DE2013419B2

DE2013419B2 - Verfahren zum Einarbeiten von wasserunlöslichen, in organischen Lösungsmitteln jedoch löslichen Verbindungen in hydrophile Kolloidgießzusammensetzungen für photographische, silberhalogenidhaltige Aufzeichnungsmaterialien

Info

Publication number: DE2013419B2
Application number: DE2013419A
Authority: DE
Inventors: Gaston Jacob Dr. Edegem Benoy; Marcel Karel Van Dr. 's-Gravenwezel Doorselaer; Raphael Karel Van Berchem Poucke; Jaak Pieter Van Antwerpen Vugt
Original assignee: Agfa Gevaert AG
Current assignee: Agfa Gevaert AG
Priority date: 1969-03-20
Filing date: 1970-03-20
Publication date: 1980-12-04
Also published as: DE2013419A1; CH527439A; DE2013419C3; JPS498330B1; US3658546A; GB1297947A; FR2039738A5; CA933406A; BE747589A

Description

gelöst wird, worauf die gebildete Lösung in Anwesenheit eines Netz- oder Dispergiermittels, aber in Abwesenheit eines hydrophilen Kolloids, mit Wasser versetzt, und das Lösungsmittel entfernt wird, so daß eine stabile, äußerst feine Dispersion oder Suspension der Komponente in Wasser erhalten wird. Die erhaltene wäßrige Dispersion der Komponente kann dann der hydrophilen Kolloidgießzusammensetzung der Schicht, in der diese Komponente vorhanden sein soll, zugesetzt werden, z. B. einer lichtempfindlichen Silberhalogenidemulsionsschicht oder einer Zwischenschicht

Obgleich dieses Verfahren besonders vorteilhaft verwendet werden kann, um im wesentlichen wasserunlösliche, wanderungsbeständige Farbkuppler und Maskenbildner in photographische lichtempfindliche Emulsionen einzuführen, kann sie auch benutzt werden, um in lichtempfindliche Emulsionen andere, im wesentlichen wasserunlösliche photographische Hilfssubstanzen einzuführen, wie Weißkuppler, gemäß der britischen Patentschrift 8 6 J138, Schirmfarbstoffe, sensibilisierende Farbstoffe, Stabilisatoren usw, welche normalerweise auch vorzugsweise aus vorgebildeten Dispersionen in hydrophile unempfindliche Kolloidzusammensetzungen eingeführt werden, wie beschrieben z. B. für sensibilisierende Farbstoffe in der belgischen Patentschrift 6 82 413, um eine übermäßige Aufwallung der Emulsion und somit Schleierbildung zu vermeiden. Außerdem kann das erfindungsgemäße Verfahren auch bei der Herstellung gleichmäßiger Dispersionen von im wesentlichen wasserunlöslichen photographischen Verbindungen in unsensibiiisierten photographischen Kolloidzusammensetzungen angewendet w/den. Zum Beispiel kann sie bei der Kerste'lung wasserpermeabler Zwischenschichten benutzt werden,, bei welchen es erwünscht ist, eine im wesentlichen wasserunlösliche lichtabsorbierende Filter- oder Lichthofschutzfarbstoffe, Weißkuppler und andere photographic!} wirksame Substanzen gleichmäßig zu dispergieren.

Unter im wesentlichen wasserunlöslicher photographischer Komponente muß eine Komponente verstanden werden, von welcher sich nicht mehr als 3 Gew.-°/o in Wasser bei Zimmertemperatur auflösen. Die erfindungsgemaße Methode hat sich als besonders wertvoll zur Einarbeitung von Komponenten erwieser., die keine wasserlöslich machenden Gruppen wie Carboxyl- und Sulfogruppen enthalten.

Die äußerst fein verteilte Komponentendispersion oder -suspension in Wasser, die wie oben beschrieben hergestellt worden ist, hat eine so hohe Stabilität, daß es möglich ist, Vorräte von Dispersionen photographischer Emulsionshilfskomponenten in Wasser zu schaffen. So kann die Bemischung dieser wäßrigen Dispersionen zu einer Silberhalogenidemulsion in einem hydrophilen Kolloid bis zum geeigneten Augenblick aufgeschoben werden.

Es ist überraschend, daß selbst bei Abwesenheit hydrophiler Kolloide wie Gelatine die gebildeten Dispersionen stabil genug sind, um als solche aufbewahrt zu werden, und daß Dispersionen mit viel höheren Konzentrationen an Komponenten gebildet werden können. Es wäre zu erwarten, daß nach der Entfernung des Lösungsmittels die Komponente ausfällen (kristallisieren oder ausflocken) würde.

Bei der Herstellung der Dispersionen von im wesentlichen wasserunlöslichen Komponenten in Wasser wird erfindungsgemiiß gewöhnlich ein Minimum an Wasser verwendet, um möglichst konzentrierte Dispersionen zu erzielen, was /u Lagerzu ecken besonders geeignet ist Dieses Minimum variiert natürlich bei jeder einzelnen Komponente und kann versuchsmäßig bestimmt werden. Die Menge verwendeten, im wesentlichen wasserunmischbaren Lösungsmittels ist von der Löslichkeit der betreffenden Verbindung in ihm abhängig; sie kann innerhalb sehr weiter Grenzen variieren, wird aber vorzugsweise auch auf ein Minimum beschränkt Die Dispergierung der Lösung der Komponente in

ίο einem wasserunmischbaren Lösungsmittel in Wasser kann durch die Verwendung von Schnellmischern, Homogenisatoren, Kolloidmühlen, Ultraschallwellengeneratoren usw. erfolgen. F.rfindungsgemäß ist es möglich, die Dispersionen der im wesentlichen wasserunlöslichen Komponente in Wasser direkt in die Kolloidgießzusammensetzung der Schicht, in welcher diese Komponente anwesend sein soll, einzuarbeiten. Jedoch ist es auch möglich, Vorräte der konzentrierten Dispersionen dieser Komponenten in Wasser zu schaffen und später in einem beliebigen Augenblick Teile dieser Vorräte zu benutzen.

Die erwähnten Kolloidgießzusammensetzungen zur Bildung einer Schicht eines photographischen Materials können natürlich außer dem Kolloidbindemiuel alle

Arten anderer Bestandteile enthalten.

Die der KolloidgieHsusammensetzung der photographischen Schicht zuzusetzende Menge gelagerten Dispersion ist so beschaffen, daß die im wesentlichen wasserunlösliche Komponente in der sich ergebenden

jo Schicht in der erwünschten Konzentration vorliegt.

Erfindungsgemäß ist es möglich, in manchen Fällen stabile Dispersionen von Komponenten in Wasser, die bis zu 30% Komponente enthielten, herzustellen.

Die Entfernung des im wesentlichen wasserunmisch-

j5 baren Lösungsmittels kann zum Beispiel durch Eindampfung und nötigenfalls, z. B. zur Beschleunigung der Entfernung, durch Anwendung ermäßigten Drucks und/oder mäßiger Erwärmung, durch Dampfdestillation (besonders wenn ziemlich hochsiedende, im wescntli chen wasserunmischbare Lösungsmittel verwendet werden) usw, erreicht werden.

Die im wesentlichen wasserunrnischbaren Lösungsmittel haben vorzugsweise eine Löslichkeit in Wasser von höchstens Ij Gew.-% bei Zimmertemperatur. Im

4*> wesentlichen wasserunmischbare Lösungsmittel, die zu 2 bis !0 Gew.-% in Wasser bei Zimmertemperatur löslich sind, werden selbst desto mehr bevorzugt. Überdies haben diese Lösungsmittel vorzugsweise einen Siedepunkt von höchstens 130⁰C und einen genügend hohen Dampfdruck, so daß sie noch leicht aus der Dispersion durch Anwendung eines Vakuums von 500 ois 10 mm Hg bei 25 bii 80⁰C entfernt werden können.

Beispiele geeigneter, im wesentlichen wasserun-

mischbarer Lösungsmittel zur erfindungsgemäßen Verwendungsind:

Methylenchlorid, Äthylenformiat, n-Butylformiat, Äthylacetat n-Propylacetat, Isopropylacetat, ButylstCetat, Methylpropionat, Äthylpropionat,

^hn Tetrachlorkohlenstoff, sym.-Tetrachioräthan, 1,1,2-Trichloräthan, 1,2-Dichlorpropan, Chloroform, n-Butanol, Diäthylketon, Methyl-n-propylketon, Diisopropyläther, Cyclohexan, Methylcyclohexan. Benzol, Toluol,

^h> Nitromethan, usw.

Um die Auflösung der im wesentlichen wasserunlöslichen Komponente zu erleichtern, kann es für manche

Fälle günstig sein. Mischungen wasserunmischbarer Lösungsmittel zu verwenden oder zusammen mit dem im wesentlichen waisserunmischbaren Lösungsmittel ein Lösungsmittel zu verwenden, das mit Wasser in allen Verhältnissen mischbar ist Natürlich sollte das wassermischbare Lösungsmittel mit dem verwendeten wasserunmischbaren Lösungsmittel vollständig mischbar sein.

Die wassermischbaren Lösungsmittel werden zusammen mit den wasserunmischbaren Lösungsmitteln leicht aus der wäßrigen Dispersion entfernt, wenn sie nicht einen zu niedrigen Dampfdruck haben, um mit den wasseniimischbaren Lösungsmitteln entfernt zu werden, in welchem Falle sie in der Komponentendispersion in Wasser zurückgelassen werden, aus der sie der hydrophilen Kolloidzusammensetzung zur Bildung einer Schicht eines photographischen Materials einverleibt werden. Die im dieser hydrophilen Kolloidzusammensetzung zurückgelassenen wassermischbaren Lösungsmittel können aus ihr entfernt werden — sofern dies erforderlich is;t, weil sie die physikalischen oder photographischen Eigenschaften beeinträchtigen indem die gekühlte und dadurch gelierte Kolloidzusammensetzung gewaschen wird.

Beispiele wasserrnischbarer Lösungsmittel, die geeignet zum Gebrauch zusammen mit den im wesentlichen wasserunmischbaren Lösungsmitteln sind, sind Methanol, Äthanol, Isopropanol, Dimethylsulfoxid, Tetrahydrofuran, N-Methyl-2-pyrrolidon, Dioxan, Dimethylformamid, Dimethoxyäthan, Formamid, Äthylenglycol, Acetonitril, Aceton, Butyrolacton, Äthylenglycolmonomethyläther, A thylenglycolmonoäthyläther, Äthylenglycolmonobutyläther, Diäthylenglycolmonomethyläther, Diacetop.alkohol und
Tetrahydrothiophen-1,1 -dioxid.

Obgleich das bei der erfindungsgemäßen Herstellung der wäßrigen Dispersion angewendete Netz- oder Dispergiermittel im allgemeinen dem Wasser zugesetzt wird, in welchem die Lösung oder Komponente in wasserunmischbarem Lösungsmittel dispergiert wird, kann es auch bei der Stufe der Lösung der Komponente in dem organischen Lösungsmittel benutzt werden, wodurch es möglich ist, die Verwendung eines Netzoder Dispergiermittels im Stadium des Dispergierens der organischen Lösung in Wasser auszuscheiden. Es können auch zwei verschiedene Netzmittel benutzt werden, eins in jeder Stufe.

Eine Obersicht von Dispergiermitteln und Netzmit-ί teln, von weichen Vertreter in der erfindungsgemäßen Methode angewandt werden können, wird von Geriiard Gewalek in »Wasch- und Netzmittel«, Akademieverlag Berlin (1962) beschrieben. Beispiele geeigneter Netzmittal sind: das Natriumsalz von N-Methyl-oleyltaurki,

ίο Natriumstearat, das Natriumsalz der Heptadecenylbenzimidazolsulfonsäure, Natriumsulfonate höherer aliphatischer Alkohole, z. B. 2-Methyl-hexanol-natriumsuI-fonat, Natrium-diisooctyl-sulfosuccinat, Natriumdodecylsulfat und das Natriumsalz der Tetradecylbenzolsulfonsäure.

Bei der Herstellung der Dispersionen photographischer, im wesentlichen wasserunlöslicher Komponenten nach dem erfindungsgemäßen Verfahren in Wasser ist es sehr vorteilhaft, als Dispergier- oder Netzmittel Derivate dieser Komponente« oder Komponenten von verwandter Struktur, die wasserlö^lichmachende Gruppen enthielten, vorzugsweise Sulfogruppen in Salzform, zu verwenden. Zum Beispiel kann bei der Herstellung nach dem erfindungsgemäßen Verfahren eine wäßrige dispersion eines im wesentlichen wasserunlöslichen Blaugrünkupplers des Naphtholtyps ein sulfonierter Naphtholfarbkuppler erfolgreich als Dispergiermittel benutzt werden. Überraschenderweise haben diese sulfonierten Komponenten — wahrscheinlich wegen Mizellbildung — keinen Einfluß auf die Viskosität der hydrophilen Kolloidgießzusammensetzungen, in welche die wäßrigen Dispersionen eingearbeitet werden.

Die Dispergiermittel- oder Netzmittelmenge, die bei der Herstellung der wäßrigen Dispersionen photogra-

y, phischer Komponenten nach dem erfindungsgemäßen Verfahren angewendet wird, liegt im allgemeinen zwischen 5 und 20 Gew.-% in bezug auf das Gewicht der zu dispergierenden Komponente.

Die Verwendung von Gelatine als hydrophiles Kolloid in der Kolloidgießzusammensetzung wird bevorzugt, es können jedoch auch andere wasserlö-:l^:- che Kolloide oder Mischungen davon benutzt werden, z. B. kolloidales Albumin, Zein, Casein. Celluloseether wie Carboxymethylcellulose und synthetische hydrophi-Ie Kolloide wie Polyvinylalkohol oder Poly-N-vinylpyrrolidon.

Beispiel 1
10 g des Farbkupplers entsprechend der folgenden Strukturformel:

0-(CHa)₁₅-CH₃

NHCOCH₂CO

werden in 30 ml Äthylacetat gelöst, und bei 55 C mittels eines Homogenisators dispergiert in 100 ml 55 C warmen destillierten Wassers in Anwesenheit von 2 ml Äthyhicetat und 12,5OmI 10%igei, wäßrigen Lösung des Netzmittels der folgenden Formel:

H₃C-(CH₂),-CH = CH-(CH₂),-CO —N-CII₂-CH₃-SOjNa

Das Äthylacetat wird großenteils durch Verdampfung unter ermäßigtem Druck (200-400 mm Hg) bei 55°C abgedampft und läßt eine stabile, wäßrige F'arbkupplcrdispersion zurück.

Die wäßrige Farbkupplerdispersion wird dann mit einer gießfertigen, üblichen, blauempfindlichcn Silbcrhalogcnidgclatinecmulsiori versetzt.

Beispiel 2
10 g Farbkuppler der folgenden Strukturformel:

OH

C X )

- (ONII (C

(lh

Cl

werden in 30 ml ÄthylacclsiI gelöst. Die Lösung wird bei 55¹C mittels eines Homogcnisators dispergiert in 100 ml 55 C warmen destillierten Wassers in Anwesenheit von 2 ml Äthylacetai und 1,25 g Netzmittel, welches zugleich ein Farbkuppler ist. und die folgende Formel hat:

OH

— CONII — (CII,),*-CII,

SO₁Na

Das Äthylacetat wird großenteils unter ermäßigtem Druck (200-400 mm Hg) bei 55 C abgedampft, wobei eine stabile, wäßrige Farbkupplerdispersion zurückbleibt.

Die Dispersion wird dann einer gießfertigen, üblichen. rotscnsibilisierten GcIa !^silberhalogenidemulsion beigemischt.

Beispiel 3

100 ml warmes (55"C) destilliertes Wasser, dem 6.25 ml einer 20%igen wäßrigen Lösung eines Alkansulfonat-Netzmittcls (hergestellt durch Sulfochlorierung und nachfolgende Verseifung einer Mischung gesättigter vcrzweigtkctliger und geradkettiger Kohlenwasserstoffe mit durchschnittlich 14 C-Atomen, erzielt durch Hydrierung der sogenannten Kogasine. welche Kohlen wassersloffmischungen sind, die im Bereich von 230 - 32OX destillieren und nach der Fischer-Tropsch-Kohlenwasserstoffsynthese gebildet uerden) zugesetzt worden waren, werden mittels eint'¹· Schnellruhrers π einer 55"C warmen Lösung von 10 g Farbkuppler nach der amerikanischen Patentschrift 30 05 701 mit der folgenden Strukturformel:

tcrt.-C ,,

CIL

C -NH(O

I
CU:

OH

Cl

in 30 ml Allylacetat dispergiert.

Das Äthylacetat wird großenteils wie beschrieben in Beispielen 1 und 2 entfernt und die wäßrige, in Wasser gebildete F"arbkupplerdispersion wird durch gelindes Rühren einer üblichen rotsensibilisierten. gießlertigen Gelatinesilberhalogenidemulsion beigemischt.

Beispiel 4
10 g Farbkuppler der folgenden .Strukturformel;

CII,

N = C-NIICO-C-CH-,

CH,-(CH₃)K-SO,

CH,

werden in 30 ml Äthylacetat gelöst, worauf die gebildete Lösung bei 55° C mittels eines Schnellruhrers in 100 ml 55° C warmen destillierten Wassers in Gegenwart von 12,50 ml 10%iger wäßriger Lösung des der in Beispiel 1 gegebenen Formel entsprechenden Netzmittels dispergiert wird.

Das Äthylacetat wird großenteils unter ermäßigtem

Druck (200-400 mm Hg) bei 55°C abgedampft, so daß eine stabile wäßrige Farbkupplerdispersion zurückbleibt.

Die Dispersion wurde dann durch gelindes Rühren einer üblichen, gießfertigen üblichen griinsensibilisierten Gelatinesilberhalogenidemulsion zugesetzt.

Beispiel 5

100 ml destilliertes Wasser bei 55°C, dem 12,5 ml 10%ige wäßrige Lösung des Netzmittels aus Beispiel 3 zugesetzt worden waren, werden mittels eines Schnellruhrers in einer 55^CC warmen Lösune in 30 ml

Äthylacetat von 7 g Farbkuppler entsprechend der F-'ormel:

C₂Ih

III

Die gebildete· Dispersion wird dann durch gelindes Rühren einer üblichen gießfertigen, rotsensibilisieiten Gelatinesilberhalogenidemulsion zugeset/i.

Beispiel 6
5 g Weißkuppler der folgenden Strukturformel:

Cl

(CII₂),, CH,

Lind 3 g ninskenbildender Verbindung entsprechend der I'ormcl:

Cl

C = N-NHSO₃-(CHj)₁,-Cl

C-(CHj)₁₆-CH₁

H₃C
H₃C

CHS

>-, werden bei bO°C in 15 ml Äthylacelat gelöst. Die gebildete Lösung wird bei 55°C mittels eines Schnellmischers in einer Mischung von 40 ml destillierten Wassers und 7,5 ml IO%iger wäßriger Lösung des Netzmittels aus Beispiel 3 dispergiert. Das Äthylacet.it wird unter in ermäßigtem Druck abgedampft, und die erziehe Dispersion mit destilliertem Wasser auf 50 ml verdünnt. Die wäßrige Weißkupplcrdispersion wird dann einer wäßrigen Gelatinegicßzusainmcnsetzung zur Bildung einer Zwischenschicht zwischen den rotsensibilisierten (200 —400 mm Hg) bei 55''C abgedampft und läßt eine j-, und grünsensibilisierten Emulsionsschichten eines farbstabile homogen verteilte Maskenbildner- und Rirb- photographischen mehrschichtigen Ncgativmaierials kupplerdispersion in Wasser zurück. beigemischt.

H,

dispergiert.

Das Äthylacetat wurde un'er ermäßigtem Druck

H e i s ρ ι e I 7

5 g Wcißkupplcr der folgenden Strukturformel:
SO₃CH,

O = C

H₃C-C
H

(CHj)₁₃-CH₃

C-NHCOOCH₂CH₂O

werden bei 60° C in 15 ml Äthylacetat gelost Während die gebildete Lösung noch heiß ist, wird sie mittels eines Schnellrijhrers in einer Mischung von 40 ml destillierten Wassers und 7,5 ml 10%iger wäßriger Lösung des auf 55° C erwärmten Netzmittels aus Beispie! 1, dispergiert Das Äthylacetat wird unter ermäßigtem Druck abge-

dampft und die zurückgelassene Dispersion mit destilliertem Wasser auf 50 ml verdünnt.

Die wäßrige Dispersion des obigen Weißkupplers wird dann einer rotsensibilisierten, einen Blaugrünkuppler enthaltenden Silberhalogenidemulsion beigemischt.

Claims

Patentansprüche:

1. Verfahren zum Einarbeiten von wasserunlöslichen, in organischen Lösungsmitteln jedoch löslichen Verbindungen in hydrophile Kolloidgießzusammensetzungen für photographische, silberhalogenidhaltige Aufzeichnungsmaterialien, wobei die wasserunlösliche Verbindung in einem in weitem Konzentrationsbereich mit Wasser nicht mischbaren, organischen Lösungsmittel gelöst wird, diese Lösung in Gegenwart eines Dispergiermittels in einem wäßrigen Medium dispergiert wird, das organische Lösungsmittel entfernt wird und die erhaltene wäßrige Dispersion in die Kolloidgießzusammensetzung eingearbeitet wird, dadurch gekennzeichnet, daß die organische Lösung in Wasser, jedoch ohne Mitverwendung eines hydrophilen Kolloids dispergiert wird.

2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das mit Wasser im wesentlichen nicht mischbare Lösungsmittel zu höchstens 25 Gew.-% bei 20⁰C wasserlöslich ist

3. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Wasserlöslichkeit des Lösungsmittels bei 20⁰C zwischen 2 Gew.-% und 10 Gew.-% liegt

4. Verfahren nach Anspruch 1, 2 oder 3, dadurch gekennzeichnet, daß das mit Wasser im wesentlichen nicht mischbare Lösungsmittel einen Siedepunkt von höchstens 130° C hat

5. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß ein organisches mit Wasser vollständig mischbares Lösungsmittel zusammen mit dem mit Wasser im wesentlichen nicht mischbaren Lösungsmittel verwendet wird, um die Verbindung aufzulösen.

6. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das mit Wasser im wesentlichen nicht mischbare Lösungsmittel durch Druckverminderung und/oder durch Wärmezufuhr abgedampft wird.

7. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, daß das Dispergiermittel in einer Menge zwischen 5 Gew.-% und 20 Gew.-% in bezug auf das Gewicht der einzuarbeitenden Verbindung verwendet wird.

8. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 — 7, dadurch gekennzeichnet, daß das verwendete Dispergiermittel eine oder mehrere wasserlöslichmachende Gruppen enthaltendes Derivat der einzuarbeitenden Verbindung ist.

9. Verfahren nach einem der Ansprüche 1-8, dadurch gekennzeichnet, daß die hydrophile Kolloidgießzusammensetzung eine lichtempfindliche Silberhalogenidemulsion ist.

10. Verfahren nach Anspruch I, dadurch gekennzeichnet, daß die wasserunlösliche Verbindung ein Farbkuppler, ein Maskenbildner, ein Weißkuppler, ein lichtabsorbierender Farbstoff, ein sensibilisierender Farbstoff oder ein organischer Stabilisator ist.

11. Verfahren nach Anspruch 10. dadurch gekennzeichnet, daß die Verbindung eine diffusionsfestmachende lange geradkettige oder verzweigte aliphatische Gruppe mit 5 bis 20 C-Atomen enthält.

Die vorliegende Erfindung betrifft ein Verfahren,

wasserunlösliche, in organischen Lösungsmitteln jedoch löslichen Verbindungen in hydrophile KolIoidgiePiu sammensetzungen photographischer, silberhalogenid- haltiger Aufzeichnungsmaterialien, einzuarbeiten.

Bei der Anfertigung eines photographischen Aufzeichnungsmaterials müssen zahlreiche Zusätze an wirksamen Verbindungen in eine oder mehrere der hydrophilen Kolloidschichten dieses Materials einge bracht werden. Diese Zusätze schließen unter anderem Farbkuppler, maskenbildende Verbindungen, Farbstoffe, z. B. Filterfarbstoffe, Lichthofschutzfarbstoffe und sensibilisierende Farbstoffe, Stabilisatoren usw. ein.

Es sind Verfahren zur Einarbeitung wasserunlöslicher

Farbkuppler in photographische Kolloide nach der Dispersionstechnik bekannt

Nach einem dieser Verfahren werden w-->serunlösliche Farbkuppler in einem flüchtigen, in erheblichem Maße wasserunmischbaren Lösungsmittel wie Chloro form, gelöst, worauf die gebildete Lösung in äußerst Feinen Tröpfchen in Anwesenheit eines Netz- oder Dispergiermittels in ein wäßriges, nichtlichtempfindliches hydrophiles Kolloidmedium, insbesondere wäßrige Gelatine, dispergiert wird, wonach das Lösungsmittel abgedampft wird und die nichtlichtempfindliche hydrophile Kolloidzusammensetzung zusammen mit dem darin dispergierten Farbkuppler der lichtempfindlichen Silberhalogenidemulsion zugemischt wird. Einer der Vorteile des Verfahrens ist es, daß

jo Farbkuppler und Maskenbildner verwendet werden können, welche keine salzbildenden Gruppen enthalten, jedoch bietet dieses Verfahren auch Schwierigkeiten. Die Entfernung des Lösungsmittels aus der nichtlichtempfindlichen hydrophilen Kolloidzusammensetzung

is kann schwierig sein, und wenn etwas von dem Lösungsmittel in der Gelatine zurückbleibt, kann seine Anwesenheit schädlich sein. Zum Beispiel die Farbkuppler- oder Maskenbildnerpartikein haben dann die Neigung zu wachsen. Ferner wird die Schichtdicke erhöht bzw. die Farbdichte, die für eine gegebene Schichtdicke erzielt werden kann, vermindert Außerdem sollen die vorgebildeten nichtlichtempfindlichen Gelatinezusammensetzungen, die Farbkuppler oder Maskenbildner enthalten, bei Temperaturen unter

4-> Zimmertemperatur aufbewahrt werden können und im Augenblick der Beimischung zu der lichtempfindlichen Emulsion wieder geschmolzen werden. Ferner benötigt die Gelatinezusammensetzung Konservierungsmittel, um die Gelatine vor Abbau durch Bak' ;rien zu schützen.

Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, ein Verfahren zur Dispergierung von wasserunlöslichen Verbindungen, insbesondere Farbkupplern oder Maskenbildnern in hydrophilen Gießzusammensetzungen anzugeben, bei der stabile flüssige Dispersionen der

v, einzuarbeitenden Verbindungen verwendet werden und bei der der Gehalt an hydrophilem Bindemittel in der Gießzusammensetzung nicht erhöht wird.

Die Lösung der Aufgabe erfolgt gemäß dem vorstehenden Anspruch 1.

f>o Es wurde also ein Verfahren zur Einarbeitung von wasserunlöslichen Verbindungen in hydrophile Kolloidgießzusammensetzungen gefunden, bei dem eine im wesentlichen wasserunlösliche photographischc Komponente wie ein Farbkuppler, ein Maskenbildner, ein

hi Weißkuppler, ein Stabilisator oder ein Farbstoff. /. B. ein lichtabsorbierender oder sensibilisiereiuler ^r'arbstoff in einem niedrigsiedenden mit Wasser im wesentlichen nicht mischbaren Lösungsmittel für diese Komponente