JPH0220081B2 - - Google Patents

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JPH0220081B2
JPH0220081B2 JP57147405A JP14740582A JPH0220081B2 JP H0220081 B2 JPH0220081 B2 JP H0220081B2 JP 57147405 A JP57147405 A JP 57147405A JP 14740582 A JP14740582 A JP 14740582A JP H0220081 B2 JPH0220081 B2 JP H0220081B2
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JP
Japan
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methacrylate
formula
sheath
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weight
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JP57147405A
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JPS5936111A (ja
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Akira Oomori
Nobuyuki Tomihashi
Takahiro Kitahara
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Daikin Industries Ltd
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Daikin Industries Ltd
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    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F220/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride ester, amide, imide or nitrile thereof
    • C08F220/02—Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms; Derivatives thereof
    • C08F220/10—Esters
    • C08F220/22—Esters containing halogen
    • G—PHYSICS
    • G02—OPTICS
    • G02B—OPTICAL ELEMENTS, SYSTEMS OR APPARATUS
    • G02B1/00—Optical elements characterised by the material of which they are made; Optical coatings for optical elements
    • G02B1/04—Optical elements characterised by the material of which they are made; Optical coatings for optical elements made of organic materials, e.g. plastics
    • G02B1/045—Light guides
    • G02B1/048—Light guides characterised by the cladding material
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C48/00—Extrusion moulding, i.e. expressing the moulding material through a die or nozzle which imparts the desired form; Apparatus therefor
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
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    • B29C48/00—Extrusion moulding, i.e. expressing the moulding material through a die or nozzle which imparts the desired form; Apparatus therefor
    • B29C48/03—Extrusion moulding, i.e. expressing the moulding material through a die or nozzle which imparts the desired form; Apparatus therefor characterised by the shape of the extruded material at extrusion
    • B29C48/05—Filamentary, e.g. strands

Description

【発明の詳細な説明】
本発明は、フルオロアルキルメタクリレート共
重合体からなる光学繊維鞘用素材に関する。 従来、光伝送繊維としては優れた透光性を有す
るガラス材及びポリスチレン、ポリメタクリル酸
メチルなどが芯材として用いられ、光伝送繊維を
得るためには鞘材料として芯材より屈折率が低く
透明性、可撓性、芯材との接着性及び耐熱性が必
要とされている。 鞘材料としては屈折率が低いことから種々のフ
ツ素系樹脂が提案されている。例えば特公昭43−
8978号にはポリメタクリル酸アルキルを芯とし、
主として下記構造 〔式中ＸはＨ、ＦまたはCl、ｎは２〜10、ｍは
１〜６およびＹはＨ又はCH3を示す〕 を有する（メタ）アクリル酸フルオロアルキル重
合体を鞘とする光伝送繊維が開示されている。し
かし前記のような（メタ）アクリル酸フルオロア
ルキル重合体単独あるいは２元共重合体では十分
な耐熱性及び芯材料との接着性の双方を満足する
ことができないことがわかつて来た。即ちこれら
重合体は通常220〜240℃程度の成形温度条件で分
解発泡を起して鞘部に気泡が出来ること及び芯材
料との接着性が悪いために起る光散乱ロスなどに
より低損失光伝送繊維が得られ難い。近年光通信
用端末機器用に安価、量産性からプラスチツク性
光伝送繊維が注目されて来たが、プラスチツク性
光伝送繊維は光損失が大きく端末機器に使用でき
ないため低光損失プラスチツク性光伝送繊維が要
望されている。 本発明者らは、これらポリフルオロメタクリル
酸エステルの低屈折率、透明性を損わず芯材料
（ポリメタクリル酸エステル）との接着性及び耐
熱性の両者を満足する材料を開発すべく種々検討
した結果、特定の重合体特性を有するフルオロア
ルキルメタクリレートとメタクリル酸との共重合
体が耐熱性、接着性の双方を満足し、しかも光学
繊維として必要とされる低屈折率、高ガラス転移
点等の特性を満足する非常に特性バランスのとれ
た光学繊維用鞘材となることを見出し本発明を完
成するに至つた。 即ち、本発明は、下記の光学繊維用鞘材を提供
する： 一般式 （Ｒは、−CH2CF2CF3，−CH2CF2CF2H，−
CH2CF3，−CH2CF2CFHCF3，
【式】
【式】
【式】−CH2CH2C8F17，− CH2CF2CF2CF3， または
【式】を示す） で表わされるフルオロアルキルメタクリレート
100重量部とメタクリル酸0.5〜10重量部との共重
合体からなる光学繊維用鞘材。 本発明で使用するフロオロアルキルメタクリレ
ートは、単独重合体として、次式 １／Tg≦9.47×10-3−4.556×10-3n20 （） および n20≦1.42 （） （ただし、Tgは該重合体のガラス転移温度
（Ｋ）、n20は該重合体の屈折率を示す）を充足す
る。単独重合体として上記（）式及び（）式
を満足するガラス転移点及び屈折率を有するフル
オロアルキルメタクリレート単量体としては、ト
リフルオロエチルメタクリレート（Tg＝73℃、
n20＝1.4107、以下同様にこの順序に記載する）、
２，２，３，３−テトラフルオロプロピルメタク
リレート（75℃、1.4200）、２，２，３，３，３
−ペンタフルオロプロピルメタクリレート（72
℃、1.395）、２−トリフルオロメチル−３，３，
３−トリフルオロプロピルメタクリレート（75
℃、1.3922）、２−トリフルオロメチル−２，３，
３，３−テトラフルオロプロピルメタクリレート
（79℃、1.3800）、２，２，３，４，４，４−ヘキ
サフルオロブチルメタクリレート（50℃、
1.4010）、１−メチル−２，２，３，４，４，４
−ヘキサフルオロブチルメタクリレート（65℃、
1.4005）、１，１，２，２−テトラハイドロパー
フルオロデシルメタクリレート（89.5℃、
1.3672）、１，１，２，２−テトラハイドロ−９
−トリフルオロメチルパーフルオロデシルメタク
リレート（81.5℃、1.3650）、１，１−ジハイド
ロパーフルオロブチルメタクリレート（56℃、
1.3900）、１，１−ジメチル−２，２，３，３−
テトラフルオロプロピルメタクリレート（93℃、
1.4200）、１，１−ジメチル−２，２，３，３，
４，４，５，５−オクタフルオロペンチルメタク
リレート（65℃、1.3988）、１，１−ジメチル−
２，２，３，４，４，４−ヘキサフルオロブチル
メタクリレート（83℃、1.4008）などが代表例と
して挙げられる。 上記の如きフルオロアルキルメタクリレート単
量体に、所望により芯材料と鞘材料との屈折率に
よつて定まる用途別必要開口数を得るための調整
単量体を含有させることができる。斯かる開口数
調整単量体としては光学繊維用鞘材料としての性
質、例えば屈折率、ガラス転移温度を損わない限
り各種の単量体が用いられるが、メタクリル酸エ
ステル、なかんずくメチルメタクリレートが好ま
しい単量体として例示される。斯かる開口数調整
単量体は鞘材料としての所要特性を損わない限り
その配合量は特に限定されないが、通常フルオロ
アルキルメタクリレートに対して30重量％以下の
範囲で配合される。 本発明に於て上記のフルオロアルキルメタクリ
レート単量体と共重合するメタクリル酸は、接着
性及び耐熱性を向上する目的で使用されるが、共
重合比は該フルオロアルキルメタクリレート単量
体に対し0.5ないし10重量％、特に１ないし７重
量％の範囲であることが好ましい。共重合比が
0.5重量％未満であると接着性及び耐熱性に効果
がなく、10重量％を超えると220〜240℃の成形温
度において架橋が起り易くなるので好ましくな
い。 本発明の共重合体は、通常の重合方法に従つて
製造でき、特に不純物の混入を低減させるうえで
は好ましくは溶液重合法、塊状重合法等によるの
がよい。また共重合反応は一般にアゾビスイソブ
チロニトリル等のアゾ系触媒を用いて有利に行な
われる。共重合反応の条件は、重合反応の形態や
目的物の形態、分子量等に応じて適宜に決定さ
れ、特に限定されるものではない。 次に実施例及び比較例を挙げて本発明を説明す
る。以下「部」及び「％」とあるのは別記しない
限りそれぞれ重量部及び重量％を意味するものと
する。 実施例 １ オートクレーブに２，２，３，３，３−ペンタ
フルオロプロピルメタクリレート95部とメタクリ
ル酸５部とを仕込み、さらにアゾビスイソブチロ
ニトリル0.025部およびｎ−ドデシルメルカプタ
ン0.05部を加えて70℃の温度で塊状重合を行つ
た。約７時間で重合を終了し、得られた重合体を
減圧乾燥機中で130℃の温度にて13時間乾燥した。
乾燥した重合体は93部で屈折率1.400、軟化温度
81℃、溶融粘度８×103ポイズ（220℃）であつ
た。 芯成分としてポリメタクリル酸メチルエステ
ル、鞘成分として上記の共重合体を用い、芯−鞘
紡糸口金により230℃で押出し成形し複合フイラ
メント（フイラメント直径：400μ、鞘成分厚
さ：20μ）を得た。 このフイラメントの光透過率は81％／50cmであ
つた。また、屈曲試験機を用い長さ60cmの上記複
合フイラメントの一端を該試験機の固定端子に固
定し、複合フイラメントの他端を該固定端子と５
cmの間隔を置いて設けられた可動端子に固定した
後、両端子間の距離が５cmないし55cmの範囲で周
期的変化する如く可動端子を往復運動させること
により複合フイラメントを屈伸せしめ、斯くして
1000回屈伸を行わせた後の光透過率を測定したと
ころ、80％／50cmであり初期値とほとんど変らな
い光透過率を示した。 実施例 ２〜10 実施例１と同様の重合方法によつて第１表に記
載の如き各種組成の共重合体を調整した。芯成分
としてポリメタクリル酸メチルエステルを用い、
鞘成分として斯くして得られた共重合体を用い、
実施例１と同様にして複合フイラメントを得、屈
曲試験を行つた。 第１表に各実施例に用いたフルオロアルキルメ
タクリレート単量体の単独重合体のガラス転移温
度および屈折率、各例の共重合体の組成ならびに
そのガラス転移温度及び屈折率及び複合フイラメ
ントの屈曲試験前後の光透過率（％／50cm）の測
定結果を示す。
【表】 (注) 単量体名は後記の通りである。
比較例 １〜５ 実施例１と同様の重合方法により第２表に記載
の如き各種組成の共重合体を調整した。ポリメタ
クリル酸メチルエステルを芯成分とし、上記共重
合体を鞘成分とし実施例１と同様にして複合フイ
ラメントを作成し、屈曲試験を行つた。 第３表に各比較例のフルオロアルキルメタクリ
レート単独重合体及びその共重合体の物性ならび
に複合フイラメントの屈曲試験前後の光透過率を
示す。なお第３表でTgはパーキンエルマー社製
DSC型により10℃／分の昇温速度で熱吸収を
測定して求め、屈折率はアツベ屈折計により25℃
でナトリウムのＤ線を用いて測定し、またフイラ
メントの光透過率はASTM D1003（1961）に従
つて測定したものである。
【表】
【表】
【表】 (注) 第１表及び第２表中のフルオロアルキルメタ
クリレート単量体名は次式 に於て下記の置換基Ｒを有する化合物を示す。
【表】 ＼
CF３
【表】 ＼
CF３

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 １ 一般式 （Ｒは、−CH2CF2CF3，−CH2CF2CF2H，−
    CH2CF3，−CH2CF2CFHCF3，
    【式】【式】 【式】−CH2CH2C8F17，− CH2CF2CF2CF3， または【式】を示す） で表わされるフルオロアルキルメタクリレート
    100重量部とメタクリル酸0.5〜10重量部との共重
    合体からなる光学繊維用鞘材。
JP57147405A 1982-08-24 1982-08-24 光学繊維用鞘材 Granted JPS5936111A (ja)

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EP83108201A EP0103761B1 (en) 1982-08-24 1983-08-19 Copolymers for optical fibers
DE8383108201T DE3376654D1 (en) 1982-08-24 1983-08-19 Copolymers for optical fibers
US06/657,479 US4566755A (en) 1982-08-24 1984-10-04 Copolymers for optical fibers

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