JPS5845275A - アクリル系粘着剤 - Google Patents

アクリル系粘着剤

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JPS5845275A
JPS5845275A JP56143342A JP14334281A JPS5845275A JP S5845275 A JPS5845275 A JP S5845275A JP 56143342 A JP56143342 A JP 56143342A JP 14334281 A JP14334281 A JP 14334281A JP S5845275 A JPS5845275 A JP S5845275A
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methyl
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晃 大森
Nobuyuki Tomihashi
信行 富橋
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    • C09J133/00Adhesives based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof; Adhesives based on derivatives of such polymers
    • C09J133/04Homopolymers or copolymers of esters
    • C09J133/14Homopolymers or copolymers of esters of esters containing halogen, nitrogen, sulfur or oxygen atoms in addition to the carboxy oxygen
    • C09J133/16Homopolymers or copolymers of esters containing halogen atoms
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
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    • C09JADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J7/00Adhesives in the form of films or foils
    • C09J7/30Adhesives in the form of films or foils characterised by the adhesive composition
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    • C09J7/381Pressure-sensitive adhesives [PSA] based on macromolecular compounds obtained by reactions involving only carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • C09J7/385Acrylic polymers
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、感圧粘着テープなどに用いるアクリル系粘着
剤に関する。
天然ゴム、ブチレンゴム、アクリロニトリルゴム、クロ
ロプレンゴム、ヌチレンーブタジエン共重合体ゴム、ウ
レタンゴムなどのゴム類を主材とした粘着剤、あるいは
ポリビニルエーテル、ポリビニルブチラール、ポリ塩化
ビニル、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体などに粘着付
与剤としてロジン、ロジンエステル、天然樹脂類、油溶
性フエノール樹脂などを添加した粘着剤、さらにポリア
クリル酸エステルなどのアクリル系粘着剤が知られてい
る。
しかし、これらの粘着剤は、耐油性、耐湿性が不十分で
あるという欠点を有しており、用途面においては、オイ
ルミスト発生雰囲気、高湿度雰囲気などの中での使用に
は適さず、これらの分野ではほとんど使用されていない
のが現状である。
本発明の目的は、これらの欠点を解消したアクリル系粘
着剤を提供することにある。
前記目的は、 (a)少くとも1種の式: 〔式中 R1は水素、メチル、エチルまたはブチル、l
は1〜5の整数、Sは0または1、Rfは(CF 2 
)p O(CF2 )n F  (ここで、mは1〜1
oの整数、Xは水素、フッ素またはへキサフルオロイソ
フロヒル、Yはフッ素またはトリフルオロメチル、nは
1〜5の整数、Pは1〜3の整数である)を表わす。〕 で示される化合物から成る同族重合体、または(a)お
よび(b)少くとも1種の式:〔式中 R2は水素、メ
チル、エチルまたはグチCH2CH20H、CH2CH
CHB i タij CH2CH2N(CH3)2を表
わす。〕 で示される化合物から成る共重合体であって、極限粘度
が0.1〜1.0である重合体から成るアクリル系粘着
剤により達成される。
しかして、本発明のアクリル系粘着剤は、耐水性ないし
耐湿性を有し、さらに、石油ベンジン、ガソリン、ベン
ゼン、トルエン、キシレンなどの無極性炭化水素類、メ
タノール、エタノール、ブタノールなどのアルコール類
、その他食用油、鉱′うξ対して耐油性も有する・ 本発明で使用される重合体の単量体(I)の具体例とし
ては、2.2.8.8.4.4.5.5−オクタフルオ
ロペンチルアクリレート、2.2.8.8.8−ペンタ
フルオロプロピルアクリレート、2.2.3.3.4.
4.4−ヘプタフルオロブチルアクリレート、2.2.
8.4.4゜4−ヘキサフルオロブチルアクリレート、
2,2,8゜8、4.5.5.5−オクタフルオロ−4
−トリフルオロメチルペンチルアクリレート、1.l−
シバイドロー2,4−トリフルオロメチル−3,6−オ
キサパーフルオロノニルアクリレート、1,1−シバイ
ドロー 2.4.7− )リフルオロメチル−8,6,
9−オキサパーフルオロドデシルアクリレート、1.1
−シバイドロー2.4,7.10− )リフルオロメチ
ル−3,6゜9.12−オキサパーフルオロペンタデシ
ルアクリレート、5.5.6.6.7.7.7−ヘブタ
フルオロー3−オキサヘプチルアクリレート、2.2.
3. :13.5.5.5−ヘプタフルオロ−4−オキ
サペンチルアクリレ−)、1.1−ジハイドロノナフル
オロー4−オキサヘキシルアクリレート、1.1−ジハ
イドロウンデカフルオロー4−オキサヘプチルアクリレ
ートならびに上記のメタクリレート、2−エチルアクリ
レート、2−プロピルアクリレート、およびその他フル
オロアクリレート、フルオロメタクリレート、フ)vオ
a−2−エチルアクリレート、フルオロ−2−プロピル
アクリレートなどが挙げられる。
単量体(1〕は、1種または2種以上で使用され、同族
重合体または単量体(Il〕との共重合体中のフッ素゛
含有量が少くとも20重量%、好ましくは少くとも45
重量%である組成において秀れた耐油性を発揮する。こ
れよシ少ないフッ素含有量の場合は、耐油性が低下して
好ましくない。またRfの伏素数がlOを越えると重合
速度が低下し、耐油性は顕著に向上しないので不利であ
る。
単量体〔…〕との共重合体とするときは、単量体〔1〕
の含有量は、要求される粘着剤の耐油性および耐湿性に
応じて任意に定めればよいが、あまり少くすると耐油性
および耐湿性が低くなりすぎるので、通常少くとも30
モル%、好ましくは少くとも70モル%である。
単量体(II〕の具体例としてはアクリル酸、アクリル
アミド、N−メチロールアクリルアミド、メタクリル酸
、メタクリルアミド−2−エチルアクリル酸、2−エチ
ルアクリルアミド、2−プロピルアクリル酸、2−プロ
ピルアクリルアミドなどの化合物が挙げられる。これら
は1種または2種以上で使用される。単量体LID”]
は、粘着剤の支持体へ、の接着性や粘着力の強化および
重合体凝集力の調節の為に用いられる。
重合体の極限粘度〔η〕は、余り大きいと重合体が弾性
体となり、粘着性がなくなるので粘着剤には不適当であ
る。また、極限粘度が余り小さいと重合体の凝集力が小
さくなり、この場合も粘着剤には不適当である。従って
、極限粘度が0.1〜1.0である重合体が粘着剤とし
て好ましい。
本発明で用いる重合体のガラス転移点は、粘着剤の使用
温度範囲に従って適宜定められる。すなわち、重合体の
ガラス転移点は、使用温度のいずれよりも低いことが要
求される。本発明の粘着剤では一60〜+90°Cの範
囲で調節することができる。通常の粘着剤の使用温度範
囲では、ガラス転移点は一5°C以下であれば充分であ
る。
本発明の粘着剤の製造は、単量体(1’)を単独でまた
は単量体〔1・〕と単量体[11〕とを、常套の重合方
法、たとえば乳化重合、溶液重合または塊状重合などに
より重合させて行う。乳化重合としては、必要に応じて
窒素置換などにより脱酸素した水に乳化剤として、たと
えばアルキル硫酸エステルソーダなどのアニオン系乳化
剤およヒ/捷たはポリエチレングリコールアルキルエー
テル、ポリエチレングリコールアルキルフェニルエーテ
ルなどのノニオン系乳化剤を用いることができる。
溶液重合の場合は、必要に応じて窒素置換などにより脱
酸素した1、1.2−)リフルオロ−1,2,2−トリ
クロロエタン、ヘキサフルオロメタキシレンなどのハロ
ゲン化溶媒またはメチルエチルケトン、メチルイソブチ
ルケトン、酢酸エチル、酢酸ブチル、テトラヒドロフラ
ンなどの極性溶媒の単独または併用系で重合することが
できる。
重合用触媒としては、過酸化水素、過酸化ベンゾイル、
ジー【−ブチルパーオキサイド′、クメンヒドロキシパ
ーオギサイドなどの過酸化物、過硫酸アンモニウム、過
硫酸カリウムなどの過IXt(m塩およびアゾビスイソ
ブチロニトリル、4,4−アゾビス(4−シアノバレリ
アン酸)などのアゾ化合物が用いられ、全単量体当り0
.01〜5重弾°%の割合で添加される。
極限粘5の調節は、重合用触媒濃度の調整2、重合温度
の調整または連鎖移動剤の使用により行うことができる
。また溶液重合の場合には、以上のほか、単量体と溶媒
との割合を調整することにより行うこともできる。連鎖
移動剤としては、ラウリルメルカプタン、ミリスチルノ
ルカプタンチルメルカプタンなどの長鎖メルカプタンが
好ましく使ハ4され、全単量体当り好ましくは0.01
〜5重量%の割合で添加される。
ガラス転移点(Tg)を調節するには、各単独重合体の
Tgから次式により計算される組成となるように共重合
すればよい。
〔ここで、Wlは単独重合体1の重量分率、W2は単独
重合体2の重量分率、Tglは単独重合体1のTg(’
K)、Tg2は単独重合体2のTg(’K)、Tgl 
2は共重合体のTg(’K)である。)なお、得られた
重合体の極限粘度の測定は、溶媒としてメチルエチルケ
トン(MEK)またはメタキシレンへキサフルオライド
を用い、35°Cで行った。単位は(d//g〕である
。溶媒は、測定した結果、大きい値の極限粘度を与える
溶媒を採用するのが妥当である。大きい極限粘度を与え
る溶媒が良溶媒であり、一般に極限粘度の測定は良溶媒
において行われるからである。本発明に係る重合体では
、一般的にRf の炭素数が8以上では、メタキシレン
ヘキサフルオライドを、7以下でメチルエチルケトンを
採用するのがよいが、これは必ずしもあてはまらない。
本発明に係る粘着剤は、各種の基材に粘着することがで
きる。たとえば、ポリテトラフルオロエチレン、ヘキサ
フルオロプロペン−テトラフルオロエチレン共重合体、
ポリフッ化ビニル、ポリフッ化ビニリデン、フッ素ゴム
などのフッ化炭素重合体、ポリエチレン、ポリプロピレ
ン、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリエステ
ル、アミド樹脂、尿素樹脂、フェノール樹脂、メラミン
樹脂などの汎用樹脂、セロハン、レーヨンなどの半合成
繊維、木綿、絹、羊毛などの天然繊維、その他年織布、
紙、金属、ガラス、陶磁器、セラミック、材木、皮革な
どである。
しかして、本発明粘着剤を以上の基材に塗布するには、
その′=!ま塗布してもよいが、溶媒で希釈して塗布す
ることができる。その溶媒には、溶液重合において用い
られる溶媒を使用することができる。
次に実施例および比較例を示し、本発明を具体的に説明
する。
実施例1 攪拌機、温度計、滴下ロート、還流冷却器を備えた30
0m1四ツ目フラスコに、酢酸ブチル100−、ペンタ
フルオロプロピルアクリレート単量体80gおよびn−
ドデシルメルカプタン0.1gを仕込み、系内の空気を
窒素で置換し、60°Cに昇温する。所定の温度になっ
たところで滴下ロートからアゾビスイソブチロニトリル
(AIBN)0.15gの酢酸ブチル10rn!溶液を
加える。約10時間重合を続けた後、内容物を取り出し
、石油エーテル中にそそぎ重合体を析出させる。乾燥後
、ペンタフルオロプロピルアクリレート重合体23g(
1g5−26°C1〔η〕0.6/MEK中)を得た。
ついで、得られた重合体20gをトリフルオロトリクロ
ロエタン/酢酸ブチル(2/1 (重量比))80gに
溶解し、コロナ放電処理された厚さ150μのポリエス
テルフィルムに塗布し、乾燥した。アクリレート重合体
の厚さは約25μであった。
ネオフロンフィルム(テトラフルオロエチレン−ヘキサ
フルオロプロピレン共重合体:ダイキン工業株式会社)
を上部から2 kQ / c4の圧力で圧着し50闘巾
に切断して粘着力を測定した。ここで用いた測定条件は
180°剥離および引張速度;aOO朋/分である。
耐油試験および耐水試験については50肩肩切断試験片
を2時間所定の溶剤に浸漬後、取り出し、上記測定条件
で粘着力を測定して粘着力保持率を算出した。結果を第
3表に示す。
実施例2〜20 第1人および第2表に示す単量体組成を有し、同表に示
すTgl 極限粘度(MEK中、ただし実施例11では
メタキシレンヘキサフ!レオライト中で測定)およびフ
ッ素含量である重合体を用い、実施例1と同様に粘着力
の測定および耐油ならびに耐水試験を行った。結果を第
3表に示す。
比較例1〜7 比較例1〜5では第4表に示す単量体組成を有する重合
体、比較例6および7では同表に示すテープを用いて実
施例1と同様に粘着力の測定および耐油ならびに耐水試
験を行った。結果を第5表に示す。
手続補正書(自幻 特許庁長官  殿 1事件の表示 昭和56年特許願第 143342    号2発明の
名称 アクリル系粘着剤 3、補正をする者 事件との関係 特許出願人 主所 大阪府入阪市1e区tin !II 1丁[目2
当39号新p1急ビル名称  (285)ダイキン工業
「1ζ式会比代表者   山  1) t≧ 4代理人 5、補正命令の日付 (自発) 7補正の内科 明軸書中、次の個所を補正し1す。
■特許請求の範囲の欄 別紙の通り。
■発明の詳細な説明の欄 3頁末5〜4行および4良式(n)下1〜2行、「ブチ
ル」とあるを、「プロピル」と訂正。
以上 (別紙) 特許請求の範囲 1、(al少くとも1種の 〔式中、klは水素、メチル、エチルまたはプロピル、
tは1〜5の整数、SはOまたは1、Rfは−(CF2
)PO(CF2)nF  (ここで、mは1〜10の整
数、Xは水素、フッ素またはへキサフルオロイソプロピ
ル、Yはフッ素またはトリフルオロメチル、nは1〜5
の整数、Pは1〜3の整数である)を表わす。〕 で示される化合物から成る同族重合体、または(a)お
よび(bl少くとも1種の 〔式中、k2は水素、メチル、エチルまたは!工H CH2CH20H,CH2CHCH3またはCHCHN
(CH3)2 を表わす。〕2 で示される化合物から成る共重合体であって、極限粘度
が0.1〜1.0である重合体から成るアクリル系粘着
剤。
2、重合体中の+3+の含有量が30〜100モル%で
ある特許請求の範囲第1項記載の粘着剤。
− 手  続  補  正  @ (自 発)昭和57年1
2月 ・1[1 特許庁長官殿 1、事件の表示 昭和56年特許願第143342号 2、発明の名称 アクリル系粘着剤 3、補正をする者 事件との関係 特許出願人 住所 大阪府大阪市北区梅田1丁目12番:39号新阪
急ビル 名称 (285>  ダイキン工業株式会社代表者 1
11 1) 稔 □二 、1 」 5、補正命令の日付: (自 発) 6、補正の対象 1、補正の内容 明細書中、次の個所を補正します。
■、特許請求の範囲の欄 別紙の通り II、発明の詳細な説明の欄 (2)4頁1〜2行、「Yは・・・・・・メチル、」を
削除。
」と訂正。
以上 (別紙) 特許請求の範囲 1(a)少くとも1種の 〔式中、1は水素、メチル、エチルまたはプロピル、l
は1〜5の整数、Sは0または1、k【は−(CF2)
倶たは−(CF2)、0(CF2〕。F(ここで、mは
、1〜10の整数、Xは水素、フッ素またはヘキサフル
オロイソプロピル、nは1〜5の整数、Pは1〜3の整
数である)を表わす。〕で示される化合物から成る同族
重合体、または(a)および(b)少くとも1種の に2 〔式中、R2は水素、メチノペエチルまたはプロ0C)
(2G)(20H,(匹馬CHC当 または96I(2
CH2N(CH3)2 を表わす。〕別紙(1) で示される化合物がら成る共重合体であって、極限粘度
が0.1〜1.0である重合体から成るアク1ノル不精
着剤。
2重合体中の(a)の含有量が30〜1ooモル係であ
る特許請求の範囲第1項記載の粘着剤。

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 1、(a)少くとも1種の 〔式中、R1は水素、メチル、エチル捷たけブチル、l
    は1〜5の整数、Sは0またはl、Rfは−(CF2)
    PO(CF2)nF  (ここで、mは1〜10の整数
    、Xは水素、フッ素またはへキサフルオロイソプロピル
    、Yはフッ素またはトリフルオロメチル、nは1〜5の
    整数、Pは1〜3の整数である)を表わす。〕 で示される化合物から成る同族重合体、または(a)お
    よび(b)少くとも1種の 〔式中、ンは水素、メチル、エチルまたはブチ□ CH2CH20H,CH2CHCH3またはCH2CH
    2N(CH3)2 を表わす。〕で示される化合物から
    成る共重合体であって、極限粘度が0.1〜1.0であ
    る重合体から成るアクリル・糸粘着剤。 2、重合体中の(a)の含有量が30〜100モル%で
    ある特許請求の範囲第1項記載の粘着剤。
JP56143342A 1981-09-10 1981-09-10 アクリル系粘着剤 Granted JPS5845275A (ja)

Priority Applications (4)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP56143342A JPS5845275A (ja) 1981-09-10 1981-09-10 アクリル系粘着剤
EP82108260A EP0075191B1 (en) 1981-09-10 1982-09-08 Acrylic type self-adhesive
DE8282108260T DE3271666D1 (en) 1981-09-10 1982-09-08 Acrylic type self-adhesive
US06/416,161 US4504642A (en) 1981-09-10 1982-09-09 Acrylic type self-adhesive

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JP56143342A JPS5845275A (ja) 1981-09-10 1981-09-10 アクリル系粘着剤

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