DE2011311B2

DE2011311B2 - Verfahren zur herstellung von oel und wasserabweisend machenden polymerisaten

Info

Publication number: DE2011311B2
Application number: DE19702011311
Authority: DE
Inventors: Thomas King Newark Del Tandy jun (V St A )
Original assignee: E I du Pont de Nemours and Co , Wilmington, Del (VStA)
Priority date: 1969-03-11
Filing date: 1970-03-10
Publication date: 1972-03-16
Also published as: BE747061A; FR2034813A1; GB1261321A; US3547856A; DE2011311A1

Description

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von öl- und wasserabweisend machenden Polymerisaten, die Einheiten der allgemeinen Formeln

F(CF₂J₁₁CH₂CH₂O₂CCH =
RO₂CCH=CH₂

in der R die Bedeutung F(CH₂J_nCH₂ — (n = 1 oder 2), HCF₂CF₂CH₂- oder (CF₃J₂CH- hat, und zwar besonders Einheiten von Acrylsäuretrifluoräthylestei, enthalten und sich zum Behandeln von Textilstoffen eignen.

Obwohl viele bekannte, fluorhaltige Polymerisate, die gegenwärtig zur Behandlung von Textilstoffen verwendet werden, imstande sind, den Textilstoffen öl- und Wasserabweisungsvermögen zu verleihen.

gibt es doch noch verschiedene besondere Schwierigkeiten auf dem Gebiet des Abweisungsvermögens, die mit den bekannten öl- und wasserabweisend machenden, fluorsubstituierten Polymerisaten nicht behoben werden konnten.

Ein solches Problem ist das Erhaltenbleiben des Abweisungsvermögens bei Bügelfreigeweben vor dem Fixieren des Bügelfreiharzes durch Wärmebehandlung. Die Bügelfreiharze erfordern zum Fixieren Wärmebehandlung bei hoher Temperatur, die erst dann vorgenommen werden kann, wenn das Gewebe bereits zum fertigen Kleidungsstück verarbeitet worden ist und die gewünschten Falten erhalten hat. Da die bisher als öl- und wasserabweisend machende Mittel verwendeten fluorsubstituierten Polymerisate erst dann durch Wärmebehandlung fixiert werden können, wenn das Kleidungsstück bereits fertig ist, bleibt der Textilstoff bei der Verarbeitung zum Fertigerzeugnis ungeschützt gegen das Anschmutzen mit öl und Fett.

Ein anderes Problem ist die Entfernung der öl- und wasserabweisenden überzüge von dem Gewebe durch Abrieb. Durch Reibung beim Biegen oder Waschen, Ubereinanderhinweggleiten von zwei Geweben, wie es bei Polsterbezugsstoffen der Fall ist.

und aus zahlreichen anderen Ursachen unterliegen die Oberflächen der Gewebefasern einem Abrieb. Viele der bekannten öl- und wasseraweisend machenden Mittel auf der Basis von fluorsubstituierten Polymerisaten zeigen eine ungenügende Widerstandsfähigkeit gegen Abrieb, und daher verlieren die mit diesen Stoffen behandelten Gewebe ihren öl- und wasserabweisenden Schutzüberzug besonders an den Stellen des stärksten Abriebs. Infolgedessen verschwindet auch die Widerstandsfähigkeit gegen Beschmutzung durch Stoffe auf öl- und Wasserbasis an den gleichen Stellen.

Es wurden nun neue fluorsubstituierte Polymerisate gefunden, die den Textilstoffen, die mit ihnen behandelt werden, unerwartete Eigenschaften verleihen.

Diese Polymerisate verleihen Bügelfreigeweben öl- und Wasserabweisungsvermögen vor der Wärmebehandlung sowie Widerstandsfähigkeit gegen den Abrieb und mithin gegen den Verlust des Abweisungsvermögens, Beständigkeit gegen Trockenanschmut- zung, wodurch einige Probleme auf dem Gebiet des öl- und Wasserabweisungsvermögens, denen die Bekleidungshersteller heute gegenüberstehen, gelöst werden.
Gegenstand der Erfindung ist ein Verfahren zur Herstellung von öl- und wasserabweisend machenden Polymerisaten, die im wesentlichen

(a) zu etwa 75 bis 98 Gewichtsprozent aus Einheiten, die von Monomeren der allgemeinen Formel

R₁-CH₂CH₂O₂CCH = CH₂

abgeleitet sind, in der R_r eine Perfluoralkylgruppe mit 4 bis 14 Kohlenstoffatomen bedeutet,

(b) zu etwa 25 bis 2 Gewichtsprozent aus Einheiten, die von Monomeren der allgemeinen Formel

RO₂CCH = CH₂

abgeleitet sind, in der R die Bedeutung
F(CF₂)„CH₂-

(n = 1 oder 2), HCF₂CF₂CH₂-oder (CF₃^CH-

hat, und

(c) zu etwa O bis 5 Gewichtsprozent aus Einheiten bestehen, die von Monomeren der allgemeinen Formeln

CH₂ = CR¹CONH-R²OH
CH₂ = CR¹CO₂R³OH, CH₂ = CR¹CO₂R⁴

oder Gemischen derselben abgeleitet sind, wobei R¹ ein Wasserstoffatom oder eine Methylgruppe, R² einen Alkylenrest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, R³ einen Alkylenrest mit 2 bis 4 Kohlenstoffatomen und R⁴ eine Epoxyalkylgruppe mit 3 bis 4 Kohlenstoffatomen bedeutet,

dadurch gekennzeichnet, daß man die vorgenannten Monomeren in Lösung oder Emulsion in Gegenwart von freie Radikale bildenden Polymerisationserregern oder Redoxkatalysatoren und gegebenenfalls von Emulgatoren polymerisiert.

Die inhärente Viskosität der erfindungsgemäß hergestellten Mischpolymerisate ist vorzugsweise kleiner als 0,8, bestimmt an einer 0,5%igen Lösung in Trichlortrifluoräthan bei 30⁰C.

Bei den Monomeren der Formel

R_fCH₂CH₂O₂CCH = CH₂

Im Sinne der Erfindung dürfen nur Acrylsäureester RrCH₂CH₂O₂CCH = CH₂

als Monomere verwendet werden, da die entsprechenden Methacrylsäureester

RfCH₂CH₂O₂CC(CH₃) = CH₂

nicht zu den gewünschten Ergebnissen führen. Ferner müssen bei den Acrylsäureestern zwei Methylen-TO gruppen zwischen R_f und der Estercarbonylgruppe stehen; denn wenn man an Stelle der Monomeren RfCH₂CH₂O₂CCH = CH₂ Acrylsäureester der allgemeinen Formel

R_fCH₂O₂CCH = CH₂

(USA.-Patentschrift 2 642 416) oder der allgemeinen Formel

Rf(CH₂)_p O₂CCH = CH₂

(p = 3 oder mehr) (USA.-Patentschrift 3 102 103) verwendet, werden wiederum die gewünschten Ergebnisse nicht erzielt.

Die Acrylsäureester (b) — die entsprechenden Methacrylsäureester sind erfindungsgemäß nicht verwendbar — sind sämtlich durch Umesterung der entsprechenden Alkohole

F(CF₂)„CH₂OH

mit Acrylsäure oder einfachen Acrylsäureestern leicht erhältlich. Die Ester

F(CF₂)„CH₂ O₂CCH = CH₂

(n = 1 oder 2) sind bekannte Verbindungen (vgl. C ο d d i η g und Mitarbeiter, Journal of Polymer Science, 15 [1955], S. 515). Die Ester

ist die Perfluoralkylgruppe R_f vorzugsweise eine geradkettige Gruppe F(CF₂)_S, worin s einen Wert von 4 bis 14 hat, und zwar vorzugsweise ein Gemisch aus diesen Gruppen, bei dem s vorwiegend die Werte 6, 8 und 10 hat, da solche Monomeren im Handel erhältlich und nicht zu kostspielig sind und die besten Ergebnisse liefern. Besonders bevorzugt sind solche Monomere, bei denen s in der vorstehenden Formel Werte von 6, 8, 10, 12 und 14 aufweist und die Mengen der verschiedenen F(CF₂)_S-Gruppen in dem folgenden Gewichtsverhältnis zueinander stehen: 35 : 30:18 : 8 : 3. Auch verzweigtkettige Perfluoralkylgruppen, wie (CF₃^CF(CF₂),,, worin s' einen Wert von 1 bis 11 hat, können verwendet werden.

Die Monomeren R_fCH₂CH₂O₂CCH = CH₂ lassen sich durch Veresterung der Alkohole R_rCH₂CH₂OH auf die eine oder andere bekannte Weise herstellen, z. B. durch Umsetzung mit Acrylsäurechlorid in Gegenwart eines tertiären Amins, durch Umsetzung mit Acrylsäure in Gegenwart eines sauren Katalysators, wie Schwefelsäure oder Toluolsulfonsäure oder eines Tetraalkyltitanats (USA.-Patentschrift 3 056 818), durch Umsetzung der Jodide R₁-CH₂CH₂J mit einem 'Alkalisalz der Acrylsäure (USA.-Patentschrift 3 239 557) oder durch Umesterung der Alkohole R_rCH₂CH₂OH mit einem Acrylsäurealkylester, wie dem Methyl- oder Xthylester, in Gegenwart einer Säure oder von Tetraalkyltitanat (USA.-Patentschrift 2 822 348). Die Alkohole R_fCH₂CH₂OH sind bekannt, z. B. aus der USA.-Patentschrift 3 283 012.

H(CF₂J₂CH₂O₂CCH = CH₂

lassen sich leicht durch Umsetzung der entsprechenden Alkohole mit einer Acrylsäure herstellen, und das Monomere

(CF₃)ZCHO₂CCH = CH₂

ist aus der USA.-Patentschrift 3 177 185 bekannt.

Von den oben beschriebenen Monomeren der allgemeinen Formel

RO₂CCH = CH₂
werden die Verbindungen

und

CF₃CH₂O₂CCH = CH₂
CF₃CF₂CH₂O₂CCH = CH₂

bevorzugt, und die bevorzugten Konzentrationen liegen im Bereich von etwa 3 bis 10 Gewichtsprozent RO₂CCH = CH₂.

Oft ist es zweckmäßig, wenn auch nicht wesentlich, daß die Mischpolymerisate noch geringe Mengen an Einheiten enthalten, die von gewissen Monomeren abgeleitet sind, welche eine größere Dauerhaftigkeit gegen Trockenreinigung und Waschen zur Folge haben können. Obwohl man bereits eine zufriedenstellende Dauerhaftigkeit ohne derartige Monomereinheiten erzielt, erhält man Produkte von noch höherer Dauerhaftigkeit, wenn die Polymerisate solche zusätzlichen Monomereinheiten enthalten. Diese Mo-

nomereinheiten sind von N-Hydroxyalkylacrylsäureamiden der allgemeinen Formel

CH₂ = CR¹ — CONH — R²OH

Acrylsäurehydroxyalkylestern der allgemeinen Formel

CH₂ = CR¹-CO₂R³OH

oder Acrylsäureepoxyalkylestern der allgemeinen Formel

CH₂ = CR¹CO₂R⁴

abgeleitet, in denen die Symbole R¹, R², R³ und R⁴ die oben angegebenen Bedeutungen haben. Einige dieser Monomeren, die im Handel erhaltlich sind, sind N-Methylolacrylsäureamid, N-Methylolmethacrylsäureamid, Acrylsäure- und Methacrylsäure-2-hydroxyäthylester, Acrylsäure- und Methacrylsäureglycidylester. Die anderen Hydroxyalkylamide lassen sich leicht durch Umsetzung von Acrylsäure- oder Methacrylsäurechlorid mit Hydroxyalkylaminen, wieÄthanolamin, 2-Hydroxypropylamin, 3-Hydroxypropyl· amin, 2-Hydroxybutylamin, 3-Hydroxybutylamin oder 4-Hydroxybutylamin, herstellen. Andere Acrylsäure- oder Methacrylsäurehydroxyalkylester lassen sich durch Veresterung von 1 Mol Acrylsäure- oder Methacrylsäure mit 1 Mol eines Diols, wie 1,2-Propylendiol, 1.3-Propylendiol, 1,2-Butylendiol, 1.3-Butylendiol oder 1,4-Butylendiol, herstellen. Andere Epoxyalkylester erhält man unter Verwendung von Epoxybutanolen.

Im Handel erhältliche Monomere dieser Art sind N-Methylolacrylsäureamid oder -methacrylsäureamid, Acrylsäure- und Methacrylsäure-2-hydroxyäthylester sowie Acrylsäure- und Methacrylsäureglycidylester, die daher bevorzugt werden. Auch Gemische aus mehreren der oben beschriebenen Monomeren können verwendet werden und werden unter Umständen sogar bevorzugt, z. B. gleiche Gewichtsteile an N-Methylolacrylsäureamid und Methacrylsäure-2-hydroxyäthylester.

Vorzugsweise enthalten die erfindungsgemäß hergestellten Mischpolymerisate etwa 0,5 Gewichtsprozent an solchen Einheiten, sie brauchen jedoch nur 0,1 Gewichtsprozent an derartigen Einheiten zu enthalten. Die erfindungsgemäß hergestellten Mischpolymerisate sollen keine wesentlichen Mengen an anderen Monomereinheiten als den oben beschriebenen und keine Monomerenmengen außerhalb der beanspruchten Bereiche enthalten, weil sonst die gewünschten Eigenschaften der Polymerisate nicht erzielt werden.

Die Mischpolymerisate werden erfindungsgemäß nachden bekannten Lösungspolymerisationsmethoden oder vorzugsweise durch wäßrige Emulsionspolymerisation hergestellt. Im weitesten Sinne können dazu alle bekannten wasserlöslichen und wasserunlöslichen, freie Radikale bildenden Polymerisationserreger verwendet werden. Zu den wasserlöslichen Polymerisationserregern gehören anorganische Peroxide, wie Natriumperoxid, Bariumperoxid, Ammonium- oder Kaliumpersulfat, und wasserlösliche Azoverbindungen, wie Azo-bis-(isobutyramidin)-dihydrochlorid. Zu den wasserunlöslichen Polymerisationserregern gehören Peroxyanhydride, wie Benzoylperoxid, Peroxyester, wie tert. Butylperoxytrimethylacetat, tert.Butylperoxybenzoat, Hydroperoxide, wie tert. Butylhydroperoxid, Die-tert.alkylperoxide, wie Di-tert.butylperoxid, und unlösliche Azoverbindungen, wie Azo-bis-(isobutyronitril) und Azo-bis-(dimethylvaleronitril). Auch Redoxkatalysatoren, wie ein Gemisch aus Ammoniumpersulfat, Natriumbisulfit und Ferrosulfat, können verwendet werden.

Im allgemeinen wird das wasserlösliche Azo-bis-(isobutylamidin)-dihydrochlorid als Polymerisationserreger bevorzugt, da es im allgemeinen zur Bildung von gleichmäßigeren Polymerisaten führt.

ίο Die Polymerisationstemperatur richtet sich nach dem jeweiligen Polymerisationserreger und kann von dem Fachmann auf Grund der ihm bekannten Zusammenhänge gewählt werden.

Die Polymerisation wird durchgeführt, indem man zuerst die Monomeren in Wasser emulgiert, das Reaktionsgemisch dann auf die gewünschte Temperatur erhitzt und den Polymerisationserreger zusetzt. Es kann zweckmäßig sein, das Gemisch aus Monomeren und Wasser vor dem Erhitzen zu homogenisieren.

Da einige der obengenannten Monomeren der allgemeinen Formel

RO₇CCH = CH,

verhältnismäßig niedrigsiedende Verbindungen .sind, die oft unterhalb der Polymerisationstemperatur sieden, muß Vorsorge dafür getroffen werden, daß diese Monomeren im Reaktionsgefäß verbleiben. Dies läßt sich leicht durch Aufsetzen eines wirksamen Rückfiußkühlers auf das Reaktionsgefäß oder durch Polymerisieren in einem geschlossenen Autoklav erreichen. Um wäßrige Emulsionen zu erhalten, muß man Emulgiermittel zusetzen. Zu diesem Zweck werden kationische oder anionische Emulgiermittel gegenüber den nicht ionogenen Emulgiermitteln bevorzugt; es können jedoch Gemische aus nicht ionogenen und kationischen oder anionischen Emulgiermitteln verwendet werden. Geeignete kationische Emulgiermittel sind die bekannten quartären Ammoniumsalze von langkettigen aliphatischen Aminen der allgemeinen Formel

(R⁵NRf)⁺X"

in der R⁵ eine Alkylgruppe mit mindestens 12 Kohlen-Stoffatomen bedeutet. Im allgemeinen ist R⁶ eine niedere Alkylgruppe, wie die Methylgruppe, und X~ ist ein inertes Anion, wie das Chlorion. Diese sind n-Alkyltrimethylammoniumchloride, bei denen die Alkylgruppe 12 bis 18, vorzugsweise 16 Kohlenstoffatome aufweist. Dieses sind die bevorzugten kationischen Emulgiermittel. Andere Arten von kationischen Emulgiermitteln sind die Acetate von n-Alkyldimethylaminen, bei denen die Alkylgruppe 12 bis 18 Kohlenstoffatome aufweist. Diese Salze sind, was die PoIymerisation anbetrifft, geeignet, haben aber eine etwas nachteilige Wirkung auf die Auswaschbarkeit von ölartigem Schmutz, die die betreffenden Polymerisate den Textilstoffen verleihen, und werden daher nicht bevorzugt.

Geeignete anionische Emulgiermittel sind Alkalisalze von Alkansulfonsäuren und Alkalisalze von Schwefelsäuremonoalkylestern, bei denen die Alkylgruppe 12 bis 18 Kohlenstoffatome aufweist. Auch Fettsäureseifen können verwendet werden, sofern sie keine ungesättigten Bindungen enthalten.

Zur Erzielung der günstigsten Eigenschaften soll die inhärente Viskosität der Polymerisate vorzugsweise weniger als 0.8 betragen, bestimmt an einer 0,5%igen

Lösung in Trichlortrifluoräthan bei 3O⁰C. Die inhärente Viskosität ist durch die Gleichung

In neuerer Zeit ist die Bügelfreibehandlung in die Textiltechnik eingeführt worden. Bei dieser Behandlung wird ein Bügelfreiharz, wie z. B. ein Harz der Zusammensetzung

definiert, in der Vi die inhärente Viskosität, C die Polymerisatkonzentration in Gramm je 100 ml Lösung, V die Viskosität der Lösung, Vo die Viskosität des Lösungsmittels und In den natürlichen Logarithmus bedeutet.

Im Bedarfsfalle können geringe Mengen an Kettenübertragungsmitteln, wie Dodecylmercaptan, zugesetzt werden, um das Molekulargewicht und mithin die inhärente Viskosität unter Kontrolle zu halten. Vorzugsweise beträgt die inhärente Viskosität der Polymerisate 0,1 bis 0,35. Gewöhnlich benötigt man Kettenübertragungsmittel, um Viskositäten in diesem Bereich zu erzielen.

Zur Verwendung in öl- und wasserabweisend machenden und gegen Trockenanschmutzung beständig machenden Ansätzen werden die bei den oben beschriebenen Polymerisationsverfahren gewonnenen Polymerisatemulsionen unmittelbar in dem Klotzbad verwendet, ohne daß das Polymerisat isoliert wird.

Die Mittel werden vorzugsweise aus wäßriger Dispersion durch Aufstreichen, Tauchen, Aufsprühen, Klotzen, Walzenauftrag oder beliebige Kombination dieser Methoden auf Textilstoffe aufgetragen. Man kann z. B. die konzentrierte Polymerisatdispersion, so wie sie bei der Polymerisation anfällt, als Klotzbad verwenden, indem man sie mit Wasser auf einen Feststoffgehalt von 0,1 bis 10 Gewichtsprozent, bezogen auf das Bad, verdünnt. Der Textilstoff wird in diesem Bad geklotzt und dann, gewöhnlich zwischen Quetschwalzen, von überschüssiger Flüssigkeit befreit, so daß die Trockenaufnahme (Gewicht des trockenen Polymerisats, bezogen auf die Faser) 0,1 bis 10 Gewichtsprozent der Faser beträgt. Der behandelte Textilstoff wird dann durch Erhitzen, z. B. in einem Ofen auf 135 bis 172° C, getrocknet. Der trockene Stoff ist ohne weiteres Erhitzen öl- und wasserabweisend, jedoch kann das Ausmaß des Abweisungsvermögens durch weiteres Erhitzen noch etwas erhöht werden. Der Textilstoff behält sein Abweisungsvermögen selbst nach vielmaligem Waschen und Trockenreinigen bei.

Es ist allgemein üblich, Textilstoffe mit mehreren Mitteln gleichzeitig zu behandeln. Zu diesen Mitteln gehören Weichmacher, die Knitterbeständigkeit herbeiführende Mittel, Netzmittel, antielektrostatische Mittel, Harzappreturen, Schmutzablösungsmittel u. dgl. Wenn die Polymerisate gemäß der Erfindung in Gegenwart solcher Mittel verwendet werden, kann es erforderlich sein, daß sie in niedrigeren Konzentrationen eingesetzt werden als bei alleiniger Verwendung zur Erzielung des entsprechenden Abweisungsvermögens. Ebenso ist es allgemein üblich, den Behandlungsbädern wasserabweisend machende Hilfsmittel zuzusetzen. Im allgemeinen sind viel größere Polymerisatmengen zur Erzielung des maximalen Wasserabweisungsvermögens erforderlich als zur Erzielung des maximalen ölabweisungsvermögens. Technisch ist es billiger, nur so viel Polymerisat zuzusetzen, wie erforderlich ist, um das gewünschte ölabweisungsvermögen zu erhalten, und dann die viel billigeren wasserabweisend machenden Mittel zuzusetzen, um das Wasserabweisungsvermögen auf die gewünschte Höhe zu bringen.

HOCH₂N-

O=C
HOCH₇-N-

-CHOH

zusammen mit den Polymerisaten gemäß der Erfindung auf den Textilstoff aufgebracht. In einigen Fällen werden diese Harze erst dann durch Wärmebehandlung fixiert, wenn der Textilstoff bereits zum Fertigerzeugnis verarbeitet worden ist. Es ist daher wichtig, daß der Textilstoff schon beim bloßen Trocknen abweisend wird, wie es beim Aufbringen der Polymerisate gemäß der Erfindung erfolgt.

Geeignete Stoffe, die mit den Polymerisaten gemäß der Erfindung behandelt werden können, sind Fasern, Garne, Textilstoffe und Erzeugnisse aus Fäden, Fasern oder Garnen aus natürlichen, modifizierten natürlichen oder synthetischen Polymerisaten oder aus "Gemischen derselben. Beispiele hierfür sind Baumwolle, Seide, regenerierte Cellulose, Polyamide, faserbildende lineare Polyester, faserbildendes Polyacrylnitril und modifizierte Acrylnitrilpolymerisate, Cellulosenitrat, Celluloseacetat, Glasfasern u. dgl. Diese können in vielen verschiedenen Formen, z. B. als Wirk-, Strick- und Webwaren, wie Atlas, Popelin, Hemdentuch, Jean-Gabardine, Polsterbezugsstoffe, Vliesstoffe u dgl. zur Herstellung von Regenkleidung, Arbeitskleidung, Anzügen, Damenkleidern, Zeltstoffen, Karosseriedekken, Möbelbezugsstoffen, Stoffen für dekorative Zwecke und für viele andere Zwecke vorliegen.

In den folgenden Beispielen beziehen sich alle Mengenangaben auf das Gewicht.

Die Monomeren der allgemeinen Formel

R_fCH₂CH₂O₂CCH =

werden durch Umsetzung der Jodide RfCH₂CH₂J mit Acrylsäureäthylester hergestellt.

Beispiel 1

Eine wäßrige Dispersion wird aus 16 Teilen einer 50% igen Lösung von Octadecyltrimethylammoniumchlorid, 144 Teilen

RfCH₂CH₂ O₂CCH = CH₂

wobei Rf ein Gemisch aus Perfluoralkylgruppen Rf(CF₂)„— bedeutet und η Werte von 6, 8, 10, 12 und 14 im Verhältnis 35:30:18:8:3 hat, und 80 Teilen Wasser hergestellt. Die Dispersion wird mit 48 Teilen Wasser verdünnt, worauf man 30 Minuten Stickstoff einleitet, 0,095 Teile Methacrylsäure-2-hydroxyäthylester und 0,145 Teile 60%iges wäßriges N-Methylolacrylsäureamid zusetzt und noch weitere 30 Minuten Stickstoff durchleitet. Dann setzt man 16 Teile Acrylsäure-2,2,2-trifluoräthylester zu, verdünnt die Dispersion mit weiteren 75 Teilen Wasser und erhitzt unter Stickstoff auf 65°C. Nach Zusatz von 0,32 Teilen Azo-bis-(isobutyramidin-dihydrochlorid) wird das Gemisch noch 8 Stunden auf 65 bis 70⁰C gehalten.

Die Analyse des trockenen Polymerisats ergibt, daß die Monomereinheiten etwa in dem gleichen Verhältnis in dem Mischpolymerisat enthalten sind, in

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dem die Monomeren eingesetzt wurden, d. h. Beispiel 5

90% R CH CH O CCH = CH ^^{an arrj}e'tet ^nacn Beispiel 1 unter Verwendung von

128 Teilen

10% CF₃CH₂O₂CCH = CH₂ und je RfCH₂CH₂O₂CCH = CH₂

0,25% HOCH₂CH₂O₂CC(CH₃) = CH₂ und _{und 32Tei},_en

CH₂ = CHCONHCh₂OH. H(CF₂J₂CH₂OCH₂.

Das Polymerisat hat eine inhärente Viskosität von _{Das SQ erhaltene Po}i_ymerisat enthält 0,245, bestimmt an einer 0,5%igen Losung in Tn-

chlortrifiuoräthanbei30°C. 80% R(CH₂O₂CCH = CH₂,

Beispiel 2 ²⁰°^/o H(CF₂J₂CH₂O₂CCH = CH₂ und je

.. , . _t . _ . . . . . , , ._t .,_ .. 0,25% Ch₂ = C(CH₃)CO₂CH₂CH₂OH und

Man arbeitet nach Beispiel 1, jedoch mit 16 Teilen ^{2 v} ^3> ^{2 2} ^z

Acry lsäure-2,2,3,3,3-pentafluorpropylester an Stelle der 15 CH₂ = CHC0NHCH₂0H

16 Teile Acrylsäuretrifluoräthylester. Das so erhaltene _{und hat eine inhärente} viskosität von 0,335, bestimmt

ι oiymensat enthalt _{an ejner 0},5%igen Lösung in Trichlortrifluoräthan

90% R_rCH₂CH₂O₂CCH = CH₂, bei 30⁰C.

10% CF₃CF₂CH₂O₂CCH = CH₂ und je 20 Beispiel 6

.0,25% HOCH₂CH₂CC(CH₃) = CH₂ und Man arbeitet nach Beispiel 1 unter Verwendung von

CH₂ = CHCONHCH₂Oh 152leiten _

und hat eine inhärente Viskosität von 0,305, bestimmt ^{f 2 2 2 3 2}

an einer 0,5%igen Lösung in Trichlortrifluoräthan und 8 Teilen

^{bei 30}°^C· (CF₃J₂CHO₂CCH = CH₂.

Beispiel 3 Das so erhaltene Polymerisat enthält

Man arbeitet nach Beispiel 1, jedoch mit 152 Teilen 30 95% R₁CH₂CH₂O₂CCH = CH₂,

RrCH₂CH₂O₂CCH = CH₂ 5% (CFs)₂CHO₂CCH = CH₂ und je

an Stelle der 144 Teile des gleichen Monomeren und 0,25% Ch₂ = C(CH₃)CO₂CH₂CH₂OH und

^8Teilen ₃₅ CH₂ = CHCONHCH₂Oh

H(CF₂J₂CH₂O₂CCH = CH_{2 und} ^_{t ejne inhärente} viskosität von 0,465, bestimmt

an Stelle der 16 Teile Acrylsäuretrifluoräthylester. an einer 0,5%igen Lösung in Trichlortrifluoräthan

Das so erhaltene Polymerisat enthält bei 30⁰C.

95% RfCH₂CH₂O₂CCH = CH₂, _q B e i s ρ i e 1 7

5% H(CFj)₂CH₂CCH = CH₂ und je Man arbeitet nach Beispiel 1 unter Verwendung von

0,25% HOCH₂CH₂O₂CC(CH₃) = CH₂ und 152Teilen ^^^q^^ = ^

CH₂ = CHCONHCH₂Oh _{und 8Teilen} Acrylsäuretrifluoräthylester. Das so er-

und hat eine inhärente Viskosität von 0,360, bestimmt ⁴⁵ haltene Polymerisat enthält

an einer 0,5%igen Lösung in Trichlortrifluoräthan 95% R CH CH O CCH = CH bei 30° C.

5% CF₃CH₂O₂CCH = CH₂ und je

^{B e} ' ^s P ' ^e · ⁴ ₅o 0,25% HOCH₂CH₂O₂CC(CH₃) = CH₂ und

Man arbeitet nach Beispiel 1 unter Verwendung von qh = CHCONHCH OH

RfCH₂CH₂O₂CCH = CH_{2 un(}j _{nat eme} inhärente Viskosität von 0,270, bestimmt

und 16 Teilen ^an einer 0,5%igen Lösung in Trichlortrifluoräthan

„ bei 3O⁰C. H(CF₂J₂CH₂O₂CCH = CH₂. ⁵⁵

Beispiel 8 Das so erhaltene Polymerisat enthält

Man arbeitet nach Beispiel 1 unter Verwendung von

90% RfCH₂CH₂O₂CCH = CH₂, ^Teilen

10% H(CFj)₂CH₂O₂CCH = CH₂ und je , ,^_x-, . ... . ·„ .... , . ^

^v ^2a ^{2 2} 2 j _uncj 32 Teilen Acrylsäuretrifluoräthylester. Das so

0,25% Ch₂ = C(CH₃)CO₂CH₂CH₂OH und erhaltene Polymerisat entrjält

CH₂ = CHCONHCh₂OH 80% RfCH₂CH₂O₂CCH = CH₂,

65 20% CF₃CH₂O₂CCH = CH₂ und je

und hat eine inhärente Viskosität von 0,340, bestimmt λ->«ο/ ιτλλπ /^u /-> r-r-^jj \ ^u a

an einer 0,5%igen Lösung in Trichlortrifluoräthan °'^25/o HOCH₂CH₂O₂CC(CH₃)-CH₂ und

bei 30°C. CH₂ = CHONHCH₂Oh

2 Oil 311

und hat eine inhärente Viskosität von 0,56, bestimmt an einer 0,5%igen Lösung in Trichlortrifluoräthan bei 3O⁰C.

Beispiel 9

Man arbeitet nach Beispiel 1 unter Verwendung von Teilen

RfCH₂CH₂O₂CCH = CH₂ und 8 Teilen

CF₃CF₂CH₂O₂CCH = CH₂. Das so erhaltene Polymerisat enthält 95% RfCH₂CH₂O₂CCH = CH₂, 5% CF₃CF₂CH₂O₂CCH = CH₂ und je 0,25% HOCH₂CH₂O₂CC(CH₃) = CH₂ und
CH₂ = CHCONHCh₂OH

und hat eine inhärente Viskosität von 0,27, bestimmt an einer 0,5%igen Lösung in Trichlortrifluoräthan bei 30⁰C.

Beispiel 10

Es werden wäßrige Emulsionen der Polymerisate gemäß Beispiel 1 und 2 durch Zusatz von Wasser hergestellt. Die Emulsionen enthalten 6,00% Polymerisatfeststoffe (5,4% Wirkstoff in Form von polymerisiertem RfCH₂CH₂O₂CCH = CH₂). Die Emulsionen werden zur Herstellung von zwei Ansätzen (A und B) verwendet, die auf das öl- und Wasserabweisungsvermögen untersucht werden, das sie Popelingewebe verleihen.

Bestandteile der Ansätze

Menge der Bestandteile	Menge der Bestandteile
im Ansatz A, % OWF ⁺	im Ansatz B, % OWF*)
2 bzw. 3% Polymerisat	0
aufnahme
0	2 bzw. 3% Polymerisat
	aufnahme
12,0	12,0
2,3	2,3
0,05	0,05

1. Emulsion des Polymerisats gemäß Beispiel 1

2. Emulsion des Polymerisats gemäß Beispiel 2

3. Permanent-Preßharz

4. Katalysator

5. Stabilisator

*) OWF = bezogen auf das Gewebegewicht.

1. Polymerisat des Beispiels 1: 90% RfCH₂CH₂O₂CCH = CH₂, 10% CF₃CH₂O₂CCH = CH₂ und je 0,25% HOCH₂CH₂O₂CC(CH₃) = CH₂ und CH₂ = CHCONHCh₂OH

2. Polymerisat des Beispiels 2: 90% R_fCH₂CH₂O₂CCH = CH₂, 10% CF₃CF₂CH₂O₂CCH = CH₂ und je 0,25% HOCH₂CH₂O₂CC(CH₃) = CH₂ und CH₂ = CHCONHCH₂Oh

3. Permanent-Preßharz: Bügelfreiharz der Zusammensetzung

HOCH₂-N CHOH

O=C CHOH

/ HOCH₂

4. Katalysator:

27%ige wäßrige Zinknitratlösung.

5. Stabilisator:

30%ige wäßrige Lösung der Hydrochloride von

Q₈H₃₇N

(CH₂CH₂O)_xH

(CH₂CH₂OLH

χ + y = 15.

Proben von nach dem Thermosolverfahren gefärbtem Popelingewebe aus 65% Polyäthylenterephthalat . und 35% Baumwolle werden mit den Ansätzen A bzw. B geklotzt, wobei die Naßaufnahme durch Einstellung der Quetschwalzen so gesteuert wird (im allgemeinen etwa 50% Naßaufnahme), daß die Konzentration der betreffenden Polymerisate auf der Faser (% OWF) die für die Ansätze angegebenen Werte hat. Die behandelten Gewebe werden an der Luft getrocknet und 10 Minuten auf 171⁰C erhitzt.

Dann wird das öl- und Wasserabweisungsvermögen untersucht.

Das Wasserabweisungsvermögen der behandelten Gewebeproben wird nach der A. A.T. C. C-Prüfnorm 22-1952 der American Association of Textile Chemists and Colourists bestimmt. Ein Wert von 100 bedeutet kein Eindringen oder Anhaften von Wasser an der Oberfläche, ein Wert von 90 bedeutet ein geringes regelloses Anhaften oder Benetzen usw.

Die Untersuchung auf das ölabweisungsvermögen wird folgendermaßen durchgeführt: Auf den auf einer ebenen horizontalen Oberfläche liegenden Textilstoff

wird sorgfältig ein Tropfen der zu untersuchenden Lösung aufgetragen. Nach 3 Minuten wird durch Besichtigung festgestellt, ob Eindringen oder Einsaugen der Flüssigkeit in den Textilstoff stattgefunden hat. Um die Untersuchung zu erleichtern, enthalten die Prüflösungen etwas öllöslichen blauen Farbstoff. Die Art der Prüflösungen ist nachstehend angegeben. Alle Werte von 5 und mehr bedeuten gut oder ausgezeichnet; alle Werte von 1 oder mehr bedeuten, daß der Stoff für gewisse Zwecke verwendet werden kann. Wenn beispielsweise ein behandeltes Gewebe die Lösungen Nr. 1 bis 6 abweist, die Lösung Nr. 7 aber nicht abweist, wird es mit 6 bewertet.

öl-	Prüflösung	Oberflächen
abwcisungs-		spannung,
wc rt	n-Hexan	dyn/cm bei 25⁰C
9	n-Heptan	19,2
8	n-Octan	20,0
7	n-Decan	21,8
6	n-Dodecan	23,5
5	n-Tetradecan	25,0
4	n-Hexadecan	26,7
3	Gemisch aus gleichen	27,3
2	Teilen Hexadecan	28,7
	und ein gereinigtes
	Erdöldestillat*)
	ein gereinigtes Erdöl
1	destillat*)	31,2

Die Ergebnisse sind die folgenden:

Polymeremulsion
% OWF

Ansatz A
öl Wasser

Ansatz B
öl Wasser

*) (Seine Oberflächenspannung betragt 31,45 dyn/cm bei 25°C).

2,0 5 70 5 70

3,0 5 70 6 70

Beispiel 11

Nach der Prüfung gemäß Beispiel 10 werden Proben der gleichen behandelten Gewebe der Heimwäsche und der Trockenreinigung unterworfen, wie nachstehend beschrieben:

Heimwäsche (HW)

Eine Kenmore-Waschmaschine, Modell 600, wird, mit 1,8 kg Wäsche und 29 g Wasch- und Netzmittel beschickt. Die Maschine wird auf einen Heißwaschgang (12-Minuten-Periode) und einen Warmspülgang (12 Minuten) eingestellt. Die gesamte Wasch- und Spülzeit beträgt 40 Minuten. Bei der Heimwäsche mit Lufttrocknung (HWLT) werden die abgeschleuderten Stoffe bei Raumtemperatur getrocknet. Bei der Heiniwäsche mit Trommeltrocknung (HWTT) werden die abgeschleuderten Stoffe in einer Haushaltstrokkentrommel bei 69 bis 71⁰C umgewälzt.

Trockenreinigung (TR)

Die Probe wird 120 Minuten in Tetrachloräthylen, das ein handelsübliches Trockenreinigungs-Detergens in einer Menge von 1,5 gje 100 ml enthält, in Bewegung gehalten, mit Tetrachloräthylen extrahiert, 3 Minuten bei 66⁰C in der Trommel getrocknet und 15 Sekunden auf jeder Seite bei 149° C gebügelt.
Dann werden die Proben gemäß Beispiel 10 untersucht. Die Ergebnisse finden sich in Tabelle I.

Tabelle I

Anzahl und Art der Rcinigungs- und Trockcnvorgünge	Polymere • 2% öl	Ans; Mnulsion OWF Wasser	öl- un Uz A Polymer 3% öl	d Wasserab imulsion OWF Wasser	weisungsve Polymers 2% öl	•mögen Ans. :mulsion OWF Wasser	tzB Polymer 3% öl	Dmulsion OWF Wasser
1 HWLT .	2	70	2	70	2	70	4	70
5 HW-I LT*)	2	70			2	70
1 HWTT :	3	70	4	70	3	70	5	70
5 HW-5TT	1	70			2	70
10 HW-IOTT	2	70			2	70
20 H W-20 TT	2 3	70 70	5	70	' 2 4	70 70	6
1 TR	4 1	70 70			4 1	70 70		70
10 TR
20 TR

*) I LT nach dem letzten Heimwaschvorgang.
— Versuch nicht durchgeführt.

Beispiel 12

Proben der mit den Ansätzen A und B, wie im Beispiel 11, behandelten Gewebe werden vor der Wärmebehandlung aus dem Verfahrensgang genommen und statt dessen für die angegebenen Zeiträume in einen Ofen von 135⁰C eingebracht und dann auf ihr ölabweisungsvermögen untersucht. Gewebe, die weniger als 40 Sekunden in dem Ofen bleiben, sind noch naß; aber in allen Fällen werden die aus dem Ofen entnommenen Gewebe bei konstanter Luftfeuchtigkeit an der Luft trocknen gelassen, bevor ihr ölabweisungsvermögen bestimmt wird. Die Ergebnisse finden sich in Tabelle II.

Tabelle II

	ölabweisungsvermögen	Ansatz B Polymeremulsion 2% OWF
Sekunden im Ofen	Ansatz A Polymeremulsion 2% OWF	1
10	1	2
20	2	3
40	2	3
80	4	3
160	4	3
300	4

	ölabweisungsvermögen	Ansatz B
Sekunden	Ansatz A	Polymeremulsion
in der Presse	Polymeremulsion	2% OWF
	2% OWF	4
0	4	4
5	4	4
10	4	4
15	4

nissen der Tabelle III ist ersichtlich, daß die behandelten Gewebe ihr ölabweisungsvermögen bei der Trockenreinigung beibehalten, ohne daß sie nachträglich erhitzt werden.

B e i s ρ i e 1 14

Proben von mit den Ansätzen A und B behandelten Geweben werden wärmebehandelt und einmal der Trockenreinigung unterworfen (Beispiele 10 und 11). Dann werden die Proben in dem Wyco-Abriebprüfgerät dem Abrieb unterworfen und auf ihr ölabweisungsvermögen untersucht. Die Ergebnisse finden sich in Tabelle IV.

Es ist zu beachten, daß es sich hier um Bügelfreibehandlungen vor dem Fixieren des Bügelfreiharzes durch Wärmebehandlung handelt. Solche Wärmebehandlungen werden gewöhnlich 10 Minuten bei 150 bis 177°C vorgenommen; durch das Erhitzen im Ofen auf 135⁰C wird das Bügelfreiharz nicht »fixiert«. Man sieht daher aus den Ergebnissen der Tabelle II, daß die Gewebe selbst dann, wenn sie noch nicht vollständig trocken sind, ein gewisses ölabweisungsvermögen haben, das beim Trocknen noch erhöht wird, so daß die Gewebe ohne Fixierung des Bügelfreiharzes bereits geschützt sind.

Beispiel 13

Proben von mit den Ansätzen A und B gemäß Beispiel 10 behandelten und wärmebehandelten Geweben werden der Trockenreinigung unterworfen, wobei jedoch die Verfahrensstufen des Trocknens und Bügeins fortgelassen werden. Nach dem Entfernen des überschüssigen Lösungsmittels werden die Gewebe für die angegebene Anzahl von Sekunden auf jeder Seite in eine Flachpresse eingebracht und dann auf ihr ölabweisungsvermögen untersucht. Die Ergebnisse finden sich in Tabelle III.

Tabelle III

■5	Anzahl	20	0	Tabelle IV	Ansatz B
	der Abriebtakte	500		Polymeremulsion
1000	ölabweisungsvermögen	2% OWF
²⁵ 1500	Ansatz A	6
3000	Polymeremulsion	6
5000	2% OWF	6
7	5
6	—
—	4
6
3
3

Die Gewebe zeigen also bereits ölabweisungsvermögen, ohne wieder erhitzt zu werden.

Während das Abweisungsvermögen aus bügelfreien Geweben normalerweise bei der Trockenreinigung verschwindet und durch Wiedererhitzen hergestellt werden muß, verhalten sich die Mischpolymerisate gemäß der Erfindung anders. Aus den Ergeb-Hieraus ergibt sich eine gute Abriebbeständigkeit. B e i s ρ i e 1. 15

Das Beispiel 1 wurde unter Verwendung von 144 Teilen

R_fCH₂CH₂O₂CCH = CH₂
und 16 Teilen

CF₃CH₂O₂CCH = CH₂,
aber ohne

HOCH₂CH₂O₂CC(CH₃)=CH₂ und

CH₂ = CHCONHCh₂OR
wiederholt. Das erhaltene Polymere enthielt
90% R_fCH₂CH₂O₂CCH = CH₂ und
10% CF₃CH₂O₂CCH = CH₂.

Seine inhärente Viskosität betrug 0,33.
Diese Polymerenemulsion wurde so weit verdünnt, daß sie noch 5,4%

RfCH₂CH₂O₂CCH = CH₂

in polymerisierter Form enthielt, und dem Ansatz gemäß dem Vergleichsversuch 1 einverleibt. Gewebe wurden mit dem Ansatz geklotzt und wie im Beispiel 10 geprüft. Es wurden die unten wiedergegebenen Ergebnisse erhalten. In der Tabelle werden diesen Ergebnissen auch die Werte, die mit dem Polymeren gemäß Beispiel 1 erhalten wurden, gegenübergestellt.

öl- und Wasserabweisungsvermögen

Polymeres

%	öl	Anfangs-	1	öl	HWAD	1	HWAD	öl	ι r.
OWF	4		3		öl		4
3	5		2		4		5
3			4
	Wasser	Wasser	Wasser
70	70	50
70	70	70

Wasser

Dieses Beispiel.
Beispiel 1

50

209 512/372

Herstellung eines Polymerisats für die Vergleichsversuche

Man arbeitet nach Beispiel 1 unter Verwendung von Teilen

R₁-CH₂CH₂O₂CCH = CH₂, 0,095 Teilen

HOCH₂CH₂O₂CCH = CH₂

und 0,145 Teilen einer 60%igen wäßrigen Lösung von

CH₂ = CHCONHCh₂OH unter Fortlassung von

CF₃CH₂O₂CCH = CH₂.

Das so erhaltene Polymerisat fällt nicht in den Rahmen der Erfindung, sondern wird nur zu Vergleichszwecken hergestellt. Es enthält

99,5% R_fCH₂CH₂O₂CCH = CH₂ und je

0,25% CH₂ = C(CH₃)CO₂Ch₂CH₂CO und

CH₂ = CHCONHCH₂Oh

und hat eine inhärente Viskosität von 0,475, bestimmt an einer 0,5-prozentigen Lösung in Vergleichsversuch 1

Emulsionen der Polymerisate gemäß den Beispielen 3 bis 9 und dem vorhergehenden Abschnitt »Herstellung eines Polymerisats für die Vergleichsversuche« werden gemäß Beispiel 10 hergestellt und auf einen Wirkstoffgehalt an

R_fCH₂CH₂O₂CCH = CH₂

in polymerisierter Form von 5,4% verdünnt. Die Emulsionen werden dann zur Herstellung von acht Ansätzen verwendet, deren Bestandteile die folgenden sind:

Bestandteil

20

Trichlortrifluoräthan bei 3O⁰C.

Permanent-Preßharz

Katalysator*)

Stabilisator*)

Je eine Emulsion eines der Polymerisate gemäß den Beispielen 3 bis 9 und dem vorhergehenden Abschnitt »Herstellung eines Polymerisats für

die Vergleichsversuche«

·) Wie im Beispiel 10.

Die Gewebeproben werden gemäß Beispiel 10 geklotzt und untersucht; die Ergebnisse finden sich in Tabelle V.

% OWF

12,0 2,4 0,05

2 oder 3

Tabelle V

Emulsion von

% OWF	anfan öl	glich Wasser	A I HV Ul	)weisunj /LT Wasser	svermög 1 H\ Dl	en VTT Wasser	η Dl
2	5	70	2	50	3	50	3
3	5	70	2	70	4	70	5
2	5	70	2	50	3	50	4
3	6	70	2	70	4	70	6
2	5	70	3	50	3	70	5
3	6	70	4	70	5	70	5
2	4	70	2	50	2	70	3
3	5	70	2	50	3	70	4
2	4	50	2	50	3	50	3
3	6	80	2	70	4	70	5

Wasser

Polymerisat nach Beispiel 3

(95% RfCH₂CH₂O₂CCH = CH₂, 5% H(CF₂J₂CH₂O₂CCH = CH₂, je 0,25% HOCH₂CH₂O₂CC(CH₃) = CH₂

und CH₂ = CHCONHCh₂OH)

Polymerisat nach Beispiel 4

(90% RfCH₂CH₂O₂CCH = CH₂, 10% H(CF₂)₂CH₂O₂CCH=CH₂, je 0,25% CH₂ = C(CH₃)CO₂Ch₂CH₂OH

und CH₂ = CHCONHCh₂OH)

Polymerisat nach Beispiel 5

(80% RfCH₂CH₂O₂CCH = CH₂, 20% H(CF₂J₂CH₂O₂CCH = CH₂, je 0,25% CH₂ = C(CH₃)CO₂Ch₂CH₂OH

und CH₂ = CHCONHCH₂Oh)

Polymerisat nach Beispiel 6

(95% RfCH₂CH₂O₂CCH = CH₂, 5% (CF₃J₂CHO₂CCH = CH₂, je 0,25% CH₂ = C(CH₃)CO₂CH₂Ch₂OH

und CH₂ = CHCONHCh₂OH)

Polymerisat nach Beispiel 7

(95% RfCH₂CH₂O₂CCH = CH₂, 5% CF₃CH₂O₂CCH = CH₂, je 0,25% HOCH₂CH₂O₂CC(CH₃)=CH₂

und CH₂ = CHCONHCh₂OH)

Fortsetzung

Emulsion von

% OWF Abweisungsvermögen

anfänglich
Dl Wasser

1 HWLT
öl Wasser

1 HWTT öl Wasser

ITR öl Wasser

Polymerisat nach Beispiel 8

(80% RfCH₂CH₂O₂CCH = CH₂, 20% CF₃CH₂O₂ = CH₂,
je 0,25% HOCH₂CH₂O₂CC(CH₃) = CH₂ und CH₂ = CHCONHCh₂OH)

Polymerisat nach Beispiel 9

(95% RfCH₂CH₂O₂CCH = CH₂, 5% CF₃CF₂CH₂O₂CCH = CH₂, je 0,25% HOCH₂CH₂O₂CC(CH₃) = CH₂

und CH₂ = CHCONHCh₂OH)

Polymerisat gemäß dem Abschnitt »Herstellung eines Polymerisats für die Vergleichsversuche«

(99,5% RfCH₂CH₂O₂CCH = CH₂, je 0,25% CH₂ = C(CH₃)CO₂CH₂CH₂Oh

und CH₂ = CHCONHCh₂OH)

70

80

70

50

70

Vergleichsversuch 2

Mit den nachstehend angegebenen Ansätzen werden Klotzbäder hergestellt. Textilstoffe werden mit diesen Bädern geklotzt, wobei die Naßaufnahme durch Einstellung der Quetzschwalzen auf die in der nachstehenden Tabelle angegebenen gewichtsprozentualen Aufnahmewerte für die einzelnen Bestandteile eingeregelt wird. Die behandelten Gewebe werden für die angegebenen Zeitdauern in einem Ofen bei 135⁰C gehalten, worauf das Abweisungsvermögen bestimmt wird. Gewebe, die 40 Sekunden oder weniger im Ofen sind, sind noch naß. In allen Fällen werden die Gewebe bei konstanter Luftfeuchtigkeit an der Luft bis zur Gewichtskonstanz getrocknet, bevor das Abweisungsvermögen bestimmt wird. Die Ergebnisse finden sich in Tabelle VI.

Bestandteile Ansätze, % OWF B C

Dispersion mit 6,21% Polymerisat gemäß Beispiel 1 2,5 3,5

Dispersion mit 6,21% Polymerisat gemäß dem Abschnitt »Herstellung eines Polymerisats für die

Vergleichsversuche« 2,5 3,5

Permanent-Preßharz gemäß Beispiel 10 12,0 12,0 12,0 12,0

Katalysator gemäß Beispiel 10 2,3 2,3 2,3 2,3

Stabilisator gemäß Beispiel 10 0,04 0,04 0,04 0,04

Die behandelten Gewebe sind die folgenden:
Gewebe A = das im Beispiel 10 beschriebene Pope- 55 serabweisungsvermögen wird nach der im Beispiel 10

lingewebe aus 65% Polyester und 35% Baumwolle.

Gewebe B = ungefärbte, merzerisierte Baumwolle, neutraler pH-Wert, keine Weißmacher, 3,22 m/kg, 116,8 cm breit.

Die Ergebnisse finden sich in der nachstehenden Tabelle. In diesem Falle wird das ölabweisungsvermögen nach zwei versphiedenen Methoden bestimmt: »30 Sek.« bezieht sich auf die Prüfnorm 118-1966 T, während »3 Min.« sich auf die im Beispiel 10 beschriebene Abänderung dieser Normprüfung unter Verwendung von blaugefärbten ölen bezieht. Das Wasbeschriebenen Prüfnorm 22-1952 bestimmt.

Tabelle VI

Zeit im Ofen, Sek.	Ansatz	ölabweisun »30 Sek.«	gsvermögen »3 Min.«
Gewebe A
10	A	3	3
20	A	4	3
40	A	4	4

Fortsetzung

Zeit im Ofen, Sek.	Ansatz	Olabweisun »30 Sek.«	gsvermögen »3 Min.«
60	A		4
10	B	5	4
20	B	5	4
40	B	5	5
10	C	2	2
20	C	2	2
40	C	4	3
60	C	—	4
10	D	3	3
20	D	3	2
40	D	6	5

Zeit im Ofen, Sek.	Ansatz	Wasserabweisungs vermögen
Gewebe B
10	B	50
20	B	50
40	B	50
60	B	50
80	B	70
10	D	0
20	D	0
40	D	50
60	D	50
80	D	70

Claims

Patentansprüche:

1. Verfahren zur Herstellung von öl- und wasserabweisend machenden Polymerisaten, die im wesentlichen

R₁-CH₂CH₂O₂CCH = CH₂

abgeleitet sind, in der R_f eine Perfluoralkylgruppe mit 4 bis 14 Kohlenstoffatomen bedeutet,

RO₂CCH = CH₂

abgeleitet sind, in der R die Bedeutung . F(CF₂)„CH₂—(n = 1 oder 2), HCF₂CF₂CH₂- oder (CF₃J₂CH — hat, und

CH₂ = CR¹CONH-R²OH
CH₂ = CR¹CO₂R³OH, CH₂ = CR¹CO₂R⁴

2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man gemäß Teil (a) Monomere verwendet, bei denen R_r der allgemeinen Formel F(CF₂), entspricht, wobei s einen Wert von 4 bis hat.'

3. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man Monomere verwendet, bei denen s in dem Rest F(CF₂), die Werte 6, 8, 10, 12 und 14 im Gewichtsverhältnis 35 : 30: 18 : 8 : 3 aufweist.

4. Verwendung der nach einem der Ansprüche 1 bis 3 hergestellten Polymerisate zum Behandeln von Textilstoffen.