DE3420777A1

DE3420777A1 - Azoverbindungen

Info

Publication number: DE3420777A1
Application number: DE19843420777
Authority: DE
Inventors: Visvanathan Dr. Basel Ramanathan
Original assignee: Ciba Geigy AG
Current assignee: Novartis AG
Priority date: 1983-06-07
Filing date: 1984-06-04
Publication date: 1984-12-13
Also published as: CH654320A5; GB2142645B; GB8414318D0; GB2142645A; US4562247A

Description

Dr. F. Zumstein'a.en.I- Dr.JC.*Assrri§mn; Dipl.-lng. F. Klingseisen - Dr. F. Zumstein jun.

90777

PATENTANWÄLTE

ZUGELASSENE VERTRETER BEIM EUROPÄISCHEN PATENTAMT REPRESENTATIVES BEFORE THE EUROPEAN PATENT OFFICE

CIBA-GEIGY AG _ g.

Basel (Schweiz) 1-14457/=

Azoverb indungen

Die Erfindung betrifft neue basische bzw. kationische Azoverbindungen, Verfahren zu deren Herstellung, sowie deren Verwendung als Farbstoffe zum Färben und Bedrucken von Textilmaterialien, Leder und vor allem Papier.

Die neuen Azoverbindungen entsprechen der Formel I

OH

I Il -ί

-NHCOCHCOR
I

N=N-D,

(D

worin bedeuten:

D und D₉ unabhängig voneinander den Rest einer Diazokomponente, R gegebenenfalls substituiertes C -C,-Alkyl oder gegebenenfalls substituiertes Phenyl und

Y eine basische oder kationische Gruppe, mit der Bedingung, dass die Anzahl der basischen und/oder kationischen Gruppen Y gleich oder grosser ist als die Anzahl der SO HrGruppen.

Die Reste D und D können gleich oder verschieden sein und stehen vor allem für einen Rest der Benzol-, Naphthalin- oder heterocyclischen Reihe (wie Benzthiazol, Isobenzthiazol und Dibenzfuran); diese Reste können substituiert sein; als Substitutenten kommen beispielsweise in Frage: Halogen (z.B. Fluor, Chlor, Brom), C -C,-Alkyl (z.B. Methyl, Aethyl, n-Propyl, iso-Propyl, η-Butyl, sec.-Butyl, tert.-Butyl),

~ » ■ · w w * ww W * tt ν ν « ·

C.-C,-Alkoxy (z.B. Methoxy, Aethoxy, n-Propoxy, iso-Propoxy, n-Butoxy, sec.-Butoxy, tert.-Butoxy), Acetylamino, Benzoylamino, Phenoxy, SO H CN, CO-Alkyl. C₁-C, (z.B. Methylcarbonyl, n-Propylcarbonyl, iso-Propylcarbonyl, n-Butylcarbonyl, iso-Butylcarbonyl), heterocyclische Ringe (z.B. Benzthiazol), Carbonamide, Sulfonamide, COOH .und Arylazo.

In den bevorzugten Azoverbindungen der Formel I sind D₁ und D₉ identisch und stellen einen Phenylrest dar.

R in der Bedeutung einer C.-C,-Alkylgruppe kann unverzweigt oder verzweigt sein und steht beispielsweise für Methyl-, Aethyl-, n-Propyl-, iso-Propyl-, η-Butyl- oder sec.-Butyl; sind diese Reste substituiert, so kommen als Substituenten z.B. in Frage: C.-C.-rAlkoxy (unverzweigt und verzweigt) und Halogen, vorallem Chlor.

Bedeutet R eine substituierte Phenylgruppe so kommen als Substituenten beispielsweise in Frage: C--C,-Alkyl, Halogen (Fluor, Chlor, Brom) und C -C,-Alkoxy.

In den bevorzugten Azoverbindungen der Formel I bedeutet R unsubstituiertes C--C,-Alkyl, insbesondere Methyl.

Y in der Bedeutung einer basischen Gruppe stellt vor allem die Gruppe der Formel

dar, worin bedeuten:

T- und T_ unabhängig voneinander: Wasserstoff, unsubstituiertes C -C,-Alkyl oder substituiertes C₁-C,-Alkyl, wobei als Substituenten beispielsweise in Frage kommen: OH, C--C,-Alkoxy oder die

/ι Φ^⁷

-N bzw. -N^-T₀ Gruppe, worin T_, T_n und T_n die im folgenden Np \ ο 7 8

² \

angegebene Bedeutung hat.

T kann aber auch mit T unter Einschluss des Stickstoffatoms zu einem heterocyclischen Ring, beispielsweise zu eineni Pyrrolidin-, Piperidin-, Morpholin- oder Piperazinring verknüpft sein. Y in der Bedeutung einer kationischen Gruppe stellt beispielsweise folgende Gruppen dar:

N N

i I

T T 4

und

An

^T9

An

worin bedeuten:

T- und T unabhängig voneinander C₁-C,-Alkyl, gegebenenfalls durch C-C, Alkyl substituiertes Cycloalkyl vor allem Cyclopentyl und Cyclohexyl;

T₅ und T, unabhängig voneinander Wasserstoff, C,-C, Alkyl, gegebenenfalls durch C-C, Alkyl substituiertes Cycloalkyl vor allem Cyclopentyl und Cyclohexyl;

T C-C₄ Alkyl gegebenenfalls substituiert durch Phenyl, C-C, Alkylphenyl, OH, Halogen, CN oder durch die Gruppe

/l (B₇

-N^ und "NC¹Oi gegebenenfalls durch C--C, Alkyl substituiertes

T T '

2 ^L9

Cycloalkyl vor allem Cyclopentyl und Cyclohexyl;

T ^C,~C, Alkyl gegebenenfalls substituiert durch Phenyl, C-C Alkylphenyl, OH, Halogen, CN oder durch die Gruppe

/¹I KS)/¹J
-N und -N-T₀ ; oder T₀ bedeutet ein gegebenenfalls durch C-C-

\ \⁸ ₉ ^{S l} ⁴

Alkyl substituiertes Cycloalkyl vor allem Cyclopentyl oder Cyclohexyl oder eine unverzweigte oder verzweigte C,-C, Alkoxygruppe.

T C-C. Alkyl gegebenenfalls substituiert durch Phenyl, C-C, Alkylphenyl, OH, Halogen, CN oder durch die Gruppe

-/ ^l und -N^T₈ ⁷ .

T_ zusammen mit T und T unter Einschluss des N-Atoms einen heterocyclischen Ring, insbesondere einen gegebenenfalls substituierten Pyridiniumring oder einen Triäthylendiaminring der Formel

Die C-,~^i^ Alkylgruppen im Zusammenhang mit Y können unverzweigt oder verzweigt sein. Es handelt sich beispielsweise um die Methyl-, Aethyl-, n- und iso-Propyl-, n-, see- und tert.-Butylgruppe.

Als basische Gruppen Y sind beispielsweise genannt:

-N(CH₃)

-NH-CH₃

-NH-C₃H₇

-N^ H

·—·

-S-

H ^N-

C₂H₄OH

-N(C₂H₄OH)₂

Als kationische Gruppen Y sind beispielsweise genannt:

-N(CH₃)

-⁺N(CH

-^N(CH₀),

C₂H₅

-IKLOH I

^C2^H5

(C₂H₄OH)₃

Gö.—

..X

(CH₃, OH >Η₂, COOH, CN)

Tt(CHj I C₂H₄OH

- N(CH ) I OCH„

In interessanten Azoverbindungen der Formel I bedeutet Y als basische Gruppe die -NH und vorallem die -N(CH ) ,,-Gruppe oder

₅)₂~Gruppe und als kationische Gruppe die -^N(CH ) oder die Pyridiniumgruppe.

Die basischen bzw. kationischen Gruppen Y können in D , D„ und R lokalisiert sein; dabei können die basischen Aminogruppen und kationischen Ammoniumgruppen z.B. an einem Alkylrest, einem heterocyclischen Rest oder an einem Phenylrest gebunden sein, während die kationischen Pyridin- und Hydrazinreste vorzugsweise an einen Alkylrest gebunden sind.

Als Anionen An kommen sowohl anorganische wie organische Anionen in Frage; beispielsweise sind genannt: Halogen, wie Chlorid-, Bromid- oder Jodid-, Sulfat-, Methylsulfat-, Aminosulfonat-, Perchlorat-, Carbonat-, Bicarbonat-, Phosphat-, Phosphormolybdat-, Phosphorwolf ramat-, Phosphorwolframmolybdat-, Benzolsulfonat-, Naphthalinsulfonat-, 4-Chlorbenzolsulfonat-, Oxalat-, Maleinat-, Formiat-, Acetat-, Propionat-, Lactat-, Succinat-, Chloracetat-, Tartrat-, Methansulfonat- oder Benzoationen oder komplexe Anionen wie das von Chlorzinkdoppelsalzen , sowie Bortetrafluorid.

Das Anion ist im allgemeinen durch das Herstellungsverfahren vorgegeben. Vorzugsweise liegen die Chloride, Hydrogensulfate, Sulfate, Methosulfate, Phosphate, Formiate, Lactate oder Acetate vor. Die Anionen können in bekannter Weise gegen andere Anionen ausgetauscht werden.

Die neuen Azoverbindungen der Formel I werden nach bekannter Art und Weise hergestellt, beispielsweise, indem man

a) eine Verbindung der Formel

OH

IJ T -4—NHCOCH„COR (II)

mit einer diazotierten Diazokomponente D-NH und D -NH„ kuppelt, wobei der Substituent Y in D₁, D„ und/öder R vorhanden ist, oder

b) dass man eine Verbindung der Formel III

OH

Κ ι -4 NHCOCH CORHaI (III)

SO₃H" V V '

worin Hai ein Halogenatom und R einen gegebenenfalls substituierten C₁-C,-Alkylenrest bedeutet mit einer diazotierten Diazokomponente D -NH„ und D„-NH_ kuppelt und anschliessend den Substituenten Y durch Austausch gegen Hal in R₁ einführt.

Die Verbindungen der Formel II können z.B. erhalten werden für den Fall, dass R den Methylrest bedeutet aus einer Verbindung der Formel

	OH	ί	•	-4-
	]
l]
SO₃H^/N
	-NH₀

durch Umsetzung mit Diketen im wässrigen Medium bei etwa 0-30⁰C. Hat das Symbol R in der Formel II die unter Formel I angegebene Bedeutung mit Ausnahme von Methyl, so können die Verbindungen der Formel II auch erhalten werden durch umsetzen einer Verbindung der Formel

OH

NH-

mit einem Acylessigsäurealkylester der Formel C-C₄-AIlCyI-OOC-CH₂-CO-R

Die Verbindungen der Formel III können ebenfalls nach bekannten Methoden erhalten werden, z.B. indem man eine Diketenverbindung in einem organischen, wasserunlöslichen Lösungsmittel zu einer Verbindung der Formel

ClCOCH COR Cl

chloriert (s. z.B. JACS, 62_ (1940) S. 1147) und mit einer Verbindung der Formel

OH

I Il -+ V V

zu einer Verbindung der Formel (A) OH

I Il -J—NHCOCH COR Cl (A)

so/W

umsetzt; anschliessend wird auf diese Verbindung (A) eine diazotierte Diazokomponente D -NH„ und D₀-NH₉ gekuppelt und in das Kupplungsprodukt Y durch Austausch mit Cl in R eingeführt.

In all diesen Fällen erfolgt die Diazotierung und Kupplung nach bekannter Art und Weise; so erfolgt beispielsweise die Kupplung vorzugsweise in saurer, neutraler oder schwach alkalischer Lösung; die Kupplungstemperatur liegt insbesondere zwischen 0° und 5O⁰C.

Die Azoverbindungen der Formel I werden sowohl als Pulver- bzw. Granulat-Präparationen als auch in Form von konzentrierten Lösungen zum Einsatz gebracht. Pulver-Präparationen werden in üblicher Weise mit Stellmaterialien wie Natriumsulfat, -phosphat, -chlorid, -acetat in Gegenwart von Entstaubungsmitteln eingestellt, oder die Azoverbindungen werden direkt als Sprühtrocknungspräparationen in den Handel gebracht. Konzentrierte Farbstofflösungen können wässriger oder wässrig/organischer Art sein, wobei übliche, umweltfreundliche und möglichst gut abbaubare Zusätze bevorzugt werden wie organische Säuren, vorzugsweise Essigsäure, Ameisensäure, Milchsäure, Zitronensäure, Amide wie Formamid, Dimethylformamid, Harnstoff, Alkohole wie Glykol, Diglykol, Diglykolather, vorzugsweise Methyl- oder Aethyläther.

Verwendung finden die wasserlöslichen Azoverbindungen der Formel I vor allem als Farbstoffe zum Färben und Bedrucken von natürlichen und synthetischen kationisch anfärbbaren Substraten,vor allem von Papier, Halbkartons und Kartons in der Masse und in der Oberfläche, sowie von Textilmaterialien, die z.B. vorteilhaft aus Homo- oder Mischpolymerisaten des Acrylnitrils bestehen oder synthetische Polyamide oder Polyester, welche durch saure Gruppen modifiziert sind. Man färbt diese Textilmaterialien vorzugsweise in wässrigem, neutralem oder saurem Medium nach dem Ausziehverfahren, gegebenen-

falls unter Druck oder nach dem Kontinueverfahren. Das Textilmaterial kann dabei in verschiedenartigster Form vorliegen, beispielsweise als Faser, Faden, Gewebe, Gewirke, Stückware und Fertigware wie Hemden oder Pullover.

Die neuen Azoverbindungen, vorallem solche kationischer Natur mit einem Bortetrafluoridanion können auch zum Färben von Polyacrylnitrilmaterialien in der Spinnmasse verwendet werden.

Mit den erfindungsgemässen Farbstoffen erhält man egale Färbungen bzw. Drucke, die sich durch sehr gute Allgemeinechtheiten vor allem einem sehr hohen Ausziehgrad und gute Wasserechtheiten auszeichnen.

Des weiteren können die neuen Azoverbindungen der Formel I auch zum Färben und Bedrucken von natürlichen und regenerierten Cellulosematerialien,vor allem von Baumwolle und Viscose verwendet werden, wobei man ebenfalls farbstarke Ausfärbungen erhält.

Die neuen Azoverbindungen der Formel I haben auf diesen Textilmaterialien ein gutes Ziehvermögen, einen guten Ausziehgrad und die erhaltenen Färbungen weisen sehr gute Echtheiten, vor allem Nassechtheiten auf.

Desweiteren dienen die neuen Azoverbindungen zum Färben von PoIyacrylnitrilmaterialien in der Spinnmasse, und zum Färben von PoIyacrylnitril-Nasskabel. Sie können auch für Stempelfarben und im Jet-Printing eingesetzt werden.

Eine bevorzugte Verwendung der neuen Azoverbindungen der Formel I liegt in der Anwendung zum Färben von Papier aller Arten,vor allem von gebleichtem, ungeleimtem und geleimtem ligninfreiem Papier, wobei von gebleichtem oder ungebleichtem. Zellstoff ausgegangen werden kann und Laub- oder Nadelholz-Zellstoff, wie Birken- und/oder

Kiefernsulfid- und/oder Sulfat-Zellstoff verwendet werden kann. Ganz besonders geeignet sind diese Verbindungen zum Färben von ungeleimtem Papier (z.B. Servietten, Tischdecken, hygienischen Papieren) als Folge ihrer sehr hohen Affinität zu diesem Substrat.

Die neuen Azoverbindungen der Formel I ziehen auf diese Substrate sehr gut auf, wobei die Abwasser farblos bleiben, was ein grosser ökologischer Vorteil insbesondere im Hinblick auf die heutigen Abwasser-Gesetze ist.

Die erhaltenen Färbungen zeichnen sich durch gute Allgemeinechtheiten aus, wie einer guten Lichtechtheit bei gleichzeitig hoher Klarheit,

Farbstärke und Nassechtheit, d.h. sie zeigen keine Neigung zum Ausbluten, wenn gefärbtes Papier in nassem Zustand mit feuchtem weissem Papier in Berührung gebracht wird. Darüber hinaus weisen sie eine gute Alaun-, Säure- und Alkali-Echtheit auf.. Die Nassechtheit bezieht sich nicht nur auf Wasser, sondern auch auf Milch, Fruchtsäfte und gesüsste Mineralwasser; wegen ihrer guten Alkoholechtheit sind sie auch gegen alkoholische Getränke beständig. Diese Eigenschaft ist z.B. besonders für Servietten und Tischdecken erwünscht, bei denen vorhersehbar ist, dass das gefärbte Papier in nassem Zustand (z.B. getränkt mit Wasser, Alkohol, Tensid-Lösung etc....) in Berührung mit anderen Flächen wie Textilien, Papier und dergleichen kommt, die gegen Verschmutzung geschützt werden müssen.

Die hohe Affinität für Papier und die grosse Ausziehgeschwindigkeit der neuen Farbstoffe ist für das Kontinue-Färben von Papier von grossem Vorteil .

Schlussendlich können die neuen Azoverbindungen der Formel I

noch zum Färben von Leder (durch z.B. Sprühen, Bürsten und Tauchen)

und zur Bereitung von Tinten verwendet werden. /

Die folgenden Beispiele veranschaulichen die Erfindung, ohne sie darauf zu limitieren. Teile (T) sind - sofern nichts anderes angegeben - Gewichtsteile und die Temperaturen sind in Grad Celsius angegeben.

Beispiel 1; 18 T 4-Dimethylaminoaethoxyanilin werden in 200 T Wasser und 50 T konzentrierter Salzsäure gelöst. Die Lösung wird durch Zugabe von 25 Vol. T 4N-Natriumnitritlösung bei 0-5° diazotiert. Die überschüssige salpetrige Säure wird mit Sulfaminsäure zerstört.

Eine wässrige Lösung enthaltend 16,1 T 6-Acetoacetamido-l-naphthol-3-sulfonsäure wird auf 0-5° abgekühlt. Die eiskalte Diazoniumlösung wird zugegeben und der pH des Kupplungsgemisches mit Natriumhydroxyd lösung auf 5,5-6 gestellt. Nach beendeter Kupplung wird der Farbstoff der Formel

OH
I

• — ·

(CH₃)₂NCHCH₂O-.(

\hcochcoch₃

N=N-/

abfiltriert und mit wenig Wasser gewaschen. Er löst sich in verdünnter wässriger Essigsäure mit scharlacher Farbe und färbt Papiermasse in scharlachfarbenen Tönen. Das Abwasser ist farblos.

Verfährt man analog dieser Arbeitsweise so werden die aus der folgenden Tabelle ersichtlichen Farbstoffe erhalten:

CS

g ?

O S3 IXi Il

o—a

3 cn cm

ι *

/	·— I	\	co
m		co* *•v/*	co
	m	O
	M

3	M	CM
cd	cu	(Vj Q
	•H	O I
CU	ft	CJ 53
	cd	W Il
U	Ph	o-e
cn		O
		CJ
U)
CU
co
(U
PS
co
Cl)


p3
O
•H

cd

M O

(U OO

CM

cn

EU U

CN

r-l P

(N

• ·

cn O vo

CM

co

4J U

α)

•8

(D

<u

(

I
•

*

φ

>

Γ

CN

CN /-ν

§

•

CN

co

I Il

(U

3

00

GO

r-l

OCH

CJ ^,^

• »co
^vN / \a
* CO

OO

cd

E

O

• CJ
Lg

a ^"^ co
_ I O

25

ö

cd

co

PQ

Il

cd

O (U

O

U

* ιϊ ο

P^

U

£> ·Η

O

I

O

U 0.

CO

co

" ι!

cd cd

I Il

a

"

a

Pr* P*

• ·

CJ

O

co

•

(U

•J ι

I

4-1

a"¹

CO

O

CO

I

CU CN

CN

•25
CN \ CN

It PiQ

CN

a a
CJ CJ
CN CN

CN

O I

I

a a

C CJ S3

• ^ \.

CJ CN CJ

ο a π

I Il

\ a /

• rl CJ-K

CJ

JJ O

CO

O
1-1

cd α

a

C

•

CO

O ϊ3

CJ

a

tJ I

O

pci

I
•

O

* i!

co

cn

a

•

O

I

a"⁴

CJ

I
• CO

I

* ή a

έ:
CN NCN

a a
α υ
CN CN

CN

• <3

a a

¹I?
i-H

O CJ

Q

®

\ /

O

i—I
i—l

Tabelle (Forts.)

CH₂0C-.(

(CH₃) ₂NC₂H₄O-/ \-

(CH₃) ₂N C₂H₄O-/

(CH₃)₃N-.( >-N=N-<

(CH

CH„

^C4^B9

CH„

CH,

Lokation des Restes -NHCOCHCOR N=N-D„

Farbe auf Papier

Orange
Orange

Scharlach

Scharlach
Braun

Braun

oil ) l· ? *

► I I ·

•

O)

r-o

CD

Tabelle (Forts.)

^D1^=D2

o£h₃ (HCO(P )

I Ii I

/VS

riiVV

CH.

-CH

Ψ Λ

(cP)

Lokation des Restes
-NHCOCHCOR
l!l=N-D„

Farbe auf Papier

Scharlach

Rot

Orange

CO

Tabelle (Forts.)

	D₁-D₂	₃HN0C-	\	-	R	Lokation des Restes -NHCOCHCOR N=N-D₂	Farbe auf Papier
22	tptl Λ MXVi C *{.La j „Na L* Si. D				_/"»U vr / OTJ Λ	2	Orange
		4°-(	"\		(cP)
23	(CH₃J₂NC₂B	·—· S^ · = ·		\	^CH3	3	Scharlach
24		*)			CH₃	3	Orange
	(CH₃SO^	₃HN0C-	/-
25	(CH₃)₂NH₆C			CH₃	3	Orange

Beispiel 26: Verfährt man analog den Angaben im Beispiel 1, verwendet jedoch anstelle der 18 T 4-Dimethylaminoaethoxyanilin äquivalente Mengen 2-Dimethylaminoäthoxy-5-methyl-anilin,so erhält man den Farbstoff der Formel:

OC₂H₄N(CH₃) ₂ ^0C^-,

ΑΛΑ < ³

HO₃S ^Ν· S NHC0CHC0CH

Auf Papier appliziert erhält man eine rote Färbung.

Beispiel 27: Verfährt man analog den Angaben im Beispiel 1, verwendet jedoch anstelle der 18 T 4-Dimethylaminoäthoxyanilin äquivalente Mengen 4-Pyridinomethylcarbonylaminoanilin, so erhält man den Farbstoff der Formel:

T N = N-< >-NH-C-CH₀

HO₃S^X ^*^{7 X}·^ Nh-C-CH-C-CH.

0 0

Dieser färbt Papier in scharlachroten Tönen.

Beispiel 28: Man vermischt 50 Teile chemisch gebleichte Buche-Sulfit mit Teilen gebleichtem RKN 15 (Mahlgrad 22° SR) und 2 Teile des Farbstoffes gemäss Beispiel 1 in Wasser (pH 6, Wasserhärte 10° dH, Temperatur 20°, Flottenverhältnis 1:40). Nach 15-minütigem Rühren werden Papierblätter auf einem Frank-Blattbildner hergestellt.

420777

Das Papier ist in einer scharlachfarbenen Nuance gefärbt. Das Abwasser ist völlig farblos. Der Ausziehgrad erreicht praktisch 100%. Die Nassechtheiten und Lichtechtheiten sind ausgezeichnet.

Beispiel 29; Es wird eine Papierbahn aus gebleichtem Buche-Sulfit (22° SR) auf einer kontinuierlich arbeitenden Labor-Papiermaschine hergestellt. Zehn Sekunden vor dem Stoffauflauf wird eine wässrige Lösung des Farbstoffes gemäss Beispiel 1 unter starker Turbulenz dem Dünnstoff kontinuierlich zudosiert (0,5%ige Färbung, Flottenverhältnis 1:400, Wasserhärte 10° dH. pH 6, Temperatur 20°).

Es entsteht auf der Papierbahn eine farbstarke Scharlachnuance von mittlerer Intensität. Das Abwasser ist völlig farblos.

Beispiel 30; 10 Teile Baumwollgewebe (gebleichte mercerisierte Baumwolle) werden in einem Labor-Baumfärbeapparat in 200 Teile einer Flotte (Wasserhärte 10° dH, pH 4, 3 Umwälzungen der Färbeflotte pro Minute) die 0.05 Teile des Farbstoffes gemäss Beispiel 1 enthält gefärbt. Die Temperatur wird in 60 Minuten von 20° auf 100° aufgeheizt, dann während 15 Minuten konstant gehalten.

Die Färbeflotte ist völlig ausgezogen. Es entsteht auf dem Baumwollgewebe eine Scharlach Färbung, ,welche sich durch eine gute Lichtechtheit und eine sehr gute Nassechtheit auszeichnet.

Färbt man bei gleicher Arbeitsweise ein Textilgewebe aus Regenerat-Cellulose (Viskose), so erhält man auch auf diesem Material mit dem Farbstoff des Beispiels 1 eine Scharlach Färbung, die eine gute Lichtechtheit und sehr gute Nassechtheit besitzt.

Claims

Patentansprüche:

!./Azoverbindungen der Formel I

OH I

• ·

Γι -ϊ

»! W

-NHCOCHCOR I K=N-D,

(D

worin bedeuten:

D und D unabhängig voneinander den Rest einer Diazokomponente, R gegebenenfalls substituiertes C. -C,-Alkyl oder gegebenenfalls

substituiertes Phenyl und
Y eine basische oder kationische Gruppe

mit der Bedingung, dass die Anzahl der basischen und/oder kationischen Gruppen Y gleich oder grosser ist als die Anzahl der SO.H-Gruppen.
2. Azoverbindungen gemäss Anspruch 1 dadurch gekennzeichnet, dass D₁ und D„ unabhängig voneinander für einen Benzol-, Naphthalinoder heterocyclischen Rest stehen.
3. Azoverbindungen gemäss Anspruch 1 dadurch gekennzeichnet, dass R unsubstituiertes C.-C,-Alkyl bedeutet.
4. Azoverbindungen gemäss Anspruch 3 dadurch gekennzeichnet, dass R Methyl bedeutet.
5. Azoverbindungen gemäss Anspruch 1 dadurch gekennzeichnet, dass Y für eine basische Gruppe der Formel

steht, worin bedeuten:

T und T unabhängig voneinander Wasserstoff, gegebenenfalls substituiertes C₁-C^ Alkyl oder T und T bildet unter Einschluss des N-Atoms einen heterocyclischen Ring.
6. Azoverbindungen gemäss Anspruch 1 dadurch gekennzeichnet, dass Y für eine kationische Gruppe der Formel

oder

J³ I⁵

N-N I I

JL . i· s

-N - T,

Anion

Anion

steht, worin bedeuten: T- und T, unabhängig voneinander C--C, Alkyl oder Cycloalkyl,

T_ und T, unabhängig voneinander Wasserstoff, C-C. Alkyl oder

JO LH

Cycloalkyl,

T₇ gegebenenfalls substituiertes C--C, Alkyl oder Cycloalkyl,

T_ gegebenenfallls substituiertes C.-C, Alkyl, Cycloalkyl oder C-C^ Alkoxy,

• ·**·» · φ φ ft

Τ- gegebenenfalls substituiertes C₁-C, Alkyl, oder

T_ bildet zusammen mit T um / 8

einen heterocyclischen Ring.

T bildet zusammen mit T und T unter Einschluss des N-Atoms
7. Verfahren zur Herstellung von Azoverbindungen gemäss Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass man
a) eine Verbindung der Formel II
OH

Π I -+—NHCOCH COR (II)

⁷VV

mit einer diazotieren Diazokomponente D -NH„ und D^-NH₀ kuppelt, wobei der Substituent Y in D., D_ und/oder R vorhanden ist, oder

b) dass man eine Verbindung der Formel III

OH

.A.A.

l] j -j NHCOCH.CORHal

\ Λ \ A ^l

worin Hai ein Halogenatom und R- einen gegebenenfalls substituierten C|-C,-Alkylenrest bedeutet, mit einer diazotierten Diazokomponente D-NH und D -NH„ kuppelt und anschliessend den Substituent Y in R₁ einführt.
8. Die nach den Verfahren gemäss Anspruch 7. erhaltenen Azoverbindungen.
9. Verwendung der Azoverbindungen gemäss der Ansprüche 1 bis 6 bzw. der nach dem Verfahren gemäss Anspruch 7 erhaltenen Azoverbindungen als Farbstoffe zum Färben und Bedrucken von natürlichen und synthetischen kationisch färbbaren Substraten.
10. Verwendung der Azoverbindungen gemäss der Ansprüche 1 bis 6 bzw. der nach dem Verfahren gemäss Anspruch 7 erhaltenen Azoverbindungen als Farbstoffe zum Färben und Bedrucken von Papier, Halbkartons und Kartons in der Masse und in der Oberfläche.

FO 7.1/DOE/we*