DE2001748C3

DE2001748C3 - Verfahren zur Herstellung von konzentrierten Lösungen kationischer Azofarbstoffe

Info

Publication number: DE2001748C3
Application number: DE19702001748
Authority: DE
Inventors: Ulrich Dr. Reinach Blass; Roland Dr. Basel Entschel
Original assignee: Sandoz AG
Current assignee: Sandoz AG
Priority date: 1969-01-20
Filing date: 1970-01-16
Publication date: 1974-09-19
Also published as: JPS538728B1; HK17976A; CH73569A4; BE744495A; DE2001748A1; BE744494A; GB1295825A; CH531610A; GB1295685A; ES375604A1; CH532160A; FR2028725A1; FR2028726A1; JPS5217847B1; CH540387A; CH185570A4; DE2001816A1; ES375603A1; BR7016102D0; HK17876A

Description

6. Verfahren gemäß Patentanspruch 1 da-30 Auch Gemische der oben angerührten Lösungsmittel durch gekennzeichnet, daß die konzentrierte ^ei8^{nen sich} vorzüglich Tür die Umsetzung. Bei der Farbstofflösung 10 bis 60 Vo eines kationischen Umsetzung stört der handelsüblich geringe Wasser-FarbstoSsalzes enthält gehalt gewisser technischer Lösungsmittel praktisch

in allen Fällen nicht.
35 Die Umsetzung kann zwischen Raumtemperatur

und dem Siedepunkt des organischen Lösungsmittels

oder Lösungsmittelgemisches durchgeführt werden. Das organische Lösungsmittel oder Lösungsmittcl-

Es ist bekannt, daß. die Löslichkeit von kationi- gemisch kann nach der Umsetzung ganz oder teilweise sehen Farbstoffen abhängig ist von der Art des 40 durch ein anderes Lösungsmittel oder aber durch Anions. Insbesondere ist aus der belgischen Patent- Wasser ersetzt werden. Nach dem erfindungsgemäßen schrift 701700 bekannt, daß organische Anionen Verfahren können vorzugsweise Anionen von Mincralbesonders gut lösliche kationische Farbstoffe ergeben. säuren gegen Anionen organischer Carbonsäuren

Gegenstand der Erfindung ist ein Verfahren zur ausgetauscht werden.

Herstellung von für die Textilbehandlung gebrauchs- 45 Es ist überraschend, daß es nach dem erfindungsfertigen konzentrierten Farbstofflösungen kationi- gemäßen Verfahren gelingt, z. B. Acetate oder andere scher Azofarbstoffe, das dadurch gekennzeichnet ist, carbonsaure Salze von kationischen Azofarbstoffen daß man schwerlösliche Salze kationischer Azofarb- herstellen, da nach der Lehre der dei'tschen Patentstoffe, vorzugsweise die Sulfate bzw. Chloride, mit schrift 1 109 291 das Acetat des Diphcnylmethaneinem carbonsauren Salz ohne Farbstoffcharakter, 50 farbstoiles Auramin nicht hergestellt werden kann, vorzugsweise eines Alkalimetalls, Erdalkalimetalls, obwohl man nach dem Verfahren in der genannten von Ammonium, Zink oder Blei in einem orga- deutschen Patentschrift in organischen Lösungsmitnischen Lösungsmittel oder einem Gemisch von or- teln, z. B. in Gegenwart aliphatischer Alkohole mit ganischen Lösungsmitteln umsetzt und gegebenen- 1 bis 6 Kohlenstoffatomen arbeitet,
falls ausgefallene Salze abtrennt. 55 Als Salze ohne Farbstoffcharakter der Formel (III)

Vorzugsweise werden Salze kationischer Mono- eignen sich z. B. auch solche Salze, die im verwendeten azofarbstoffe verwendet. Medium erst gebildet werden. Zum Beispiel setzt

So kann man beispielsweise nach dem erfindungs- sich Ammoniumacetat, das aus NH₄HCOj in Essiggemäßen Verfahren carbonsaure Salze von kationi- säure gebildet wird, mit einem schwerlöslichen Chlorid sehen Azofarbstoffen der Formel " 60 _0{jer Sulfat eines kationischen Farbstoffs zu dessen

F®AQ (I) leichtlöslichem Acetat um. Es können auch zwei und

mehr Salze zum gleichen Umsatz verwendet werden,

worin F® ein Azofarbstoffkation und A© ein Anion ζ. B. Natriumacetat und Blciacetat, im Gemisch einer Carbonsäure bedeutet, herstellen, wenn man in oder nacheinander.

einem organischen Lösungsmittel oder in einem Ge- 65 Die verwendeten Salze werden in der dem Farbstoff misch von organischen Lösungsmitteln das Anion äquivalenten Menge in einem Unterschuß oder aber Α,θ eines unlöslichen oder schwerlöslichen kationi- in einen Überschuß eingesetzt, der bis zu einem mehrscnen Azofarbstoffe der Formel fachen der äquivalenten Menge betragen kann.

Die nach dem erfindungsgemäßen Verfahren erhaltenen carbonsauren Salze von kationiscben Farbstoffen können zur Herstellung von stabilen, konzentrierten flüssigen Zubereitungen verwendet werden bzw. stellen bereits solche dar. Die Herstellung solcher konzentrierten Lösungen basischer Farbstoffe, deren Salze mit organischen Säuren bereitet wurden, ist bekannt. Diese Salze wurden aber bisher über die Hydroxide oder über die Farbstoffbicarbonate, unter Isolierung der Zwischenprodukte, hergestellt (deutsche Auslegeschrift 1 240 036; belgische Patentschrift 701 700).

Die nach dem erfindungsgemäßen Verfahren erhaltenen Farbstoffe können aber direkt für die Herstellung solcher Zubereitungen bzw. die erhaltenen Reaktionsmischungen direkt als solche Zubereitungen verwendet werden.

Die Zubereitungen bzw. konzentrierten Farbstofflösungen enthalten beispielsweise JO bis 60%, mit Vorteil 15 bis 50%, vorzugsweise 20 bis 40%, eines kationischen Farbstoffsalzes.

In den folgenden Beispielen bedeuten lie Teile Gewichtsteile und die Prozente Gewichtsprozente. Die Temperaturen sind in Celsiusgraden angegeben.

Beispiel

43 Teile des roten Farbstoffs der Formel

CH₅

O₁N-f V-N=N-/ V-N

werden in 180 Teilen Eisessig auf 80' erwärmt. Der Farbstoff geht vollständig in Lösung, kristallisiert aber beim Abkühlen unverändert wieder aus. Setzt man der 80° warmen Lösung 30 Teile kristallisiertes Natriumacetat zu und hält die Lösung 30 Minuten bei 80°, so fällt cr.r Farbstoff beim Abkühlen nicht wieder aus. Die Lösung bleibt stabil. Nach 30 Stunden kristallisiert ein geringer farblose/· Rückstand aus, der vorwiegend aus Natriumsulfat besteht und abfiltriert werden kann.

Beispiel 2

Verwendet man an Stelle der 43 Teile des im Beispiel 1 genannten Farbstoffs 53 Teile des als Mischung aus Sulfat und Chlorid vorliegenden gelben kationischen Farbstoffs, den man durch Azokupplung von diazotiertem l-Amino-2,6-dichlorbenzol-4-sulfonsäuredimethylamid mit l-(2'-N-Äthyl-N-phenylamino)-äthyl-1,1 -dimethylhydraziniumchlorid erhält, so entsteht in 180 Teilen Eisessig mit 30 Teilen wasserfreiem Natriumacetat eine konzentrierte und gleichermaßen stabile Farbstofilösung wie im Beispiel 1.

Die in den Beispielen genannten stabilen Farbstofflösungen bzw. Zubereitungen können zum Färben von Polyacrylnitril verwendet werden.

NH₁

Beispiel 3

Man erwärmt 140 Teile Eisessig auf 90° und trägt 22,5 Teile Ammoniumbicarbonat ein. Nach Beendigung des Schäumens werden 51,5 Teile des im Beispiel 2 genannten Farbstoffes zugegeben, die Mischung kaltgerührt, das ausgefallene Salz nach Zusatz von 2,5 Teilen Kieselgur abfiltriert und das Filtrat mit Eisessig auf ein Gesamtgewicht von 200 Teilen gebracht. Die erhaltene Lösung enthält das Acetat des eingesetzten Farbstoffes und ist kristallisationsstabil.

40 B e i s ρ i e ! ν

43 Teile des im Beispiel 1 genannten roten Farbstoffs werden 2 Stunden lang bei Raumtemperatur in einer Lösung von 15 Teilen Bariumacetat in in 70 Teilen Eisessig, hergestellt durch Lösen von 12 Teilen Bariumcarbonat in 75 Teilen Eisessig, angerührt. Wenn alles in Lösung gegangen ist, stellt man durch Verdünnen mit Wasser auf die jeweils gewünschte Farbstärke ein. Das in der Farbstofflösung feinverteilte Bariumsulfat kann durch Zentrifugieren abgetrennt werden.

Claims

fm A^ αϊ) "Ί Patentansprüche: c . . . . . „. . durch Behandeln mit einem in dem betrelTenden

1. Verfahren zur Herstellung von für die Medium löslichen oder teilweise löslichen carbon-Textilbehandluog gebrauchsfertigen konzentrier- 5 sauren Salz ohne Farbstofrcharakter der Formel
ten Farbstofflösungen kationiscber Azofarbstoffe, M®A^G (III)
dadurch gekennzeichnet, daß man . _.
schwerlösliche Salze kaüoaischer Azofarbstoffe, worin M® ein Kation ohne Farbstoffcbarakter bevorzugsweise die Sulfate bzw. Chloride, mit deutet, austauscht, wobei die Umsetzungsteilnehmer einem carbonsauren Salz ohne Faibstoffcharak- io so gewählt werden, daß das entstandene Farbsalz der ter, vorzugsweise eine? Alkalimetalle, Brdalkali- Formel (I) io dem betreffenden Medium leichter metalls, von Ammonium, Zink oder Blei in einem ^; löslich ist als das Farbsalz der Formel (II). Em carbonorganischen Lösungsmittel oder einem Gemisch saures Salz oder ein Kation ohne Farbstoffcharakter von organischen Lösungsmitteln umsetzt und ge- enthält kein chromophores System.

gebenenfalls ausgefallene Salze abtrennt. 15 Zur Umsetzung verwendet man beispielsweise als

2. Verfahren nach Patentanspruch 1, dadurch carbonsaure Salze die Alkalisalze, wie Natrium- oder gekennzeichnet, daß man kationische Monoazo- Kaliumsalze oder Erdalkalisalze, wie Calcium- oder farbstoffe umsetzt Bariurasalze oder Blei- oder Zinksalze νου 4meisen-

3. Verfahren nach Patentanspruch 1 und 2, da- säure, Essigsäure, Chloressigsäure, Propionsäure, Bendurch gekennzeichnet, daß man die Umsetzung 20 zoesäure. Phenoxyessigsäure, Maleinsäure, Bernsteinin Essigsäure durchführt. säure, Milchsäure oder Weinsäure. Man kann die

4. Verfahren gemäß Patentanspruch 1, 2 und Umsetzung in Gegenwart von Alkoholen, z. B. Benzyi-3, dadurch gekennzeichnet, daß man als carbon- alkohol. Glykol, Athylglykol, oder in Gegenwart von saure Salze ohne Farbstoffcharakter Acetate ein- Ketonen, z. B. Methyläthylketon, oder in Gegenwart setzt. 25 von Tetrahydrofuran, oder in Gegenwart von Form-

5. Verfahren gemäß Patentanspruch 4, da- amiden, wie z. B. Dimethylformamid, oder in Gegendurch gekennzeichnet, daß man Natriumacetat, ^{wart von} Dimethylsulfoxid, Sulfolan, Propansulfon Bleiacetat, Ammoniumacetat oder Bariumacetat durchrühren, vorzugsweise jedoch in Essigsäure, inseinsetzt. besondere in Eisessig.