CH650011A5

CH650011A5 - Triazinverbindungen.

Info

Publication number: CH650011A5
Application number: CH424281A
Authority: CH
Inventors: Visvanathan Dr Ramanathan; Willy Stingelin
Original assignee: Ciba Geigy Ag
Priority date: 1981-06-26
Filing date: 1981-06-26
Publication date: 1985-06-28
Also published as: GB2104090A; GB2104090B; DE3223436A1

Description

Die Erfindung betrifft neue Triazinverbindungen sowie deren Verwendung als Farbstoffe zum Färben und Bedrucken von Papier.

Die neuen Triazinverbindungen stellen basische Verbin-60 düngen der Formel I oder kationische Verbindungen der Formel Ia

\A/

4

--(Y) (I)

w kj> ■

è

-(Y ® An I 1

(Ia)

3

650011

oder Mischungen von basischen Verbindungen der Formel I mit kationischen Verbindungen der Formel Ia dar. In diesen Formeln bedeuten: A, B und C unabhängig voneinander einen Rest der Formel II

-NH-< D >-,

—N f-N-N-K

>7

/-N-N-Î

(II)

worin der Phenylenrest D substituiert sein kann und K für eine beliebige Kupplungskomponente steht oder einer der Reste A, B oder C entspricht der Formel III

als Naphthylaminrest ein solcher der Formel f2 • — •

5 # \

10

und als Phenoirest ein solcher der Formel

?H

-NHX

(III)

15 -/ \

Worin X einen gegebenenfalls substituierten C1-C5-Alkylrest darstellt, und die beiden anderen Reste von A, B, oder C entsprechen unabhängig voneinander der Formel II. Y in der Formel I bedeutet eine basische Gruppe und Y1 in der Formel Ia eine quaternäre Gruppe; das Symbol n steht für die Zahlen 2,3 und 4 und An bedeutet ein beliebiges Anion. Bevorzugte Triazinverbindungen entsprechen der Formel Ia worin mindestens zwei und vor allem alle 3 Reste A, B und C identisch sind und der Formel II entsprechen.

K in der Bedeutung einer Kupplungskomponente kann beispielsweise darstellen: den Rest von Acetessigsäureani-liden, von Phenolen, Pyridonen, Chinolonen, Pyrazolonen, Aminopyrazolen, Indolen, Anilinen, Aminopyridinen, Naphtholen, Naphtholcarbonsäureaniliden, Naphthyl-aminen, Aminothiazolen und Thiophenen. Diese Reste können noch substituiert sein beispielsweise durch eine Ci-C4-Alkylgruppe (-CH3, -C:Hs, n-CsHi, iso-CîH?, -CH2NH2, -C2H4OH, -C2H4CI) eine Ci-Gt-Alkoxygruppe (-OCH3, -OC2H5, n-OC3H7, iso-OCsHv, -OC2H4OH, -OC2H4CI) Halogen (F, Cl, Br) NO2, OH, und/oder CN.

Beispielsweise kommen in Frage:

Als Acetessigsäureanilid-Rest vor allem der Rest der Formel

\ ^

-C^-C^-Alkyl.

:och„

-ÇH

üonh-

.(C.-C.-Alkoxy)

"V 1 4

\ /

Ist der Phenylenrest D weiter substituiert, so kommen als 20 Substituenten beispielsweise in Frage: eine unverzweigte und verzweigte Ci-Gt-Älkylgruppe wie die Methyl-, Äthyl-, n-oder iso-Propyl- oder n-, sec- oder tert.-Butylgruppe; eine un verzweigte oder verzweigte Ci-C4-Alkoxygruppe wie die Methoxy-, Äthoxy-, n- und iso-Propoxygruppe oder n- und 25 iso-Butoxygruppe; Halogen wie Fluor, Chlor oder Brom; die CN-Gruppe, die N02-Gruppe oder eine S02-Alkyl(Ci-C4)-Gruppe wie die Methylsulfonyl-, Äthylsulfonyl oder n- oder iso-Propylsulfonylgruppe; in den bevorzugten Triazinverbindungen ist der Phenylenring D entweder nicht weiter substi-30 tuiert oder durch eine Ci-C4-Alkylgruppe oder eine C1-C4-Alkoxygruppe weitersubstituiert.

X in der Bedeutung eines Ci-Cs-Alkylrestes stellt beispielsweise einen unverzweigten oder verzweigten Alkylrest dar, wie z.B. einen Methyl-, Äthyl-, n- oder iso-Propyl-, n- oder 35 iso-Butyl- oder einen n- oder iso-Pentylrest. Diese Alkylreste X können substituiert sein beispielweise durch die OH-Gruppe, durch Halogen wie Fluor, Chlor oder Brom, durch eine un verzweigte oder verzweigte Ci-Gt-Alkoxygruppe oder durch eine Acylaminogruppe wie die Acetylaminogruppe, 40 oder die Benzoylaminogruppe. Diese Acyl-Gruppen können dann ihrerseits noch weitersubstituiert sein, z.B. durch Halogen wie Fluor, Chlor oder Brom oder durch eine am N-Atom beispielsweise durch Ci-Gt-Alkyl mono- oder disubstituierte Aminogruppe.

45 Y in der Bedeutung eines basischen Restes stellt vor allem einen Aminorest der Formel als Pyridonrest ein solcher der Formel

1

-C-Alkyl

1 4

.CN

-/ V

n 1

H0/ \)

(S,C1-C4-Alkyl)

als Naphtholrest ein solcher der Formel • — •

fi \

0JÎ ^ONH—' y

-/ \

\ /

• 3»

/ \

• •

-N<

50

-Rs "R6

dar, worin Rs und Ró unabhängig voneinander bedeuten: Wasserstoff, oder gegebenenfalls eine z.B. durch Halogen (F, Cl, Br) oder Ci-C4-Alkoxy (unverzweigt und verzweigt) sub-55 stituierte Ci-C4-Alkylgruppe, oder beide Reste Rs und R« können unter Einschluss des N-Atoms zu einem heterocyclischen 5- oder 6-Ring wie den Pyrrolidinring oder Morpholin-ring verknüpft sein.

Y1 in der Bedeutung eines quaternären Restes stellt bei-60 spielsweise einen der folgenden Reste dar:

65

.©È

R

2 '

©

8 10

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4

N.HR

oder

_L12

worin bedeuten:

11

>-R.

14

Ri, R2 und R.3 unabhängig voneinander einen gegebenenfalls durch z.B. Phenyl, Halogen (F, Cl, Br), CN,Ci-C4-Alkoxy (unverzweigtund verzweigt) oder CONH2 substituierten C1-C4-Alkylrest, oder die Reste Ri und R2 können unter Einschluss des N-Atoms zu einem heterocyclischen 5-oder 6-Ring (z.B. Morpholin- oder Pyrrolidinring) verknüpft sein; R4 ein Wasserstoffatom oder einen C1-C4-Alkylrest (unverzweigt und verzweigt); R7 und Rs unabhängig voneinander einen gegebenenfalls durch Halogen (F, Cl, Br) oder OH oder Ci-C4-Alkoxy (unverzweigt oder verzweigt) substituierten C1-C4-Alkylrest oder die Reste R7 und Rs können unter Einschluss des N-Atoms zu einem heterocyclischen 5-oder 6-Ring (Morpholin- oder Pyrrolidinring) verknüpft sein; R9 und Rio unabhängig voneinander Wasserstoff oder einen gegebenenfalls durch z.B. Halogen (F, Cl, Br), OH oder Ci-C4-Alkoxy (unverzweigt und verzweigt) substituierten C1-C4-Alkylrest oder die Reste R9 und Rio können unter Einschluss des N-Atoms zu einem heterocyclischen 5- oder 6-Ring, z.B. Morpholin- oder Pyrrolidinring verknüpft sein, Ru Wasserstoff oder gegebenenfalls durch Halogen (F, Cl, Br) OH oder Ci-C4-Alkoxy (unverzweigt und verzweigt) substituierten C1-C4-Alkylrest und R12, R13 und R14 unabhängig voneinander gegebenenfalls durch Halogen (F, Cl, Br), OH oder Ci-Gt-Alkoxy (unverzweigt oder verzweigt) substituiertes C1-C4-Alkyl.

Sowohl die Y als auch die Yi-Gruppe kann direkt am Phe-nylenring D, an der Kupplungskomponente K oder am Alkylrest X gebunden sein oder auch an einen an diesen Resten gebundenen externen Substituenten.

Als Anionen An kommen sowohl anorganische wie organische Anionen in Frage; beispielsweise sind genannt: Halogen, wie Chlorid-, Bromid- oder Jodid-, Sulfat-, Methyl-sulfat-, Aminosulfonat-, Perchlorat-, Carbonat-, Bicarbonati Phosphat-, Phosphormolybdat-, Phosphorwol-framat-, Phosphorwolframmolybdat-, Benzolsulfonat-, Naphthalinsulfonat-, 4-ChIorbenzolsulfonat-, Oxalat-, Maleinat-, Formiat-, Acetat-, Propionat-, Lactat-, Succinat-, 5 Chloracetat-, Tartrat-, Methansulfonat- oder Benzoationen oder komplexe Anionen wie das von Chlorzinkdoppelsalzen.

Bevorzugte Anionen An sind das Formiat-, Acetat-Lactat-, Chlorid-, Sulfat- und Phosphation.

Die neuen Triazinverbindungen bzw. deren Gemische der 10 Formel I und/oder Ia stellen gelbe bis blaue Verbindungen dar, die nach bekannter Art und Weise hergestellt werden können. Es handelt sich dabei um symmetrische Verbindungen, wo z.B die Reste A, B und C oder nur A und B identisch sind, oder um assymmetrische Verbindungen, wo die ls Reste A, B und C voneinander verschieden sind.

Eine Verfahrensvariante a) zur Herstellung der Triazinverbindungen gemäss vorliegender Erfindung besteht z.B. darin, dass man Cyanurchlorid oder -bromid der Formel IV

20

25

(Br)Clx ^ /CKBr)

èl(Br)

mit einer Aminoazoverbindung der Formel V

(IV)

30 NH2~*^ D n

D / /

=\ / -N=N-K

(V)

oder partiell mit verschiedenen Aminoazoverbindungen der 35 Formel V und gegebenenfalls einem Alkylamin der Formel VI

NH2X

40 zu einer Verbindung der Formel VII bzw. Vlla

(VI)

\A/

o

I-NH-«( D

•='v 7-N=N-K

(VII)

bzw.

\A/

M

-NH-"^ D \

-NHX

identisch oder verschieden I -N=N-K J

(Vlla)

kondensiert. In den Formeln V und VII haben die Symbole D, K und X die unter Formel I bzw. Ia angegebene Bedeutung. Sofern in den Aminoverbindungen der Formel V und VI die basische Gruppe Y bzw. die kationische Gruppe Y1 nicht vorhanden ist, wird diese nachträglich in die Kondensationsprodukte der Formel VII bzw. Vlla eingeführt.

Die Aminoazoverbindungen der Formel V sind bekannt oder können nach bekannter Art und Weise hergestellt werden, genauso wie die Alkylamine der Formel VI.

Eine andere Herstellungsvariante b) besteht darin, dass 65 man Cyanurchlorid oder -bromid der Formel IV mit einer Nitroaminoverbindung oder mit einer Acylaminoanilinver-bindung der Formel VIII

5

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nh2-

\

D —

-N0o bzw. -NH.acyl

(VIII)

oder partiell mit verschiedenen Nitro- bzw. NH-acyl-Verbindungen der Formel VIII und gegebenenfalls einem Alkyl-

amin der Formel VI kondensiert. Das Kondensationsprodukt wird dann, für den Fall, dass sich im Phenylenkern D eine NCh-Gruppe befindet zur entsprechenden Aminoverbindung reduziert oder für den Fall, dass eine NH-acyl-Gruppe am Phenylenkern D gebunden ist zur entsprechenden Aminoverbindung verseift. In beiden Fällen gelangt man so zu Amino-verbindungen der Formel IX bzw. IXa

\A/

M

\/v u

NH-<^ D /•

-NHX

(ix)

-NH„ identisch oder ^ verschieden

(IXa)

die man diazotiert und mit einer die Kupplungskomponente K einführenden Verbindung kuppelt, wobei man zu den Triazinverbindungen der Formel I bzw. Ia gelangt. Sofern jedoch in den Ausgangsverbindungen VIII bzw. VI die basische Gruppe Y bzw. die kationische Gruppe Yi nicht vorhanden ist, wird diese nachträglich in die Produkte der Formel VII bzw. Vlla eingeführt. Diese Einführung geschieht beispielsweise derart, dass man die Verbindung der Formel VII bzw. Vlla mit einem Hydroxymethylchloracetamid kondensiert und das Kondensationsprodukt z.B. mit Pyridin oder3-Dimethylamino-l-propylamin umsetzt; eine andere Möglichkeit ist die, dass man eine vorhandene, quaternier-bare Aminogruppe quaterniert; beispielsweise kann eine vorhandene Dimethylaminopropylgruppe mit Äthylenchlorhy-drin quaterniert werden.

Die neuen Triazinverbindungen werden in beiden Fällen sodann vom Reaktionsmedium getrennt und getrocknet.

Falls erwünscht oder erforderlich, kann man in den kationischen Verbindungen der Formel Ia das Anion An nach bekannter Art und Weise gegen ein anderes Anion austauschen.

Die neuen Triazinverbindungen lassen sich aber auch direkt, nach Einengen des Reaktionsmediums, in eine flüssige Handelsform überführen.

Verwendung finden die neuen Triazinverbindungen oder deren Gemische der Formel I und/oder Ia vor allem als Farbstoffe zum Färben und unter Zusatz von Binde- und gegebenenfalls Lösungsmitteln zum Bedrucken von mit basischen und kationischen Farbstoffen anfärbbaren Materialien, insbesondere Textilmaterialien, die z.B. vorteilhaft aus Homo-oder Mischpolymerisaten des Acrylnitrils bestehen oder synthetische Polyamide oder Polyester, welche durch saure Gruppen modifizert sind. Man färbt vorzugsweise in wäss-rigem, neutralem oder saurem Medium nach dem Ausziehverfahren, gegebenenfalls unter Druck oder nach dem Konti-nueverfahren. Das Textilmaterial kann dabei in verschiedenartigster Form vorliegen, beispielsweise als Faser, Faden, Gewebe, Gewirke, Stückware und Fertigware wie Hemden oder Pullover.

Durch die Applikation der Farbstoffe lassen sich egale gelbe bis blaue Färbungen bzw. Drucke herstellen, die sich

30

35

durch sehr gute Allgemeinechtheiten vor allem einen sehr hohen Ausziehgrad und gute Wasserechtheiten auszeichnen.

Des weiteren können die neuen Triazinverbindungen der Formel I und/oder Ia auch zum Färben und Bedrucken von natürlichen und regenerierten Cellulosematerialien vor allem von Baumwolle und Viscose verwendet werden, wobei man ebenfalls gelbe bis blaue farbstarke Ausfärbungen erhält.

Die neuen Triazinverbindungen haben auf diesen Textilmaterialien ein gutes Ziehvermögen, einen guten Ausziehgrad und die erhaltenen Färbungen weisen sehr gute Echtheiten, vor allem Nassechtheiten auf.

Eine weitere bevorzugte Verwendung der neuen Triazin-4o Verbindung der Formel I bzw. Ia liegt in der Anwendung zum Färben von Papier aller Arten, vor allem von gebleichtem, ungeleimtem und geleimtem ligninfreiem Papier. Ganz besonders geeignet sind diese Verbindungen zum Färben von ungeleimtem Papier (Tissues) als Folge ihrer sehr hohen Affi-45 nität zu diesem Substrat.

Die neuen Triazinverbindungen der Formel I und/oder Ia ziehen sehr gut auf diese Substrate auf, wobei die Abwasser farblos bleiben, was ein grosser ökologischer Vorteil insbesondere im Hinblick auf die heutigen Abwasser-Gesetze ist. so Die erhaltenen Färbungen sind nassecht, d.h. sie zeigen keine Neigung zum Ausbluten, wenn gefärbtes Papier in nassem Zustand mit feuchtem weissem Papier in Berührung gebracht wird. Diese Eigenschaft ist besonders für sogenannte «Tissues» erwünscht, bei denen vorhersehbar ist, dass 55 das gefärbte Papier in nassem Zustand (z.B. getränkt mit Wasser, Alkohol, Tensid-Lösung etc...) in Berührung mit anderen Flächen wie Textilien, Papier und dergleichen kommt, die gegen Verschmutzung geschützt werden müssen.

Die hohe Affinität für Papier und die grosse Ausziehge-60 schwindigkeit der neuen Farbstoffe ist für das Kontinue-Färben von Papier von grossem Vorteil und ermöglicht einen viel breiteren Einsatz dieses bekannten wirtschaftlichen Verfahrens.

Schlussendlich können die neuen Triazinverbindungen 65 noch zum Färben von Leder (durch z.B. Sprühen, Bürsten und Tauchen) und zur Bereitung von Tinten verwendet werden.

Die folgenden Beispiele veranschaulichen die Erfindung

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ohne sie darauf zu limitieren. Die Temperaturen sind in Grad Celsius angegeben. Teile (T) bedeuten Gewichtsteile und %-Angaben sind Gewichtsprozente; nm ist die Abkürzung für Nanometer.

Beispiel 1

3,99 T 2,4,6-Tris-3'-aminophenylamino-l,3,5-triazin werden mit 20 T Eisessig und 12 Vol.-T konzentrierter Salzsäure gerührt. Die Suspension wird mit 38 T Wasser verdünnt und mit 7,5 Vol.-T 4n-Natriumnitritlösung bei 0-5° diazo-tiert. Die Diazosuspension wird zu einer Lösung von 7,2 T 3-Pyridiniumchlorid-2,6-dihydroxy-4-methylpyridin in 70 T s Wasser gegeben. Das Kupplungsgemisch wird durch Zugabe von Natriumacetatlösung kongoneutral gestellt. Nach beendeter Kupplung wird der Farbstoff durch Zugabe von Natriumchlorid ausgesalzen. Der ausgefallene Farbstoff der Formel

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C-NH- •

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H0/ V X0H

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( X 434 tua) max

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OH

3 Cl o

wird abfiltriert, mit 5%iger Salzlösung gewaschen und getrocknet. Aus einer wässrigen Lösung färbt er Papiermasse in gelben Tönen, wobei das Abwasser praktisch farblos ist.

Beispiel 2

3,99 T 2,4-Bis-4'-aminophenylamino-6-3'-aminophenyl-amino-l,3,5-triazin werden wie in Beispiel 1 angegeben dia-zotiert. Die Diazosuspension wird zu einer Lösung von 7,9 T 2-Hydroxynaphthalin-3-carbonsäureanilid in 250 T Aceton gegeben und bei gleichzeitigem Zutropfen von Natriumhy-droxydlösung wird das Kupplungsgemisch bei pH 8 gehalten. Nach beendeter Kupplung wird das Produkt abfiltriert, mit Wasser gewaschen und getrocknet.

12 T des so erhaltenen Produktes werden bei 0-5° in 120 Vol.-T Schwefelsäuremonohydrat eingetragen und gelöst. 5,5 T Hydroxymethylchloracetamid werden zuge-3s geben und bei 0-5° während 20 Stunden weiter gerührt. Das Gemisch wird auf 1200 T Eis und Wasser ausgetragen. Das ausgefallene Produkt wird abfiltriert, mit Wasser neutral gewaschen und getrocknet. Der Farbstoff wird fein pulverisiert und in 100 T Pyridin eingetragen. Die Suspension wird 40 während 1 Stunde bei 100° erhitzt. Nach dem Erkalten wird die Suspension abfiltriert. Der so erhaltene Farbstoff der Formel

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H0\ C0NH-\ /-< \=/ ^N=N-' N-

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-CH„NHCOCH2N^

3 Cl

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A = NH-.( )-N=N-<^ )•

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f S

H0X ^CONH--^

(X 529 um) max

7

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färbt aus einer wässrigen, essigsauren Lösung Papiermasse in rotvioletten Tönen. Das Abwasser ist praktisch farblos.

Beispiel 3

3,99 T 2,4,6-Tris-4'-aminophenylamino-l,3,5-triazin werden wie in Beispiel 1 angegeben diazotiert. Die Diazosuspension wird zu einer Lösung von 6,3 T Acetessigsäure-o-anisidid in 80 T Glykolmonoäthyläther gegeben und bei gleichzeitigem Zutropfen von Natriumhydroxydlösung wird das Kupplungsgemisch bei pH 8 gehalten. Nach beendeter Kupplung wird das Reaktionsprodukt abfiltriert, mit Wasser gewaschen und getrocknet.

10 T des oben erhaltenen Produktes werden bei 0-5° in 100 Vol.-T Schwefelsäuremonohydrat eingetragen und gelöst. 5,5 T Hydroxymethylchloracetamid werden zugegeben und bei 0-5° während 20 Stunden weiter gerührt. Das Gemisch wird auf 1000 T Eis und Wasser ausgetragen. Das ausgefallene Produkt wird abfiltriert, mit Wasser neutral gewaschen und getrocknet. Der Farbstoff wird fein pulverisiert und in 50 T 3-Dimetyhlamino-l-propylamin eingetragen. Die Suspension wird während 4 Stunden bei 55-60° gerührt und anschliessend das überschüssige Amin unter Vakuum abdestilliert. Der Rückstand wird mit 10%iger Natriumchloridlösung verrührt und abfiltriert. Der Farbstoff der Formel

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l a

-ech2nhcoch2n-ch2 ch2ch2nh2 )

3 cl

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A =

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-nh-< >-n=n-ch-cc

°^3

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conh-

»

\ /

(.A 387 nm)

max löst sich in 2%ige wässrige Essigsäure und färbt Papiermasse in grünstichigen gelben Tönen. Das Abwasser ist praktisch farblos.

Beispiel 4

3,99 T 2,4,6-Tris-4' -aminophenylamino-1,3,5-triazin werden wie in Beispiel 1 angegeben diazotiert. Die Diazosuspension wird zu einer Lösung von 7,1 T 1-Dimethylamino-propyl-4-methyI-3-cyan-6-hydroxy-2-pyridon in 100 T Wasser gegeben. Nach beendeter Kupplung wird das

35 Gemisch mit Natriumhydroxydlösung auf pH 8 gestellt. Das ausgefallene Produkt wird abfiltriert, mit Wasser gewaschen und getrocknet.

2 T des oben erhaltenen Produktes werden in 20 T Äthy-lenchlorhydrin während 3 Stunden bei 120° gerührt und 40 anschliessend das überschüssige Äthylenchlorhydrin unter Vakuum abdestiliert. Der Rückstand löst sich in Wasser zu einer roten Lösung und färbt Papiermasse in braunroten Tönen. Das Abwasser ist praktisch farblos. Der Farbstoff entspricht der Formel f3

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( Â 487 iim) max

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2h4°h

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8

Beispiel 5

3,99 T 2,4,6-Tris-4' -aminophenylamino-1,3,5-triazin werden wie in Beispiel 1 angegeben diazotiert. Die Diazosuspension wird zu einer Lösung von 5,2 T 5-Aminomethyl-2-

naphthylamin in 100 T 5%ige Salzsäure gegeben. Das Reak- s spricht der Formel tionsgemisch wird bis zur Beendigung der Kupplung bei Raumtemperatur gerührt und anschliessend mit Natriumhydroxydlösung neutralisiert. Der ausgefallene Farbstoff wird abfiltriert, mit Wasser gewaschen und getrocknet. Er ent-

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450 tun)

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v y

\ /

• s •

( )-CH2™2

-ch2nh2

Er färbt aus einer wässrig/essigsauren Lösung Papiermasse in braunen Tönen. Das Abwasser ist farblos.

Beispiel 6

9,2 T Cyanurchlorid, 36 T 4-Amino-2'-hydroxy-5'-methyl azobenzol und 400 T wasser-freies Nitrobenzol werden langsam auf 160° erhitzt und bei dieser Temperatur während 15 Stunden gerührt. Nach dem Erkalten wird die Suspension abfiltriert, mit Alkohol gewaschen und getrocknet.

7,5 T des oben erhaltenen Produktes werden bei 0-5° in 70 Vol.-T Schwefelsäuremonohydrat eingetragen und gelöst.

3,7 T Hydroxymethylchloracetamid werden zugegeben und bei 0-5° während 20 Stunden weiter gerührt. Das Gemisch 30 wird auf 700 T Eis und Wasser ausgetragen. Das ausgefallene Produkt wird abfiltriert, mit Wasser neutral gewaschen und getrocknet. Der Farbstoff wird fein pulverisiert und in 40 T 3-Dimethylaminopropylamin eingetragen. Die Suspension wird bei 50-55° während 2 Stunden gerührt und dann das 3s überschüssige Amin unter Vakuum abdestilliert. Der Rückstand wird in 2%iger Essigsäure heiss gelöst und nach dem Filtrieren der Lösung aus dem Filtrat ausgesalzen. Der Ausgefallene Farbstoff der Formel

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- -th2nhcoch2n-ch2ch2ch2nh2) 3

k ci©

(X 366 nm) max wird abfiltriert und getrocknet. Er färbt Papiermasse in gelben Tönen. Das Abwasser ist praktisch farblos.

Beispiel 7

Man vermischt 50 T chemisch gebleichte Buche-Sulfit mit 50 T gebleichtem RKN 15 (Mahlgrad 22° SR) und 2 T des

Farbstoffes gemäss Beispiel 1 in Wasser (pH 6, Wasserhärte 10° dH, Temperatur 20°, Flottenverhältnis 1:40). Nach 15-minütigem Rühren werden Papierblätter auf einem 65 Frank-Blattbildner hergestellt.

Das Papier ist in einer sehr intensiven Gelbnuance gefärbt. Das Abwassr ist völlig farblos. Der Ausziehgrad erreicht praktisch 100%. Die Nassechtheiten sind ausgezeichnet.

9

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Beispiel 8

Es wird eine Papierbahn aus gebleichtem Buche-Sulfit (22° SR) aus einer kontinuierlich arbeitenden Labor-Papiermaschine hergestellt. Zehn Sekunden vor dem Stoffauflauf wird eine wässrige Lösung des Farbstoffes gemäss Beispiel 1 unter starker Turbulenz dem Dünnstoff kontinuierlich zudosiert (0,5%ige Färbung, Flottenverhältnis 1:400, Wasserhärte 10° dH, pH 6, Temperatur 20°).

Es entsteht auf der Papierbahn eine farbstarke Gelbnuance von mittlerer Intensität. Das Abwasser ist völlig farblos.

Beispiel 9

10 T Baumwollgewebe (gebleichte mercerisierte Baumwolle) werden in einem Labor-Baumfärbeapparat in 200 T

einer Flotte (Wasserhärte 10° dH, pH 4,3 Umwälzungen der Färbeflotte pro Minute), die 0,05 T des Farbstoffes gemäss Beispiel 1 enthält, gefärbt. Die Temperatur wird in 60 Minuten von 20° auf 100° aufgeheizt, dann während 15 s Minuten konstant gehalten.

Die Färbeflotte ist völlig ausgezogen. Es entsteht auf dem Baumwollgewebe eine farbstarke gelbe Färbung, welche sich durch eine gute Lichtechtheit und eine sehr gute Nassechtheit auszeichnet.

io Färbt man bei gleicher Arbeitsweise ein Textilgewebe aus Regenerat-Cellulose (Viskose), so erhält man auch auf diesem Material mit dem Farbstoff des Beispiels 1 eine farbstarke gelbe Färbung, die eine gute Lichtechtheit und sehr gute Nassechtheit besitzt.

B

Claims

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PATENTANSPRÜCHE

1. Triazinverbindungen der Formel I und Ia

\A/

o

è

— (Y)

(I)

\A/B

U"

è

-(Y @An0)

1 TI

(la)

oder deren Mischungen,

worin bedeuten:

A, B und C unabhängig voneinander einen Rest der Formel II

-NH-

\

-N=N-K

(II)

Rs und Rö unabhängig voneinander Wasserstoff oder gegebenenfalls substituiertes Alkyl(Ci-C4) bedeuten oder beide 15 Reste Rs und Re können unter Einschluss des N-Atoms zu einem heterocyclischen 5- oder 6-Ring verknüpft sein.
8. Triazinverbindungen der Formel Ia gemäss Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass der quaternäre Rest Yi eine der folgenden Gruppen darstellt:

20

oder einer der Reste von A, B oder C stellt einen Rest der Formel III

R„

25

-NHX

(III)

dar und die beiden anderen Reste einen solchen der Formel II, in welchen Formeln der Phenylenrest D substituiert sein kann, K für eine beliebige Kupplungskomponente steht, X einen gegebenenfalls substituierten Ci-Cs-Alkylrest darstellt, Y eine basische und Yi eine quaternäre Gruppe bedeutet, das Symbol n die Zahlen 2,3 oder 4 bedeutet, und An ein beliebiges Anion darstellt.
2. Triazinverbindungen der Formel Ia gemäss Anspruch 1.
3. Triazinverbindungen der Formel I und/oder Ia gemäss Anspruch 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, dass alle drei Reste A, B und C identisch sind.
4. Triazinverbindungen der Formel I und/oder Ia gemäss Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass die Kupplungskomponente K in der Formel II einen Rest von Acetessigsäu-reaniliden, Phenolen, Pyridonen, Chinolinen, Pyrazolonen, Aminopyrazolen, Indolen, Anilinen, Aminopyridinen, Naphtolen, Naptholcarbonsäureaniliden, Naphthylaminen, Aminothiazolen oder Thiophenen darstellt.
5. Triazinverbindungen gemäss Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass der Phenylenrest D in der Formel II substituiert ist durch: Alkyl(Ci-C4), Alcoxy(Ci-C4), Halogen, NO2, CN oder SC>2-alkyl(Ci-C4).
6. Triazinverbindungen gemäss Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass der Alkylrest X in der Formel III substituiert ist durch: OH, Halogen, Aloxy(C 1-C4), oder Acyl-amino.
7. Triazinverbindungen der Formel I gemäss Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass der basische Rest Y die Gruppe

-N<^

^R6

30

\er

X /•

oder

©T7

10

11

worin bedeuten:

Ri, R2 und R3 unabhängig voneinander einen gegebenenfalls 35 substituierten Alkylrest (C1-C4) oder die Reste Ri und R2 können unter Einschluss des N-Atoms zu einem heterocyclischen 5- oder 6-Ring verknüpft sein, R4 ein Wasserstoffatom oder einen Alkylrest (C1-C4), R7 und Rs unabhängig voneinander einen gegebenenfalls substituierten Alkylrest (C1-C4), 40 oder die Reste R7 und R s können unter Einschluss des N-Atoms zu einem heterocyclischen 5- oder 6-Ring verknüpft sein, R9 und Rio unabhängig voneinander Wasserstoff oder einen gegebenenfalls substituierten Alkylrest (C1-C4) oder die Reste R9 und Rio können unter Einschluss des 45 N-Atoms zu einem heterocyclischen 5- oder 6-Ring verknüpft sein, Ri 1 Wasserstoff oder gegebenenfalls substituiertes Alkyl (C1-C4) und R12, R13 und R14 unabhängig voneinander gegebenenfalls substituiertes C1-C4-Alkyl.
9. Verwendung von Verbindungen der Formel I oder Ia 50 zum Färben und Bedrucken von Iigninfreiem, gebleichtem und ungeleimtem Papier.

darstellt, worin

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