 1982-09-20 DE DE19823234785 patent/DE3234785A1/de active Granted
Non-Patent Citations (1)
Title |
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NICHTS ERMITTELT * |
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Publication number | Publication date |
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GB2109805B (en) | 1985-06-12 |
GB2109805A (en) | 1983-06-08 |
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