DE19980206B4 - Grundplatte für eine Leiterplatte unter Verwendung einer wärmebeständigen Isolationsschicht, deren Herstellverfahren und Verfahren zur Herstellung der Leiterplatte - Google Patents

Grundplatte für eine Leiterplatte unter Verwendung einer wärmebeständigen Isolationsschicht, deren Herstellverfahren und Verfahren zur Herstellung der Leiterplatte Download PDF

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Abstract

Grundplatte für eine Leiterplatte, bei der eine leitfähige Folie an mindestens eine Seite eines Schichtisolators wärmegebunden ist, welcher 65 bis 35 Gew.-% eines Polyarylketonharzes und 35 bis 65 Gew.-% eines nichtkristallinen Polyetherimidharzes umfaßt, und dessen Glasübergangstemperatur 150 bis 230°C und dessen Kristallschmelz-Peaktemperatur mindestens 260°C beträgt und wobei, nach dem Wärmeverbindungsverfahren, welches bei einer Temperatur von mindestens der Glasübergangstemperatur des Schichtisolators und höchstens 250°C durchgeführt wird, dessen Kristallschmelzwärme ΔHm und durch Kristallisation während der Temperatursteigerung erzeugte Kristallisationswärme ΔHc der folgenden Beziehung genügen: [(ΔHm – ΔHc)/ΔHm] ≤ 0,5,wobei der Schichtisolator durch ein Extrusions-Filmgießverfahren unter Verwendung einer T-Düse gebildet ist, wobei die Formungstemperatur mindestens den Schmelzpunkt der Zusammensetzung und höchstens 430°C beträgt und wobei das Ausgangsmaterialpolymer nach dessen Schmelzung zur Zeit der Schichtbildung gekühlt wird.

Description

  • Technisches Gebiet
  • Die vorliegende Erfindung betrifft eine Grundplatte, bei der eine thermoplastische Harzschicht, welche hinsichtlich der Löt-Wärmebeständigkeit, Flexibilität, chemischen Beständigkeit, mechanischen Festigkeit und den elektrischen Eigenschaften ausgezeichnet ist, und welche ebenso ausgezeichnet ist hinsichtlich der Thermobildungseigenschaft bei niedriger Temperatur (Eigenschaft der Verbindung durch Wärme bzw. Wärmebindung) als Isolator für eine Leiterplatte verwendet wird, deren Herstellverfahren und ein Verfahren zur Herstellung der Leiterplatte.
  • Hintergrundtechnik
  • Bisher wurde als üblichste Leiterplatte eine Platte verwendet, bei der ein Prepreg (nachfolgend als Glas-Epoxyharz bezeichnet), wie erhalten durch Imprägnieren eines wärmehärtenden Epoxyharzes in ein Glasgelege (ein Non-Woven-Gewebe aus Glasfasern), als Isolator verwendet wird, und eine leitfähige Folie, wie eine Kupferfolie, daran durch Heißpreßformung, gewöhnlich unter Bedingungen eines Druckes von 10 bis 40 kgf/cm2 bei einer Temperatur von 170 bis 230°C während 30 bis 120 Minuten, gebunden wird.
  • Das Glas-Epoxyharz ist hinsichtlich der Löt-Wärmebeständigkeit oder chemischen Beständigkeit ausgezeichnet und relativ preisgünstig, wies jedoch Probleme auf indem es, da es Glasfasern enthält, zur Rißbildung neigt, wenn beispielsweise ein Stoß durch Fallenlassen ausgeübt wird, was zu Leitungsausfällen führt; ferner braucht es eine lange Zeit zum Härten des Epoxyharzes während dem Heißpreßformen, so daß die Produktivität gering ist.
  • Ferner wurde in den jüngsten Jahren entsprechend der Miniaturisierung und Gewichtsreduzierung elektronischer Ausrüstungen einschließlich Notebook-Personalcomputern und Mobiltelefonen eine hohe Verdichtung der Schaltungen und eine Miniaturisierung und Gewichtsreduzierung von Leiterplatten gefordert, wobei eine Studie über eine Mehrschichtplatte unter Verwendung einer thermoplastischen Harzschicht als Isolationsschicht zum Zwecke der Zufriedenstellung dieser Forderungen aktiv durchgeführt worden ist.
  • Bei Verwendung einer thermoplastischen Harzschicht als Isolator für eine Leiterplatte können zahlreiche Vorteile erwartet werden. Verglichen mit einem herkömmlichen Glas-Epoxyharz können eine Miniaturisierung und Gewichtsreduzierung der Leiterplatte realisiert werden, die Schlagzähigkeit verbessert und die Formungszeit für das Heißpreßformen verkürzt werden, was unter dem Gesichtspunkt der Produktivität vorteilhaft ist. Für den Isolator einer Leiterplatte ist es inhärent erforderlich, im Hinblick auf sein Herstellungsverfahren eine Löt-Wärmebeständigkeit aufzuweisen. Wenn es möglich ist, ein wärmebeständiges thermoplastisches Harz, wie ein Polyetherketonharz oder ein Polyimidharz, zu verwenden, kann erwartet werden, eine Schaltung zu erhalten, die ausgezeichnete elektrische Eigenschaften bei einer hohen Temperatur aufweist und in einer Hochtemperaturatmosphäre zuverlässig ist.
  • Solch ein wärmebeständiges thermoplastisches Harz erfordert jedoch eine hohe Temperatur für die Formgebung, so daß es notwendig ist, einen Klebstoff, wie ein Epoxyharz, zu verwenden oder das Heißpreßformen bei einer hohen Temperatur von mindestens 260°C für das Verbinden mit einem leitfähigen Material oder zur Bildung einer Mehrschichtstruktur für das Substrat durchzuführen, wobei die Anhebung oder Absenkung der Temperatur Zeit erfordert, wodurch die Überlegenheit des thermoplastischen Harzes hinsichtlich der Produktivität verlorengeht. Weiterhin kann im Falle eines kristallinen Harzes die Bindungseigenschaft nicht erzielt werden, sofern es nicht auf eine Temperatur nahe dem Schmelzpunkt erhitzt wird, wobei, wenn die Temperatur den Schmelzpunkt überschreitet, das Harz zu fließen beginnt und einer Fließverformung unterliegt. Anderer seits ist Polyimidharz hinsichtlich der Wärmebeständigkeit, chemischen Beständigkeit, mechanischen Festigkeit etc. ausgezeichnet, jedoch ist die Hygroskopizität groß und die Dimensionsstabilität unzureichend, und der Preis des Ausgangsmaterials sehr hoch.
  • EP 0 254 488 A2 betrifft einen isolierten elektrischen Leiter, umfassend mindestens einen elektrischen Leiter und mindestens eine Beschichtung, wobei die Beschichtung oder mindestens eine der Beschichtungen aus einer Polymerzusammensetzung gebildet ist, welche 55 bis 85 Gew.-% eines Polyarylketons und als Rest Polyimid umfasst.
  • JP 03 020 354 A betrifft eine Folie für ein Metallsubstrat, umfassend 1 bis 100 Gewichtsteile anorganischen Füllstoff und 100 Gewichtsteile Polyetherketonharz oder eine Mischung davon mit einem Polyetherimid, welches damit kompatibel ist.
  • DE 37 37 922 A1 betrifft Verbundmaterialien aus hochtemperaturbeständigen Polymeren sowie direkt darauf aufgebrachten Metallschichten.
  • Beschreibung der Erfindung
  • Ein Ziel der vorliegenden Erfindung ist es, eine Grundplatte für eine Leiterplatte vorzusehen, bei der eine thermoplastische Harzschicht, welche hinsichtlich Löt-Wärmebeständigkeit, Flexibilität, chemischer Beständigkeit, mechanischer Festigkeit und elektrischen Eigenschaften ausgezeichnet ist und ebenso ausgezeichnet ist hinsichtlich der Thermobildungseigenschaft bei einer niedrigen Temperatur (Wärmebindungseigenschaft) als Schichtisolator verwendet wird, und ein industriell vorteilhaftes Verfahren zur Herstellung der Platte anzugeben.
  • Die Erfinder der vorliegenden Anmeldung haben umfangreiche Untersuchungen durchgeführt, wobei als Ergebnis eine Grundplatte für eine Leiterplatte, deren Herstellverfahren und ein Verfahren zur Herstellung einer Leiterplatte unter Anwendung dieser gefunden wurde, welche in der Lage sind, die obigen Probleme zu lösen, indem ein Schichtisolator verwendet wird, welcher ein Polyarylketonharz und ein nichtkristalli nes Polyetherimidharz mit einer speziellen Zusammensetzung umfaßt, und welcher bestimmte spezifische thermische Eigenschaften aufweist, und weiterhin durch Regulierung der thermischen Eigenschaften der Schicht zur Zeit des Zusammensetzens und Verarbeitens einer Leiterplatte innerhalb eines bestimmten, spezifischen Bereichs, wodurch die vorliegende Erfindung bewerkstelligt worden ist.
  • Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist eine Grundplatte für eine Leiterplatte gemäß Anspruch 1 und deren Herstellung gemäß Anspruch 3.
  • Ein weiterer Gegenstand der Erfindung ist ein Verfahren zur Herstellung einer Leiterplatte gemäß Anspruch 5.
  • Gemäß der vorliegenden Erfindung ist es möglich, eine Grundplatte für eine Leiterplatte, wobei eine thermoplastische Harzschicht, welche hinsichtlich Löt-Hitzebeständigkeit, Flexibilität, chemischer Beständigkeit, mechanischer Festigkeit und elektrischen Eigenschaften ausgezeichnet ist, und welche ebenso ausgezeichnet ist hinsichtlich der Thermobildungseigenschaft bei niedriger Temperatur (Wärmebindungseigenschaft) als Schichtisolator verwendet wird, und ein Verfahren zur Herstellung der Platte vorzusehen.
  • Kurze Beschreibung der Zeichnungen
  • Die 1(a)–(c) sind schematische Darstellungen, welche das Verfahren zur Herstellung einer Leiterplatte veranschaulichen.
  • Bester Weg zur Ausführung der Erfindung
  • Die vorliegende Erfindung wird nachfolgend unter Bezugnahme auf die beiliegende Zeichnung näher erläutert
  • 1 ist eine schematische Ansicht zur Erläuterung des Verfahrens zur Herstellung einer Leiterplatte, wobei (a) eine Leiterplatte zeigt und (b) und (c) Kombinationen von für die Herstellung notwendigen Grundmaterialien zeigen. In der Figur ist 1 ein Schichtisolator, 2 ein elektrisch leitfähiges Muster, 3 eine elektrisch leitfähige Paste und 11 bis 16 sind konstitutive Grundmaterialien.
  • Die in 1(a) gezeigte Leiterplatte bzw. Platte mit gedruckter Schaltung ist eine sogenannte vierlagige Platte, wobei elektrisch leitfähige Muster (2) in vier Schichten über drei Lagen eines Schichtisolators (1) gebildet sind, und wobei die elektrischen Muster normalerweise miteinander durch die elektrisch leitfähige Paste (3) verbunden sind. Um eine solche Leiterplatte zu erzeugen wird somit ein Schichtisolator mit einem auf der Oberfläche geformten oder nicht geformten elektrischen Muster, wie in 1(b) oder (c) gezeigt, als Grundmaterial (11) bis (16) verwendet.
  • Es ist eine vierlagige Platte veranschaulicht, es kann jedoch in gleicher Weise eine Platte mit sechs oder mehr Schichten hergestellt werden.
  • Bei der Kombination von 1(b) werden zwei Grundmaterialien (11) und (13) mit auf beiden Seiten gebildeten, elektrisch leitfähigen Mustern, und ein Grundmaterial (12) ohne elektrisch leitfähiges Muster auf seiner Oberfläche verwendet. Die Grundmaterialien (11) und (13) sind erhältlich, indem zuerst vorgeschriebene Durchgangslöcher in den Schichtisolatoren vorgesehen und eine elektrisch leitfähige Paste darin eingefüllt wird und dann eine leitfähige Folie, wie eine Kupferfolie, auf beide Seiten durch Wärme gebunden wird, um Grundplatten für eine Leiterplatte (ebenso als ”doppelseitig verkupferte Platten” bezeichnet) zu erhalten, worauf eine Ätzbehandlung erfolgt, um die jeweils vorgeschriebenen Schaltmuster auf den vier Oberflächen zu bilden. Andererseits wird ein aus einem Schichtisolator mit darin vorgesehenen, vorbestimmten Durchgangslöchern und einer darin eingefüllten, elektrisch leitfähigen Paste hersgestellt, und die oben genannten Grundmaterialien (11) und (13) mit diesem dazwischen angeordnet durch Wärme verbunden, zur Bildung einer Mehrschichtstruktur, um eine in 1(a) gezeigte Leiterplatte zu erhalten.
  • Bei der Kombination der 1(c) werden zwei Grundmaterialien (14) und (16) mit einem auf einer Seite gebildeten, elektrisch leitfähigen Muster, und ein Grundmaterial (15) mit auf beiden Seiten gebildeten, elektrisch leitfähigen Mustern, verwendet. In diesem Fall wird eine leitfähige Folie auf eine Seite oder beide Seiten eines Schichtisolators mit darin vorgesehenen, vorbestimmten Durchgangslöchern und einer darin eingefüllten, elektrisch leitfähigen Paste, durch Wärme gebunden, um eine Grundplatte für eine Leiterplatte herzustellen, worauf eine Ätzbehandlung erfolgt, um die entsprechend vorgeschriebenen Schaltungsmuster auf den vier Oberflächen zu bilden, um Grundmaterialien (14) bis (16) zu erhalten, und diese werden übereinander gelegt und durch Wärme verbunden zur Bildung einer Mehrschichtstruktur, um eine Leiterplatte gemäß 1(a) zu erhalten.
  • Bei der vorliegenden Erfindung ist das Polyarylketonharz als die erste, den Schichtisolator (1) aufbauende Komponente ein thermoplastisches Harz, enthaltend eine Bindung eines aromatischen Kerns, eine Etherbindung und eine Ketonbindung als dessen Struktureinheiten, wobei typische Beispiele ein Polyetherketon, ein Polyetheretherketon und ein Polyetherketonketon umfassen. Bei der vorliegenden Erfindung wird jedoch vorzugsweise ein durch die folgenden Formel (1) gezeigtes Polyetheretherketon vorzugsweise eingesetzt:
    Figure 00070001
  • Andererseits ist das nichtkristalline Polyetherimidharz als die zweite, den Schichtisolator (1) aufbauende Komponente ein nichtkristallines thermoplastisches Harz, enthaltend eine Bindung eines aromatischen Kerns, eine Etherbindung und eine Imidbindung als dessen Struktureinheiten, wobei bei der vorliegenden Erfindung ein durch die folgende Formel (2) gezeigtes Polyetherimid vorzugsweise eingesetzt wird:
    Figure 00070002
  • Weiterhin ist es bei der vorliegenden Erfindung erforderlich, daß der Schichtisolator eine bestimmte spezifische Zusammensetzung und physikalische Eigenschaften aufweist. Das heißt, es ist eine Zusammensetzung erforderlich, welche 65 bis 35 Gew.-% des obigen Polyarylketonharzes und 35 bis 65 Gew.-% des obigen nicht kristallinen Polyetherimidharzes umfaßt, und es ist erforderlich, daß die Glasübergangstemperatur 150 bis 230°C und die Kristallschmelz-Peaktemperatur mindestens 260°C beträgt, wie gemessen bei Steigerung der Temperatur durch eine Differentialabtastkalorimetrie, und wobei die Kristallschmelzwärme ΔHm und die durch Kristallisation während der Temperatursteigerung erzeugte Kristallisationswärme ΔHc der folgenden Beziehung genügen: [(ΔHm – ΔHc)/ΔHm] ≤ 0,35
  • Wenn der Anteil des obigen Polyarylketonharzes 65 Gew.-% überschreitet oder das nichtkristalline Polyetherimidharz in einer Menge von weniger als 35 Gew.-% vorliegt, neigt die Zusammensetzung insgesamt dazu, eine hohe Kristallisierbarkeit aufzuweisen und eine hohe Kristallisationsgeschwindigkeit zu zeigen, wobei es beim Verbinden mit der leitfähigen Folie durch Wärmeschmelzung zu einer übermäßig voranschreitenden Kristallisation kommen kann und es schwierig werden kann, durch Wärmebindung eine Mehrschichtstruktur der Platte zu bilden, oder die Volumenschrumpfung (die Dimensionsänderung) aufgrund von Kristallisation neigt dazu, hoch zu sein, und die Zuverlässigkeit als Leiterplatte neigt dazu, gering zu sein, was unerwünscht ist. Wenn weiterhin der Anteil des kristallinen Polyarylketonharzes weniger als 35 Gew.-% beträgt oder der Anteil des nichtkristallinen Polyetherimidharzes 65 Gew.-% überschreitet, neigt die gesamte Zusammensetzung zu geringer Kristallisierbarkeit oder die Kristallisationsgeschwindigkeit neigt dazu, gering zu sein, und selbst wenn die Kristallschmelz-Peaktemperatur mindestens 260°C beträgt, neigt die Löt-Wärmebeständigkeit dazu, gering zu sein, was unerwünscht ist.
  • Wenn weiterhin die Glasübergangstemperatur des Schichtisolators weniger als 150°C beträgt, besteht die Tendenz einer geringen Wärmebeständigkeit. Wenn sie andererseits 230°C überschreitet, verringert sich der Elastizitätsmodul der Schicht bei der Durchführung der Verbindung mit der leitfähigen Folie durch Wärmebindung bei einer geringen Temperatur von höchstens 250°C nicht sehr viel, wobei es schwierig werden kann, eine ausreichende Bindungsfestigkeit zu erzielen. Wenn weiterhin die Kristallschmelz-Peaktemperatur weniger als 260°C beträgt, neigt die Löt-Wärmebeständigkeit dazu, gering zu sein, was unerwünscht ist.
  • Somit ist die thermische Eigenschaft als der wichtigste Regulierungsfaktor bei der vorliegenden Erfindung durch die folgende Beziehung zwischen der Kristallschmelzwärme ΔHm des Schichtisolators und der durch Kristallisation während der Temperatursteigerung erzeugten Kristallisationswärme ΔHc wiedergegeben: [(ΔHm – ΔHc)/ΔHm]
  • Das heißt, diese thermische Eigenschaft wird durch die obige Formel aus den gemessenen Werten zweier Übergangswärmen berechnet, welche in der DSC-Kurve erscheinen, wenn die Temperatur bei einer Differentialabtastkalorimetrie gemäß JIS K7121 und JIS K7122 gesteigert wird, das heißt den Werten der Kristallschmelzwärme ΔHm (J/g) und der Kristallisationswärme ΔHc (J/g).
  • Der Wert dieser Beziehung [(ΔHm – ΔHc)/ΔHm] hängt ebenso ab vom Typ und dem Molekulargewicht des Ausgangsmaterialpolymeren, den Anteilsverhältnissen der Zusammensetzung etc., er hängt jedoch größtenteils von den Bildungs- und Verarbeitungsbedingungen des Schichtisolators ab. Das heißt, der numerische Wert kann so reguliert werden, daß er klein ist, durch leichtes Kühlen des Ausgangsmaterialpolymeren nach dessen Schmelzung zur Zeit der Schichtbildung. Weiterhin kann ein solcher numerischer Wert reguliert werden durch Einstellen des zeitlichen Wärmeverlaufs bei jedem Schritt. Der zeitliche Wärmeverlauf bedeutet die Temperatur des Schichtisolators und die Zeit, über welche diese Temperatur beibehalten wird, wobei dieser numerische Wert dazu neigt, groß zu sein, sowie die Temperatur hoch oder die Zeit lang ist.
  • Wenn bei dem obigen Schichtisolator dieser Wert 0,35 überschreitet, ist der Kristallisationsgrad vor dem Verbinden mit der leitfähigen Folie durch Wärmebindung bereits hoch, wodurch es erforderlich wird, das Verbinden mit der leitfähigen Folie durch Wärmebindung bei einer hohen Temperatur durchzuführen, oder die Kristallisation neigt dazu, beim Verbinden mit der leitfähigen Folie durch Wärmebindung übermäßig voranzuschreiten, so daß es schwierig wird, eine Mehrschichtstruktur der Platte durch Wärmebindung zu bilden.
  • Als nächstes besteht das Wichtigste bei der Art der Regulierung dieser Beziehung darin, daß beim Verfahren zur Herstellung einer Leiterplatte, zunächst mit Bezug auf eine Grundplatte für eine Leiterplatte mit einer auf mindestens einer Seite eines Schichtisolators durch Wärme gebundenen, leitfähigen Folie, die Werte auf Basis der Messungen nach der Wärmebindung der folgenden Beziehung genügen: [(ΔHm – ΔHc)/ΔHm] ≤ 0,5
  • Wenn dieser Wert 0,5 überschreitet, neigt die Bindungseigenschaft durch die Wärmebindung beim Verfahren der Bildung einer Mehrschichtstruktur der Platte dazu, gering zu sein, wodurch es schwierig wird, eine Mehrschichtstruktur zu bilden. In ähnlicher Weise sollte ebenso mit Bezug auf den Schichtisolator vor der Wärmebindung der leitfähigen Folie der Wert der obigen Beziehung besser so klein als möglich sein. Wenn beispielsweise der Wert 0,35 vor der Wärmebindung überschreitet, ist die Kristallisation vor der Bindung der leitfähigen Folie durch Wärmebindung bereits hoch, wodurch es notwendig wird, die Bindung der leitfähigen Folie durch Wärmebindung bei einer hohen Temperatur durchzuführen, oder die Kristallisation neigt dazu, beim Binden der leitfähigen Folie durch Wärmebindung übermäßig voranzuschreiten, so daß es schwierig wird, eine Mehrschichtstruktur der Platte durch Wärmebindung zu bilden.
  • Um schließlich die Löt-Wärmebeständigkeit nach Bildung einer Mehrschichtstruktur mit Bezug auf eine mehrschichtige Leiterplatte durch Wärmebindung der obigen Grundplatten für eine Leiterplatte über einen Schichtisolator zu realisieren, genügen die Werte, basierend auf der Messung nach der Wärmebindung, der folgenden Beziehung: [(ΔHm – ΔHc)/ΔHm] ≥ 0,7
  • Wenn dieser Wert weniger als 0,7 beträgt, neigt die Kristallisation dazu, ungenügend zu sein, und die Löt-Wärmebeständigkeit neigt dazu, gering zu sein, was unerwünscht ist.
  • Bei der vorliegenden Erfindung können in die den Schichtisolator aufbauende Harzzusammensetzung wahlweise weitere Harze oder Additive, beispielsweise verschiedene Additive wie ein Wärmestabilisator, Ultraviolettabsorber, Fotostabilisator, Keimbildungsmittel, Färbemittel, Gleitmittel, Flammerverzögerungsmittel, Füllstoff, wie ein anorganischer Füllstoff, in einem solchen Anteil eingebracht werden, daß die Natur der Zusammensetzung nicht beeinträchtigt wird. Weiterhin kann beispielsweise eine Präge- oder Koronabehandlung auf der Oberfläche des Schichtisolators angewandt werden, um die Handhabungseffizienz zu verbessern.
  • Das schichtbildende Verfahren für den Schichtisolator ist ein Extrusions-Filmgießverfahren unter Anwendung einer T-Düse auf Grund der Film- bzw. Schichtbildungseigenschaft des Blatts, der stabilisierten Produktivität etc. Die Formungstemperatur bei der Extrusions-Filmgießmethode unter Anwendung einer T-Düse wird in geeigneter Weise in Abhängigkeit der Schichtbildungseigenschaft oder der Fließeigenschaft der Zusammensetzung eingestellt und ist mindestens der Schmelzpunkt und beträgt höchstens 430°C. Die Dicke der Schicht beträgt gewöhnlicherweise 25 bis 300 μm.
  • Die bei der vorliegenden Erfindung verwendete, leitfähige Folie kann eine Metallfolie aus beispielsweise Kupfer, Gold, Silber, Aluminium, Nickel oder Zinn mit einer Dicke von etwa 5 bis 70 μm sein. Als Metallfolie wird üblicherweise eine Kupferfolie verwendet, wobei eine solche, deren Oberfläche durch chemische Umwandlungsbehandlung, wie Schwarzoxidationsbehandlung, behandelt worden ist, vorzugsweise eingesetzt wird.
  • Als Wärmebindungsverfahren beim Verfahren zur Herstellung einer Leiterplatte kann ein bekanntes Verfahren angewandt werden, solange es ein Verfahren ist, das zum Erhitzen und Pressen fähig ist, wobei dieses keiner besonderen Beschränkung unterliegt. Beispielsweise kann ein Heißpreßverfahren oder ein Thermolaminierungs-Walzenverfahren oder ein diese kombinierendes Verfahren in geeigneter Weise angewandt werden.
  • Vorangehend wurde die wärmebeständige Isolationsschicht der vorliegen den Erfindung mit Bezug auf die Verwendung als Schichtisolator, insbesondere für die Herstellung einer Platte mit gedruckter Schaltung (Leiterplatte) beschrieben. Die Schicht ist jedoch ebenso für andere wärmebeständige Laminate brauchbar. In diesem Fall können zu laminierende Grundmaterialien beispielsweise 1) eine Metallplatte aus beispielsweise Kupfer, Gold, Silber, Aluminium, Nickel, Zinn oder Zink, 2) eine Keramik, wie Zirkoniumoxid, Zirkoniumsilicat, Aluminiumoxid, Siliciumnitrid, Siliciumcarbid, Boroxid, Yttriumoxid oder Bariumtitanat, und 3) ein technischer Kunststoff vom Aryltyp, wie ein kristallines Polyetheretherketon, ein Polyetherimid, ein Polyimid oder ein Polyethersulfon, sein.
  • Die vorliegende Erfindung wird nunmehr unter Bezugnahme auf Beispiele näher beschrieben. Die vorliegende Erfindung ist jedoch keineswegs auf diese Beispiele beschränkt. Die verschiedenen Messungen und Bewertungen mit Bezug auf die in der Beschreibung gezeigten Schichten wurden wie folgt durchgeführt.
  • (1) Glasübergangstemperatur, Kristallisationstemperatur, Kristallschmelz-Peaktemperatur
  • Erhalten aus dem Thermogramm, wenn 10 mg einer Probe mit einer Heizgeschwindigkeit von 10°C/min gemäß JIS K7121 mittels eines DSC-7, hergestellt von Perkin Elmer K. K., erhitzt wurden.
  • (2) (ΔHm – ΔHc)/ΔHm
  • Berechnet durch Erzielen der Kristallschmelzwärme ΔHm (J/g) und der Kristallisationswärme ΔHc (J/g) aus dem Thermogramm, wenn 10 mg einer Probe mit einer Heizgeschwindigkeit von 10°C/min gemäß JIS K7122 mittels eines DSC-7, hergestellt von Perkin Elmer K. K., erhitzt wurden.
  • (3) Bindefestigkeit
  • In Übereinstimmung mit der normalen Abschälfestigkeit, wie in JIS C6481 vorgeschrieben, wurden Kupferfolien auf jeweils beiden Seiten gemessen und der Durchschnittswert durch kgf/cm wiedergegeben.
  • (4) Löt-Wärmebeständigkeit
  • In Übereinstimmung mit der normalen Löt-Wärmebeständigkeit, wie in JIS C6481 vorgeschrieben, wurde ein Prüfkörper auf einem Lötbad bei 260°C während 10 Sekunden schwimmengelassen, so daß die Kupferfolienseite in Berührung mit dem Lötbad war, und nach dem Abkühlen auf Raumtemperatur wurde das Vorliegen oder das Nichtvorliegen von Bläschen oder Ablösungen visuell inspiziert, um eine Beurteilung mit gut oder schlecht zu treffen.
  • Beispiel 1
  • Eine Mischungszusammensetzung, umfassend 60 Gew.-% eines Polyetheretherketonharzes [PEEK381G, hergestellt von Victrex Company] (nachfolgend einfach als PEEK bezeichnet) und 40 Gew.-% eines Polyetherimidharzes [Ultem-1000, hergestellt von General Electric Company] (nachfolgend einfach als PEI bezeichnet), wurde mittels eines 40 mm 0 Doppelschnecken-Knetextruders (L/D = 35), ausgerüstet mit einer T-Düse, hergestellt von Mitsubishi Heavy Industries, Ltd., extrudiert und sofort mit einer Gießwalze, die mit einer Temperaturregulierfunktion ausgestattet war, zur Verfestigung kontaktiert, um einen Schichtisolator mit einer Dicke von 100 μm zu erhalten. Die Extrusionsbedingungen waren wie folgt:
    Extrusionseinstelltemperatur: 390–410°C
    Extrusionsmenge: 20 Kg/h
    Gießwalzentemperatur: 150°C
  • Beispiel 2
  • Ein Schichtisolator wurde in gleicher Weise wie in Beispiel 1 erhalten, mit der Ausnahme, daß die Anteile der Mischungszusammensetzung geändert wurden auf 40 Gew.-% des Polyetheretherketonharzes und 60 Gew.-% des Polyetherimidharzes.
  • Referenzbeispiele 1 bis 3
  • Ein Schichtisolator wurde in gleicher Weise wie in Beispiel 1 erhalten, mit der Ausnahme, daß die Anteile der Mischungszusammensetzungen jeweils geändert wurden auf 100 Gew.-% des Polyetheretherketonharzes (Referenzbeispiel 1), auf 30 Gew.-% des Polyetheretherketonharzes und 70 Gew.-% des Polyetherimidharzes (Referenzbeispiel 2) und auf 100 Gew.-% des Polyetherimidharzes (Referenzbeispiel 3).
  • Dann wurden bei den in den obigen Beispielen und Vergleichsbeispielen erhaltenen Schichtisolatoren die Glasübergangstemperaturen, Kristallisationstemperaturen, Kristallisationswärmen ΔHc, Kristallschmelz-Peaktemperaturen und die Kristallschmelzwärmen ΔHm gemessen, und (ΔHm – ΔHc)/ΔHm berechnet. Die Ergebnisse sind in Tabelle 1 zusammengefaßt. Tabelle 1
    Referenzbeispiel 1 Beispiel 1 Beispiel 2 Referenzbeispiel 2 Referenzbeispiel 3
    PEEK (Gew.-%) 100 60 40 30 0
    PEI (Gew.-%) 0 40 60 70 100
    Physikalische Eigenschaften der Schichten
    Glasübergangstemperatur (°C) 139 166 186 192 216
    Kristallisationstemperatur (°C) 170 214 248 249 -
    Kristallisationswärme Hc (J/g) 29 22,5 15,3 13,8 -
    Kristallschmelz-Peaktemperatur (°C) 343 342 341 340 -
    Kristallschmelzwärme ΔHm (J/g) 48 30,4 15,7 14,4 -
    (ΔHm – ΔHc)/ΔHm 0,40 0,26 0,03 0,04 -
  • Beispiel 3
  • Der in Beispiel 1 erhaltene Schichtisolator wurde auf A4-Größe geschnitten, und eine elektrolytische Kupferfolie mit einer Dicke von 18 μm wurde auf jede Seite laminiert und durch eine Heißpresse unter den Bedingungen eines Drucks von 30 kgf/cm2, einer Temperatur von 200°C und einer Zeit von 10 Minuten gebunden, um eine doppelseitig verkupferte Platte zu erhalten. Weiterhin wurde durch Ätzung ein Schaltkreis gebildet. Dann wurde zwischen ein Paar solcher mit Schaltkreisen ausgebildeter, doppelseitig verkupferter Platten ein frischer Schichtisolator laminiert und zu einer Mehrschichtstruktur durch eine Heißpresse unter den Bedingungen eines Drucks von 30 kgf/cm2, einer Temperatur von 220°C und einer Zeit von 20 Minuten, gebildet, um eine Vierschichtplatte zu erhalten.
  • Es gab kein Problem, wie eine Ablösung der Kupferfolien, während den Verarbeitungsschritten, und die erhaltene Vierschichtplatte war zufriedenstellend hinsichtlich der Interlaminarhaftung und der Bindefestigkeit gegenüber den Kupferfolien; die Löt-Wärmebeständigkeit war ebenso gut.
  • Vergleichsbeispiel 1
  • Eine Vierschichtplatte wurde in gleicher Weise wie in Beispiel 3 hergestellt, mit der Ausnahme, daß die Heißpreßtemperatur bei der Herstellung der doppelseitig verkupferten Platte auf 215°C geändert wurde.
  • Die erhaltene Vierschichtplatte war hinsichtlich der Interlaminarhaftung unzureichend und löste sich leicht ab.
  • Beispiel 4
  • Eine Vierschichtplatte wurde in gleicher Weise wie in Beispiel 3 hergestellt, mit der Ausnahme, daß der in Beispiel 1 erhaltene Schichtisolator durch den in Beispiel 2 erhaltenen Schichtisolator ersetzt wurde, und die Heißpreßtemperatur bei der Herstellung der doppelseitig verkupferten Platte auf 225°C, und die Heißpreßbedingungen bei der Herstellung der Vierschichtplatte auf eine Temperatur von 240°C und eine Zeit von 30 Minuten geändert wurden.
  • Es gab kein Problem, wie ein Ablösen der Kupferfolie bei den Verarbeitungsstufen, und die erhaltene Vierschichtplatte war hinsichtlich der Interlaminarhaftung und der Bindefestigkeit gegenüber der Kupferfolie zufriedenstellend, und die Löt-Wärmebeständigkeit war ebenso gut.
  • Vergleichsbeispiel 2
  • Eine Vierschichtplatte wurde in gleicher Weise wie in Beispiel 4 hergestellt, mit der Ausnahme, daß die Heißpreßbedingungen bei der Herstellung der Vierschichtplatte auf eine Temperatur von 230°C und eine Zeit von 10 Minuten geändert wurden.
  • Bei der erhaltenen Vierschichtplatte war die Interlaminarhaftung gut, die Löt-Wärmebeständigkeit war jedoch schlecht.
  • Vergleichsbeispiel 3
  • Eine doppelseitig verkupferte Platte wurde in gleicher Weise wie in Beispiel 3 hergestellt, mit der Ausnahme, daß der in Beispiel 1 erhaltene Schichtisolator durch den in Referenzbeispiel 2 erhaltenen Schichtisolator ersetzt wurde, und die Heißpreßbedingungen bei der Herstellung der doppelseitig verkupferten Platte auf eine Temperatur von 240°C und eine Zeit von 20 Minuten geändert wurden.
  • Die Bewertungsergebnisse mit Bezug auf die doppelseitig verkupferten Platten und die Vierschichtplatten, welche in diesen Beispielen und Vergleichsbeispielen erhalten wurden, sind der Tabelle 2 zusammengefaßt. Tabelle 2
    Beispiel 3 Beispiel Vergleichsbeispiel 1 Vergleichsbeispiel 2 Vergleichsbeispiel 3
    PEEK (Gew.-%) 60 40 60 40 30
    PEI (Gew.-%) 40 60 40 60 70
    Doppelseitig verkupferte Platte
    Heißpreßtemperatur (°C) 200 225 215 225 240
    Heißpreßzeit (min) 10 10 10 10 20
    Bindefestigkeit (kgf/cm) 0,7 0,6 1,0 0,6 0,2
    (ΔHm – ΔHc)/ΔHm 0,31 0,38 0,78 0,38 0,66
    Vierschichtplatte
    Heißpreßtemperatur (°C) 220 240 220 230 -
    Heißpreßzeit (min) 20 30 20 10 -
    Bindefestigkeit (kgf/cm) 1,5 1,3 - 0,9 -
    (ΔHm – ΔHc)/ΔHm 0,96 0,93 - 0,63 -
    Löt-Wärmebeständigkeit gut gut - schlecht -
  • Aus den Beispielen 1 bis 4 in den Tabellen 1 und 2 ist ersichtlich, daß die Ausgangsmaterialzusammensetzungen für die Schichtisolatoren innerhalb der vorgeschriebenen Bereiche liegen, und wenn sie die spezifischen thermischen Eigenschaften aufweisen, ist die Laminierung mit einer leitfähigen Folie bei einer niedrigen Temperatur (höchstens 250°C) möglich, und es ist möglich, eine Mehrschichtstruktur bei einer niedrigen Temperatur (höchstens 250°C) zu bilden, wenn bei der Herstellung der Mehrschichtplatte der Wert von (ΔHm – ΔHc)/ΔHm so reguliert wird, daß er höchstens 0,5 nach dem Schritt des Verbindens mit der leitfähigen Folie durch Wärmebindung, und mindestens 0,7 nach dem Schritt der Bildung einer Mehrschichtstruktur der Platte beträgt, wobei die Löt-Wärmebe ständigkeit gut ist. Andererseits ist ersichtlich, daß, wie in den Vergleichsbeispielen 1 und 2, wenn der Wert von (ΔHm – ΔHc)/ΔHm nicht innerhalb des vorgeschriebenen Bereichs bei der Herstellung der Mehrschichtplatte eingestellt wird, es schwierig wird, eine Mehrschichtstruktur zu bilden, und die Löt-Wärmebeständigkeit wird schlecht. Weiterhin ist ersichtlich, daß, wie in Vergleichsbeispiel 3, in einem Fall, wo die Zusammensetzung der Ausgangsmaterialien für den Schichtisolator außerhalb der vorgeschriebenen Bereiche liegt, die Bindefestigkeit zwischen der Kupferfolie und der erhaltenen, doppelseitig verkupferten Platte schlecht ist, und es schwierig ist, eine Mehrschichtstruktur zu bilden.

Claims (5)

  1. Grundplatte für eine Leiterplatte, bei der eine leitfähige Folie an mindestens eine Seite eines Schichtisolators wärmegebunden ist, welcher 65 bis 35 Gew.-% eines Polyarylketonharzes und 35 bis 65 Gew.-% eines nichtkristallinen Polyetherimidharzes umfaßt, und dessen Glasübergangstemperatur 150 bis 230°C und dessen Kristallschmelz-Peaktemperatur mindestens 260°C beträgt und wobei, nach dem Wärmeverbindungsverfahren, welches bei einer Temperatur von mindestens der Glasübergangstemperatur des Schichtisolators und höchstens 250°C durchgeführt wird, dessen Kristallschmelzwärme ΔHm und durch Kristallisation während der Temperatursteigerung erzeugte Kristallisationswärme ΔHc der folgenden Beziehung genügen: [(ΔHm – ΔHc)/ΔHm] ≤ 0,5,wobei der Schichtisolator durch ein Extrusions-Filmgießverfahren unter Verwendung einer T-Düse gebildet ist, wobei die Formungstemperatur mindestens den Schmelzpunkt der Zusammensetzung und höchstens 430°C beträgt und wobei das Ausgangsmaterialpolymer nach dessen Schmelzung zur Zeit der Schichtbildung gekühlt wird.
  2. Grundplatte für eine Leiterplatte nach Anspruch 1, wobei das Polyarylketonharz ein Polyetheretherketonharz ist.
  3. Verfahren zur Herstellung einer Grundplatte für eine Leiterplatte, umfassend das Verbinden durch Wärme einer leitfähigen Folie an mindestens eine Seite eines Schichtisolators, welcher 65 bis 35 Gew.-% eines Polyarylketonharzes und 35 bis 65 Gew.-% eines nichtkristallinen Polyetherimidharzes umfaßt, und dessen Glasübergangstemperatur 150 bis 230°C und dessen Kristallschmelz-Peaktemperatur mindestens 260°C beträgt, wobei, nach dem Wärmeverbindungsverfahren, welches bei einer Temperatur von mindestens der Glasübergangstemperatur des Schichtisolators und höchstens 250°C durchgeführt wird, die Kristallschmelzwärme ΔHm und die durch Kristallisation während der Temperatursteigerung erzeugte Kristallisationswärme ΔHc der folgenden Beziehung genügen: [(ΔHm – ΔHc)/ΔHm] ≤ 0,5, wobei der Schichtisolator durch ein Extrusions-Filmgießverfahren unter Verwendung einer T-Düse gebildet ist, wobei die Formungstemperatur mindestens den Schmelzpunkt der Zusammensetzung und höchstens 430°C beträgt und wobei das Ausgangsmaterialpolymer nach dessen Schmelzung zur Zeit der Schichtbildung gekühlt wird.
  4. Verfahren nach Anspruch 3, wobei das Polyarylketonharz ein Polyetheretherketonharz ist.
  5. Verfahren zur Herstellung einer Leiterplatte, umfassend das Unterziehen der leitfähigen Folie der Grundplatte für eine Leiterplatte, wie erhalten durch das in mindestens einem der Ansprüche 3 und 4 definierte Verfahren, einer Ätzbehandlung, welche erforderlich ist, um eine Schaltung zu bilden, worauf eine Verbindung durch Wärme über einen Schichtisolator erfolgt, um eine Mehrschichtstruktur zu bilden, wobei nach dem Wärmeverbindungsverfahren die Kristallschmelzwärme ΔHm und die Kristallisationswärme ΔHc der folgenden Beziehung genügen: [(ΔHm – ΔHc)/ΔHm] ≥ 0,7,wobei das Wärmeverbindungsverfahren bei der Bildung der Mehrschichtstruktur bei einer Temperatur von höchstens 250°C durchgeführt wird.
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