JPS6122305A - 光伝送繊維 - Google Patents
光伝送繊維Info
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- JPS6122305A JPS6122305A JP59142195A JP14219584A JPS6122305A JP S6122305 A JPS6122305 A JP S6122305A JP 59142195 A JP59142195 A JP 59142195A JP 14219584 A JP14219584 A JP 14219584A JP S6122305 A JPS6122305 A JP S6122305A
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- JP
- Japan
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- copolymer
- hexafluoroacetone
- component
- core
- optical transmission
- Prior art date
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- Granted
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-
- G—PHYSICS
- G02—OPTICS
- G02B—OPTICAL ELEMENTS, SYSTEMS OR APPARATUS
- G02B6/00—Light guides; Structural details of arrangements comprising light guides and other optical elements, e.g. couplings
- G02B6/02—Optical fibres with cladding with or without a coating
- G02B6/02033—Core or cladding made from organic material, e.g. polymeric material
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は芯−さやから成る可撓性のあるプラスチック光
伝送繊維に関するものである。
伝送繊維に関するものである。
（産業上の利用分野）
光伝送繊維は情報機器、医療機器、一般工業用途、広告
、ディスプレイなどに用いられるはか、光通信に大々的
に用いられようとしている。
、ディスプレイなどに用いられるはか、光通信に大々的
に用いられようとしている。
（従来の技術）
従来、光伝送繊維には無機物系とプラスチック系があシ
、無機系としては石英系、多成分カラス系、石英芯プラ
スチックさ中糸、またプラスナック系にはポリメタクリ
ル酸メチル、ポリスチレンなどのものがある。
、無機系としては石英系、多成分カラス系、石英芯プラ
スチックさ中糸、またプラスナック系にはポリメタクリ
ル酸メチル、ポリスチレンなどのものがある。
この内プラスチック系で企業化されているものけ、ポリ
メタクリル酸メチルなどのアクリル系樹脂を芯成分とし
、フッ素系樹脂をさや成分としているステップインデッ
クス型光伝送繊維である。芯成分としては、さ生成分に
比較して屈折率の高い樹脂が使用されるが、樹脂の体積
膨張係数、光弾性定数、アツベ数、散乱損失等′＼ の問題からポリスチレンに比し、ポリメタクリル酸メチ
ルがすぐれている。一方、さ生成分は屈折率の低い樹脂
が使用されるが、原子屈折から予期されるようにフッ素
系樹脂が使用され、フッ素系の（メタ）アクリル系樹脂
およびフッ化と二ＩＪデン系の共重合体に大別される。
メタクリル酸メチルなどのアクリル系樹脂を芯成分とし
、フッ素系樹脂をさや成分としているステップインデッ
クス型光伝送繊維である。芯成分としては、さ生成分に
比較して屈折率の高い樹脂が使用されるが、樹脂の体積
膨張係数、光弾性定数、アツベ数、散乱損失等′＼ の問題からポリスチレンに比し、ポリメタクリル酸メチ
ルがすぐれている。一方、さ生成分は屈折率の低い樹脂
が使用されるが、原子屈折から予期されるようにフッ素
系樹脂が使用され、フッ素系の（メタ）アクリル系樹脂
およびフッ化と二ＩＪデン系の共重合体に大別される。
一般に使用されているフッ素系樹脂の屈折率は１．４０
前後のものが多い。
前後のものが多い。
（発明が解決しようとする問題点）
ポリメタクリル酸メチルを芯成分とした場合、さや成分
に要求される項目は次のようである。
に要求される項目は次のようである。
（１）安価であること。（２）熱軟化温度が１００℃以
上であること。（３）溶融温度および溶融粘度がポリメ
タクリル酸メチルに近いこと、（４）ポリメタクリル酸
メチルと接着性がよいこと。（５）不純分が少ないこと
。（６１化学的に安定であること。
上であること。（３）溶融温度および溶融粘度がポリメ
タクリル酸メチルに近いこと、（４）ポリメタクリル酸
メチルと接着性がよいこと。（５）不純分が少ないこと
。（６１化学的に安定であること。
（７）耐候性があること。（８）屈折率が１．４０前後
であること、、（９）結晶性が小さいこと。（１０）可
撓性があること。（用透明性がよいこと。などであるが
。
であること、、（９）結晶性が小さいこと。（１０）可
撓性があること。（用透明性がよいこと。などであるが
。
これらの項目を完全に満たすさや成分は少ない。
たとえば、特開昭４９−１０７７９０号、特開昭４９−
１０８３２１号、特開昭４９−１１５５５６号、特開昭
４９−１２９５４５号、特開昭５０−１５６４５０号、
特開昭５１−１２２４５３号、特開昭５２−８２２５０
号、特開昭５２−１４８１５７号、などに開示されてい
るフッ素系の（メタ）アクリル系樹脂はそれらの七ツマ
−が高価であるため樹脂自体も高価なものである。さら
に熱軟化温度が１００℃以下のものが多く、かつ、ポリ
メタクリル酸メチルとの相溶性の悪さから生ずる接着の
問題がある。これらに比し、安価に製造できる樹脂とし
てフッ化ビニリチン系の共重合体がある。たとえば特開
昭５１−５２８４９号、特開昭５３−６０２４２号、な
どに開示されている樹脂は比較的安価に製造できると考
えられ、バランスのとれた樹脂であるが、共重合体組成
比によっては溶融粘度、溶融温度、結晶性に難点があり
、実際に使用される組成比も限定されるものになると考
えられる。
１０８３２１号、特開昭４９−１１５５５６号、特開昭
４９−１２９５４５号、特開昭５０−１５６４５０号、
特開昭５１−１２２４５３号、特開昭５２−８２２５０
号、特開昭５２−１４８１５７号、などに開示されてい
るフッ素系の（メタ）アクリル系樹脂はそれらの七ツマ
−が高価であるため樹脂自体も高価なものである。さら
に熱軟化温度が１００℃以下のものが多く、かつ、ポリ
メタクリル酸メチルとの相溶性の悪さから生ずる接着の
問題がある。これらに比し、安価に製造できる樹脂とし
てフッ化ビニリチン系の共重合体がある。たとえば特開
昭５１−５２８４９号、特開昭５３−６０２４２号、な
どに開示されている樹脂は比較的安価に製造できると考
えられ、バランスのとれた樹脂であるが、共重合体組成
比によっては溶融粘度、溶融温度、結晶性に難点があり
、実際に使用される組成比も限定されるものになると考
えられる。
（問題点を解決するだめの手段）
本発明者らは、光伝送繊維のさや材として、フッ化ビニ
リデン系共重合体を検討し、フッ化ビニリチン−ヘキサ
フルオロアセトン共重合体が前記要求項目を満たす樹脂
であることを発見し、本発明を完成するに到った。
リデン系共重合体を検討し、フッ化ビニリチン−ヘキサ
フルオロアセトン共重合体が前記要求項目を満たす樹脂
であることを発見し、本発明を完成するに到った。
本発明のフッ化ビニリデン共重合体はポリマー主鎖中に
ヘキサフルオロアセトンから由来する一Ｃ−０−エーテ
ル結合を持つため結晶性は小さく。
ヘキサフルオロアセトンから由来する一Ｃ−０−エーテ
ル結合を持つため結晶性は小さく。
透明で可撓性に富み、しかも加工性にすぐれ、加工条件
はポリメタクリル酸メチルと同様である。一方側鎖の一
〇Ｆ、基により屈折率は１．３８〜１．４１と低く、化
学的安定性にもすぐれている。
はポリメタクリル酸メチルと同様である。一方側鎖の一
〇Ｆ、基により屈折率は１．３８〜１．４１と低く、化
学的安定性にもすぐれている。
また、この共重合体はフッ化ビニリデン単独重合体に比
し、融点は低いがヘキサフルオロアセトン含量の制御に
より、融点は１００℃以上であるため、熱的にも＋００
’Ｃ以上に耐えうる。ヘキサフルオロアセトンは特殊
な化合物であり、工業的にはなじみのないモノマーであ
るが、この共重合体中のヘキサフルオロアセトン含量は
２０モル％以下であるため、経済的にも安価に製造でき
る。さらに、この共重合体の製造方法は溶液析出重合に
限定されるため不純物が少ない。
し、融点は低いがヘキサフルオロアセトン含量の制御に
より、融点は１００℃以上であるため、熱的にも＋００
’Ｃ以上に耐えうる。ヘキサフルオロアセトンは特殊
な化合物であり、工業的にはなじみのないモノマーであ
るが、この共重合体中のヘキサフルオロアセトン含量は
２０モル％以下であるため、経済的にも安価に製造でき
る。さらに、この共重合体の製造方法は溶液析出重合に
限定されるため不純物が少ない。
本発明において芯成分として用いられる主としてメタク
リル酸メチルモノマ一単位からなるポリメタクリル酸メ
チル系共重合体はメタクリル酸メチル単独重合体、又は
メタクリル酸メチルと他のメタクリル酸エステル又はア
クリル酸エステルとの共重合体である。メタクリル酸エ
ステルとしてはメタクリル酸エチル、メタクリル酸ｎ−
プロピル、メタクリル酸ｎ−ブチル。
リル酸メチルモノマ一単位からなるポリメタクリル酸メ
チル系共重合体はメタクリル酸メチル単独重合体、又は
メタクリル酸メチルと他のメタクリル酸エステル又はア
クリル酸エステルとの共重合体である。メタクリル酸エ
ステルとしてはメタクリル酸エチル、メタクリル酸ｎ−
プロピル、メタクリル酸ｎ−ブチル。
メタクリル酸２−エチルへ干シル、アクリル酸エステル
としてはアクリル酸メチル、アクリル酸エナル、アクリ
ル酸ｎ−プロピル、アクリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸
２−エチルヘキシルがあげられる。このようなコモノマ
ーの含量バ一般には３０モル％以下であり、ポリメタク
リル酸メチルの性質を大きく損わない範囲に限定される
。通常は市販の高品位の種々グレードのポリメタクリル
酸メチルが使用される。
としてはアクリル酸メチル、アクリル酸エナル、アクリ
ル酸ｎ−プロピル、アクリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸
２−エチルヘキシルがあげられる。このようなコモノマ
ーの含量バ一般には３０モル％以下であり、ポリメタク
リル酸メチルの性質を大きく損わない範囲に限定される
。通常は市販の高品位の種々グレードのポリメタクリル
酸メチルが使用される。
さや成分として用いられるフッ化ビニリデン−ヘキサフ
ルオロアセトン共重合体はフッ化ビニリチンとヘキサフ
ルオロアセトンのラジカル共重合により製造される。共
重合体中のフッ化ビニリチンとヘキサフルオロアセトン
とのモル組成比は９６：４〜８０ ： ２０、好ましく
は９６：４〜８８：１２かさや成分として適当であり、
この範囲で屈折率は１．４１−１．５８、融点は約１０
０〜１６５℃である。
ルオロアセトン共重合体はフッ化ビニリチンとヘキサフ
ルオロアセトンのラジカル共重合により製造される。共
重合体中のフッ化ビニリチンとヘキサフルオロアセトン
とのモル組成比は９６：４〜８０ ： ２０、好ましく
は９６：４〜８８：１２かさや成分として適当であり、
この範囲で屈折率は１．４１−１．５８、融点は約１０
０〜１６５℃である。
前記組成比でヘキサフルオロアセトンの含量が増すに従
い、透明性が増大し、示差走査熱量計による融解ヒータ
も不鮮明になることにより結晶性が損われていることが
確認される。ヘキサフルオロアセトン含量が４モル％以
下では、結晶性成分の増大により透明性がやや損われる
ため、さや成分として適当ではない。一方２０モル％以
上では融点又は熱軟化温度が約１００℃以下に低下する
ため、光伝送繊維にした場合の用途が制限される。
い、透明性が増大し、示差走査熱量計による融解ヒータ
も不鮮明になることにより結晶性が損われていることが
確認される。ヘキサフルオロアセトン含量が４モル％以
下では、結晶性成分の増大により透明性がやや損われる
ため、さや成分として適当ではない。一方２０モル％以
上では融点又は熱軟化温度が約１００℃以下に低下する
ため、光伝送繊維にした場合の用途が制限される。
共重合体製造における重合温度は０〜７０℃であり、油
溶性フジカル開始剤を用いて、有機媒体中で重合が行わ
れる。有機媒体としては、ｎ−ヘキサン、ｎ−ヘプタン
などの飽和炭化水素類、トリクロルトリフルオロエタン
、ジクロルテトラフルオロコタンなどのフッ素系溶剤が
使用される。水系又は水の添加はヘキサフルオロアセト
ンが水と反応するため好ましくない。このような有機媒
体中の重合では共重合体はスラリーとして得られ、濾過
、乾燥することにより適度の成形用粒径が得られる。こ
のようにして得られる共重合体の！ｌＯ℃におけるＮ、
Ｎ−ジメチルアセトアミド溶液の極限粘度は０．５〜２
゜Ｏａｘ／ｆ。
溶性フジカル開始剤を用いて、有機媒体中で重合が行わ
れる。有機媒体としては、ｎ−ヘキサン、ｎ−ヘプタン
などの飽和炭化水素類、トリクロルトリフルオロエタン
、ジクロルテトラフルオロコタンなどのフッ素系溶剤が
使用される。水系又は水の添加はヘキサフルオロアセト
ンが水と反応するため好ましくない。このような有機媒
体中の重合では共重合体はスラリーとして得られ、濾過
、乾燥することにより適度の成形用粒径が得られる。こ
のようにして得られる共重合体の！ｌＯ℃におけるＮ、
Ｎ−ジメチルアセトアミド溶液の極限粘度は０．５〜２
゜Ｏａｘ／ｆ。
またＡＳＴＭ−ＤＩ２３８による２３０℃、５，８００
ｔでのメルトインデックス値は１〜２０ ｐ／１０ｍ
１ｎであシ芯成分であるポリメタクリル酸メチル系重合
体の溶融粘度に近い。
ｔでのメルトインデックス値は１〜２０ ｐ／１０ｍ
１ｎであシ芯成分であるポリメタクリル酸メチル系重合
体の溶融粘度に近い。
さらにこの共重合体は熱的安定性がよく、ウェザ−メー
ターによる促進耐候性試験において１０００時間以上で
も外観上の変化は認められない。
ターによる促進耐候性試験において１０００時間以上で
も外観上の変化は認められない。
（作 用）
芯−さや紡糸口金を用い、芯成分をポリメタクリル酸メ
チル、さや成分を上記共重合体を使用して２３０℃で押
し出し、試作した光伝送繊維は透明であシ、屈曲、しご
きおよび切断した端面の観察によシ充分な密着性を有し
ていることが観察された。
チル、さや成分を上記共重合体を使用して２３０℃で押
し出し、試作した光伝送繊維は透明であシ、屈曲、しご
きおよび切断した端面の観察によシ充分な密着性を有し
ていることが観察された。
以上のように本発明による光伝送繊維の主たる製造方法
は、溶融押し出しによるものであるが、これに限定され
ない。すなわち、ヘキザフルオロアセトン含量今モル％
以上の共重合体はアセト／、メチルエチルケトン、酢酸
エチル等のケトン系あるいはエステル系有機溶媒に容易
に溶解するため溶液コーティング法も実施可能である。
は、溶融押し出しによるものであるが、これに限定され
ない。すなわち、ヘキザフルオロアセトン含量今モル％
以上の共重合体はアセト／、メチルエチルケトン、酢酸
エチル等のケトン系あるいはエステル系有機溶媒に容易
に溶解するため溶液コーティング法も実施可能である。
以下実施例によって本発明を詳細に述べる。
実施例！。
内容積３４ρのスアンｌ−ス製攪拌機付きオートクレー
ブを乾燥し、１．１．２−トリクロル−１，２，２−ト
リフルオロエタン１７Ｎヘキサフルオロブチリルパーオ
キシドの４．５％１，１．２−）リクロルー１．２．２
− ）リフルオロエタン溶１ｗ１５０ｆ！を仕込んだ。
ブを乾燥し、１．１．２−トリクロル−１，２，２−ト
リフルオロエタン１７Ｎヘキサフルオロブチリルパーオ
キシドの４．５％１，１．２−）リクロルー１．２．２
− ）リフルオロエタン溶１ｗ１５０ｆ！を仕込んだ。
次にオートクレーブ内の脱気、窒素置換を５回繰り返し
たのちオートクレーブ内部を２００ ｗＥｇに減圧しヘ
キサフルオロアセトンを１．６５５ ｆ、次にフッ化ヒ
ニリテンをｔ、６ｑｏ？（ヘキサフルオロアセトン／フ
ッ化ビニリデン＝２８／７２モル比）仕込み、２０℃に
て重合を２４時間行った。圧力は４．５−ＣＧ ）から
＋、ｌｋｐｍ（Ｇ）へ低下した。
たのちオートクレーブ内部を２００ ｗＥｇに減圧しヘ
キサフルオロアセトンを１．６５５ ｆ、次にフッ化ヒ
ニリテンをｔ、６ｑｏ？（ヘキサフルオロアセトン／フ
ッ化ビニリデン＝２８／７２モル比）仕込み、２０℃に
て重合を２４時間行った。圧力は４．５−ＣＧ ）から
＋、ｌｋｐｍ（Ｇ）へ低下した。
未反応ヘキサフルオロアセトンは水に吸収させ、ヘキサ
フルオロアセトン水和物として回収した。重合スラリー
はそのまま遠心分離器にかけ、濾過後６０℃で真空乾燥
を行った。このようにして得られた共重合体の収率は４
９％であった。
フルオロアセトン水和物として回収した。重合スラリー
はそのまま遠心分離器にかけ、濾過後６０℃で真空乾燥
を行った。このようにして得られた共重合体の収率は４
９％であった。
炭素元素分析によシ測定した共重合体中のモノマー組成
ハヘキサフルオロアセトン／フッ化ビニリデンニ９．０
／９＋、０モル比。融点ハ１２２℃（ＤＳＯ測定）、マ
たＮ ＋ Ｎ−ジメチルアセトアミド溶液、５０℃で測
定した共重合体の極限粘度〔η〕は１．１０ｄ１／／ｆ
であった。ＡＳＴＭ Ｄ−１２５８（荷重３，５ｏｎｙ
。
ハヘキサフルオロアセトン／フッ化ビニリデンニ９．０
／９＋、０モル比。融点ハ１２２℃（ＤＳＯ測定）、マ
たＮ ＋ Ｎ−ジメチルアセトアミド溶液、５０℃で測
定した共重合体の極限粘度〔η〕は１．１０ｄ１／／ｆ
であった。ＡＳＴＭ Ｄ−１２５８（荷重３，５ｏｎｙ
。
２３０℃）で測定した共重合体のメルトインデックス値
は４ 、１４ ｆ／ＦＯｍｉｎ 、比重１．７９であっ
た。
は４ 、１４ ｆ／ＦＯｍｉｎ 、比重１．７９であっ
た。
２５０℃でプレス成形によシ成形した約１００μのフィ
ルムは強靭で透明性があった。−万葉外。
ルムは強靭で透明性があった。−万葉外。
可視吸収スペクトロメーターによシ測定した波長領域（
２１０℃ｍ〜８００ｎｍ ）では吸収は全く認められな
かった。
２１０℃ｍ〜８００ｎｍ ）では吸収は全く認められな
かった。
アツベ屈折計２型を用いてナトリウムＤ線、中間液とし
てサリチル酸メチルを使用して測定した共重合体成形フ
ィルムの屈折率は１．５９３であった。
てサリチル酸メチルを使用して測定した共重合体成形フ
ィルムの屈折率は１．５９３であった。
この共重合体はＡＥＴＭ Ｄ−５４３に準する耐薬品性
試験においてアルカリおよび酸に対して安定であること
が確かめられた。サンシャインウェザ−メーターによる
促進耐候性試験においても１０００時間外観十の変化は
認められなかった。
試験においてアルカリおよび酸に対して安定であること
が確かめられた。サンシャインウェザ−メーターによる
促進耐候性試験においても１０００時間外観十の変化は
認められなかった。
また、この共重合体の押し出しテストを５０％押し出し
機によυテア、トシたが、成形品は無色透明なものが得
られ加工時の熱的安定性にもすぐれていることが確かめ
られた。
機によυテア、トシたが、成形品は無色透明なものが得
られ加工時の熱的安定性にもすぐれていることが確かめ
られた。
芯−さや紡糸口金を用いて、芯成分に市販のポリメタク
リル酸メチル（三菱レーヨン製商品名アクリベット；メ
ツ１．トインデックス値４ ｆ／Ｉ Ｏ＋ｎｌｎ ）、
さや成分に上記フッ化ビニリデン−ヘキサフルオロアセ
トン共重合体が形成するように各重合体を２５０℃で押
し出し、直径Ｌｏｗｎのフィラメントを得た。このフィ
ラメントのタングステンランプによる白色光透過率は５
０３当り７２％であった。
リル酸メチル（三菱レーヨン製商品名アクリベット；メ
ツ１．トインデックス値４ ｆ／Ｉ Ｏ＋ｎｌｎ ）、
さや成分に上記フッ化ビニリデン−ヘキサフルオロアセ
トン共重合体が形成するように各重合体を２５０℃で押
し出し、直径Ｌｏｗｎのフィラメントを得た。このフィ
ラメントのタングステンランプによる白色光透過率は５
０３当り７２％であった。
実施例２６
実施例１と同様にして１．１．２− ） ！Ｊジクロー
１．２．２− ） ＩＪフルオロエタン＋７ｆｉ、ヘキ
サフルオロフテリルバーオキシドの４．５％１，１．２
−トリクロル−１，２，２−）リフルオロエタン溶液＋
５０？、ヘキサフルオロアセトン１．２５Ｏｆ、 フ
ッ化ビニリデン１，９００ ？ （ヘキサフルオロアセ
トン／フッ化ビニリデン＝ ２／８モル比）を仕込み、
２０℃で重合を２４時間行った。圧力は５．ｏｋｄｍ（
Ｇ）から１．Ｏｋｄｎ（Ｇ ）へ低下した。得られた共
重合体の収率は５８．７％であった。
１．２．２− ） ＩＪフルオロエタン＋７ｆｉ、ヘキ
サフルオロフテリルバーオキシドの４．５％１，１．２
−トリクロル−１，２，２−）リフルオロエタン溶液＋
５０？、ヘキサフルオロアセトン１．２５Ｏｆ、 フ
ッ化ビニリデン１，９００ ？ （ヘキサフルオロアセ
トン／フッ化ビニリデン＝ ２／８モル比）を仕込み、
２０℃で重合を２４時間行った。圧力は５．ｏｋｄｍ（
Ｇ）から１．Ｏｋｄｎ（Ｇ ）へ低下した。得られた共
重合体の収率は５８．７％であった。
炭素元素分析により測定した共重合体中のモ／Ｙ １
ｉＪＩｔｆｔｌｒｉｓヘキサフルオロアセトン／フツ化
ビニリデン＝ ７，２／９２，８モル比、融点は１５１
℃、極限粘度は１ 、３１ ｄｌ／ｆ、比重１．７７、
メルトインデックス値は＋、０５ｆ／１０ｍ１ｎであっ
た。
ｉＪＩｔｆｔｌｒｉｓヘキサフルオロアセトン／フツ化
ビニリデン＝ ７，２／９２，８モル比、融点は１５１
℃、極限粘度は１ 、３１ ｄｌ／ｆ、比重１．７７、
メルトインデックス値は＋、０５ｆ／１０ｍ１ｎであっ
た。
また、プレス成形によ如成形した１００μのフィルムの
屈折率は１．！１９８であった。その他の性質は実施例
１と同様であった。
屈折率は１．！１９８であった。その他の性質は実施例
１と同様であった。
芯−さや紡糸口金を用いて、芯成分ポリメタクリル酸メ
チル、さや成分上記共重合体を２３０℃で押し出し１．
０１１Ｆのフィラメントを得た。このフィラメントの夕
／ゲス−ノーンランプによる白色光透過率は５０ｃｒｎ
当９６９％であった。
チル、さや成分上記共重合体を２３０℃で押し出し１．
０１１Ｆのフィラメントを得た。このフィラメントの夕
／ゲス−ノーンランプによる白色光透過率は５０ｃｒｎ
当９６９％であった。
実施例３゜
内容積５００ｍ１のステンレス裂攪拌機付オートクレー
ブを乾燥し、１．１．２−トリクロル−１，２，２−ト
リンルオロエタン３５０ｗｒｌ、ジインプロピルパーオ
キシジカーホ不−ト０．５２９を入れ、オートクレーブ
内の脱気、窒素置換を繰シ返し、オートクレーブを一７
８℃に冷却し、 ＋０１１１１１１Ｈｇ以下に脱気した
。次にヘキサフルオロアセトン５５．１Ｏｆ 。
ブを乾燥し、１．１．２−トリクロル−１，２，２−ト
リンルオロエタン３５０ｗｒｌ、ジインプロピルパーオ
キシジカーホ不−ト０．５２９を入れ、オートクレーブ
内の脱気、窒素置換を繰シ返し、オートクレーブを一７
８℃に冷却し、 ＋０１１１１１１Ｈｇ以下に脱気した
。次にヘキサフルオロアセトン５５．１Ｏｆ 。
フッ化ビニリチン５５，０７ｆを仕込んだ。（ヘキサフ
ルオロアセトン／フッ化ビニリデン＝ ２／８モル比）
４０℃に昇温し、重合を２４時間行った。圧力は７．８
’ｋｇ／Ｅ、ｒＡＣａ ）からｒ 、 ａ ｋｉｄ（
Ｇ ）まで低下した。
ルオロアセトン／フッ化ビニリデン＝ ２／８モル比）
４０℃に昇温し、重合を２４時間行った。圧力は７．８
’ｋｇ／Ｅ、ｒＡＣａ ）からｒ 、 ａ ｋｉｄ（
Ｇ ）まで低下した。
重合終了後未反応モノマーを回収し、スラリーをメタノ
ール中に注いだ。濾過、乾燥後得られた共重合体の収率
は５３．２％でめった。
ール中に注いだ。濾過、乾燥後得られた共重合体の収率
は５３．２％でめった。
炭素元素分析により測定した共重合体中のモツマー組成
ハヘキサフルオロアセトン／フッ化ビニリデン＝ ８．
３／９＋、７モル比。融点は１２６℃。
ハヘキサフルオロアセトン／フッ化ビニリデン＝ ８．
３／９＋、７モル比。融点は１２６℃。
Ｎ、Ｎ−ジメチルアセトアミド溶液、５０℃の極限粘度
（η〕は０．８４ ｔｎ／ｆ テあった。Ａ８ＴＭ Ｄ
−１２５８（４，１６Ｏｆ。
（η〕は０．８４ ｔｎ／ｆ テあった。Ａ８ＴＭ Ｄ
−１２５８（４，１６Ｏｆ。
２５０℃）で測定した共重合体のメルトインデックス値
はｌ！ＩＪ ｆ／１０ ｍ１ｎであった。
はｌ！ＩＪ ｆ／１０ ｍ１ｎであった。
２３０℃でプレス成形によシ得られた１００μのフィル
ムの屈折率は１．５９５でめった。
ムの屈折率は１．５９５でめった。
芯−さや紡糸口金を用いて芯成分に市販のポリメタクリ
ル酸メチル系樹脂（商品名アクリベット；メルトインデ
ックス値＋０ｆ／ｌ０ｍ１ｎ）、さ中成分に上記フッ化
ビニリチン−ヘキサフルオロアセトン共重合体が形成す
るように各重合体を２５０℃で押し出し、直径１．０−
のフィラメントを得九。このフィラメントのタングステ
ンランプによる白色光透過率は５０５１当シフ４％であ
った。
ル酸メチル系樹脂（商品名アクリベット；メルトインデ
ックス値＋０ｆ／ｌ０ｍ１ｎ）、さ中成分に上記フッ化
ビニリチン−ヘキサフルオロアセトン共重合体が形成す
るように各重合体を２５０℃で押し出し、直径１．０−
のフィラメントを得九。このフィラメントのタングステ
ンランプによる白色光透過率は５０５１当シフ４％であ
った。
実施例４゜
実施例３．と同様にして、 １．１．２− トリクロ
ル−１，２，２−）リフルオロエタン５５０ ｗｌ、ｔ
−ブチルバーＸキシ２−エチルヘキサノエート０．４３
ｆ。
ル−１，２，２−）リフルオロエタン５５０ ｗｌ、ｔ
−ブチルバーＸキシ２−エチルヘキサノエート０．４３
ｆ。
ヘキサフルオロアセトン３５．６１ ？、フッ化ビニリ
チン５５．８７ ｆ （ヘキサフルオロアセトン／フッ
化ビニリチン−２／８モル比）を仕込み、６５℃で重合
を２４時間行った。圧力は１２−７ｋｌｉ／ｃｄｔ （
Ｇ）から７ 、８ ｋｇ／ｃｔＡ（Ｇ ）へ低下した。
チン５５．８７ ｆ （ヘキサフルオロアセトン／フッ
化ビニリチン−２／８モル比）を仕込み、６５℃で重合
を２４時間行った。圧力は１２−７ｋｌｉ／ｃｄｔ （
Ｇ）から７ 、８ ｋｇ／ｃｔＡ（Ｇ ）へ低下した。
得られた共重合体の収率は３６．６％であった。
炭素元素分析によシ測定した共重合体中のモノマー組成
はヘキサフルオロアセトン／フッ化ビニリチン： ６，
６／９５．４モル比。融点は１３０℃、極限粘度は０
、６７ ｄ ］、／ｌ ｓメルトインデックス値は１８
．５ ｔ７７０ ｍｉｎでめった。
はヘキサフルオロアセトン／フッ化ビニリチン： ６，
６／９５．４モル比。融点は１３０℃、極限粘度は０
、６７ ｄ ］、／ｌ ｓメルトインデックス値は１８
．５ ｔ７７０ ｍｉｎでめった。
２５０℃でプレス成形により得られたフィルムの屈折率
は１．４００であった。
は１．４００であった。
芯−さや紡糸口金を用いて、芯成分ポリメタクリル酸メ
チル系樹脂（メルトインデックス値＋ ０ ｆ ／Ｉ
Ｏｍ ｊ ｎ ） 、さや成分に上記フッ化ビニリデン
−ヘキサフルオロアセトン共重合体が形成するように各
重合体を２５０℃で押し出し１．Ｏ簡のフィラメントを
得た。このフィラメントのタングステンランプによる白
色光透過率は５０備当り６８％であった。
チル系樹脂（メルトインデックス値＋ ０ ｆ ／Ｉ
Ｏｍ ｊ ｎ ） 、さや成分に上記フッ化ビニリデン
−ヘキサフルオロアセトン共重合体が形成するように各
重合体を２５０℃で押し出し１．Ｏ簡のフィラメントを
得た。このフィラメントのタングステンランプによる白
色光透過率は５０備当り６８％であった。
実施例５
実ｍ例１のフッ化ビニリチン−へキリフルオロアセトン
共重合体を酢酸エチルへ溶解させ、２０重量％の溶液と
した。
共重合体を酢酸エチルへ溶解させ、２０重量％の溶液と
した。
Ｂ型粘度計による２７℃における溶液粘度は１８０セン
チボイズであった。この溶液中に約０．８ｍのポリメタ
クリル酸メテルフインメントを浸し、コーティングした
。得られたフィラメントのタングステンランプによる白
色光透過率は５０ｃｍ ’Ａす７０％であった。
チボイズであった。この溶液中に約０．８ｍのポリメタ
クリル酸メテルフインメントを浸し、コーティングした
。得られたフィラメントのタングステンランプによる白
色光透過率は５０ｃｍ ’Ａす７０％であった。
（効 果）
以上のようにフッ化ビニリゾ／−ヘキサフルオロアセト
ン共重合体をさ中成分としたポリメタクリル酸メチル系
樹脂光伝送繊維は容易に得られる。しかも、さ中成分で
ある共重合体は本文中で述べた多くの要求される物性を
兼ね備えた樹脂であるため、工業的にすぐれたものであ
る。
ン共重合体をさ中成分としたポリメタクリル酸メチル系
樹脂光伝送繊維は容易に得られる。しかも、さ中成分で
ある共重合体は本文中で述べた多くの要求される物性を
兼ね備えた樹脂であるため、工業的にすぐれたものであ
る。
Claims (2)
- （１）主としてポリメタクリル酸メチルから成る重合体
を芯成分として、フッ化ビニリデン−ヘキサフルオロア
セトン共重合体をさや成分とすることを特徴とする芯−
さや構造を有する光伝送繊維。 - （２）フッ化ビニリデン−ヘキサフルオロアセトン共重
合体中のヘキサフルオロアセトン含量が４〜２０モル％
である特許請求の範囲第１項記載の光伝送繊維。
Priority Applications (6)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP59142195A JPS6122305A (ja) | 1984-07-11 | 1984-07-11 | 光伝送繊維 |
| IT21350/85A IT1185141B (it) | 1984-07-11 | 1985-06-28 | Fibra ottica avente un'anima di polimetacrilato e un rivestimento di fluoro copolimero |
| GB08517036A GB2161954B (en) | 1984-07-11 | 1985-07-05 | Optical fiber having a polymethacrylate core and fluoro-copolymer cladding |
| DE19853524369 DE3524369A1 (de) | 1984-07-11 | 1985-07-08 | Optische faser mit polymethacrylat-kern und fluor-kopolymer-huelle |
| FR8510585A FR2567653B1 (fr) | 1984-07-11 | 1985-07-10 | Fibre optique ayant une ame en polymethacrylate et un revetement en un copolymere fluore |
| US06/753,986 US4687295A (en) | 1984-07-11 | 1985-07-11 | Optical fiber having polymethacrylate core and fluoro-copolymer cladding |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP59142195A JPS6122305A (ja) | 1984-07-11 | 1984-07-11 | 光伝送繊維 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6122305A true JPS6122305A (ja) | 1986-01-30 |
| JPH0251484B2 JPH0251484B2 (ja) | 1990-11-07 |
Family
ID=15309600
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP59142195A Granted JPS6122305A (ja) | 1984-07-11 | 1984-07-11 | 光伝送繊維 |
Country Status (6)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4687295A (ja) |
| JP (1) | JPS6122305A (ja) |
| DE (1) | DE3524369A1 (ja) |
| FR (1) | FR2567653B1 (ja) |
| GB (1) | GB2161954B (ja) |
| IT (1) | IT1185141B (ja) |
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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| JPS62287207A (ja) * | 1986-05-21 | 1987-12-14 | ヘキスト アクチェンゲゼルシャフト | 液状コア及び弗素合成樹脂からなるジヤケツトを有する光伝導体 |
| JPH01159607A (ja) * | 1987-12-17 | 1989-06-22 | Asahi Chem Ind Co Ltd | 光ファイバコードユニットとその製造方法 |
| JPH02173709A (ja) * | 1988-12-27 | 1990-07-05 | Central Glass Co Ltd | 光伝送繊維 |
| JPH03229205A (ja) * | 1990-02-05 | 1991-10-11 | Asahi Chem Ind Co Ltd | プラスチック光ファイバコード |
| JP2018053013A (ja) * | 2016-09-27 | 2018-04-05 | 三菱ケミカル株式会社 | 樹脂組成物及び樹脂組成物からなるフィルム |
| WO2019171894A1 (ja) | 2018-03-05 | 2019-09-12 | 東レ株式会社 | プラスチック光ファイバおよびプラスチック光ファイバコード |
Families Citing this family (14)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS61190546A (ja) * | 1985-02-20 | 1986-08-25 | Central Glass Co Ltd | 光学用樹脂組成物 |
| JPS61190304A (ja) * | 1985-02-20 | 1986-08-25 | Central Glass Co Ltd | 光伝送繊維 |
| US4822122A (en) * | 1985-06-12 | 1989-04-18 | Mitsubishi Rayon Co., Ltd. | Optical transmission medium and process for producing the same based on vinylidene flouride polymers and metharylate polymers |
| JPS62109004A (ja) * | 1985-11-08 | 1987-05-20 | Hitachi Ltd | プラスチツク光フアイバ、その製法及び樹脂 |
| JPH0760204B2 (ja) * | 1986-03-18 | 1995-06-28 | 呉羽化学工業株式会社 | 耐熱性を有する樹脂製光学繊維およびその製造方法 |
| GB2196148B (en) * | 1986-09-09 | 1990-03-28 | Central Glass Co Ltd | Optical fiber using vinylidene fluoride base ternary copolymer as cladding material |
| JPS63117085A (ja) * | 1986-11-05 | 1988-05-21 | Central Glass Co Ltd | 粘着剤用樹脂組成物 |
| JP2602242B2 (ja) * | 1987-09-09 | 1997-04-23 | 旭化成工業株式会社 | プラスチツク光フアイバー用鞘材及びこれを用いたプラスチツク光フアイバー |
| JPH0264108A (ja) * | 1988-08-30 | 1990-03-05 | Mitsubishi Rayon Co Ltd | メタクリルイミド基含有重合体の製造法およびそれにより得られる該重合体を構成成分とする光伝送繊維 |
| US4971424A (en) * | 1989-10-26 | 1990-11-20 | Minnesota Mining And Manufacturing Co. | Radiation curable cladding compositions |
| JP2854669B2 (ja) * | 1990-04-27 | 1999-02-03 | 株式会社 日立製作所 | 光伝送体とそれを用いた光伝送システムおよびエンジンの制御システム |
| US5239026A (en) * | 1991-08-26 | 1993-08-24 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Low loss high numerical aperture cladded optical fibers |
| KR100562620B1 (ko) * | 1999-09-09 | 2006-03-17 | 미츠비시 레이온 가부시키가이샤 | 플라스틱 광섬유, 광섬유 케이블, 플러그 부착 광섬유케이블 및 이들의 제조방법 |
| GB2563196B (en) * | 2017-05-05 | 2021-10-13 | Michael Brooke Gerard | Electrosurgical instrument with illumination element |
Family Cites Families (12)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB1037498A (en) * | 1965-06-14 | 1966-07-27 | Du Pont | Light transmitting filaments |
| JPS5342260B2 (ja) * | 1973-11-22 | 1978-11-10 | ||
| US4264129A (en) * | 1978-11-17 | 1981-04-28 | Spectronics, Inc. | Fiber bundle termination |
| US4381269A (en) * | 1980-11-11 | 1983-04-26 | Nippon Telegraph & Telephone Public Corporation | Fabrication of a low-loss plastic optical fiber |
| FR2493997A1 (fr) * | 1980-11-11 | 1982-05-14 | Nippon Telegraph & Telephone | Procede de fabrication d'une fibre optique en matiere plastique ayant de faibles pertes |
| JPS5865402A (ja) * | 1981-10-14 | 1983-04-19 | Sumitomo Electric Ind Ltd | プラスチツク光フアイバ |
| JPS5898706A (ja) * | 1981-12-07 | 1983-06-11 | Sumitomo Electric Ind Ltd | プラスチツク光フアイバの製造方法 |
| AU560480B2 (en) * | 1982-07-05 | 1987-04-09 | Mitsubishi Rayon Company Limited | Plastic optical fibres |
| JPS5930502A (ja) * | 1982-08-13 | 1984-02-18 | Nippon Telegr & Teleph Corp <Ntt> | プラスチツク光フアイバ |
| JPS5936111A (ja) * | 1982-08-24 | 1984-02-28 | Daikin Ind Ltd | 光学繊維用鞘材 |
| FR2533709B1 (fr) * | 1982-09-23 | 1985-10-18 | Commissariat Energie Atomique | Fibres optiques en matiere plastique, notamment scintillantes et leur procede de fabrication |
| JPS59116702A (ja) * | 1982-12-24 | 1984-07-05 | Mitsubishi Rayon Co Ltd | 光伝送性繊維 |
-
1984
- 1984-07-11 JP JP59142195A patent/JPS6122305A/ja active Granted
-
1985
- 1985-06-28 IT IT21350/85A patent/IT1185141B/it active
- 1985-07-05 GB GB08517036A patent/GB2161954B/en not_active Expired
- 1985-07-08 DE DE19853524369 patent/DE3524369A1/de active Granted
- 1985-07-10 FR FR8510585A patent/FR2567653B1/fr not_active Expired
- 1985-07-11 US US06/753,986 patent/US4687295A/en not_active Expired - Lifetime
Cited By (8)
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|---|---|---|---|---|
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| WO2019171894A1 (ja) | 2018-03-05 | 2019-09-12 | 東レ株式会社 | プラスチック光ファイバおよびプラスチック光ファイバコード |
| KR20200128006A (ko) | 2018-03-05 | 2020-11-11 | 도레이 카부시키가이샤 | 플라스틱 광파이버 및 플라스틱 광파이버 코드 |
| US11287566B2 (en) | 2018-03-05 | 2022-03-29 | Toray Industries, Inc. | Plastic optical fiber and plastic optical fiber cord |
Also Published As
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| FR2567653A1 (fr) | 1986-01-17 |
| DE3524369A1 (de) | 1986-01-30 |
| IT8521350A0 (it) | 1985-06-28 |
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| US4687295A (en) | 1987-08-18 |
| GB2161954B (en) | 1988-05-18 |
| FR2567653B1 (fr) | 1987-05-07 |
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| GB2161954A (en) | 1986-01-22 |
| IT1185141B (it) | 1987-11-04 |
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