DE19704874A1 - Verfahren zur Verwendung eines viskosen Kohlenwasserstoffes sowie brennbares Kraftstoffprodukt - Google Patents

Verfahren zur Verwendung eines viskosen Kohlenwasserstoffes sowie brennbares Kraftstoffprodukt

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Description

Die vorliegende Erfindung betrifft ein Verfahren zur Ver­ wendung eines viskosen Kohlenwasserstoffs als brennbaren Kraftstoff für einen Dieselmotor sowie ein brennbares Kraftstoffprodukt.
Kohlenwasserstoff-in-Wasser-Emulsionen werden bekanntlich entweder aus natürlich vorkommendem Bitumen oder aus Rück­ standsölen gebildet werden, um die Herstellung und/oder den Transport dieser viskosen Kohlenwasserstoffe zu erleich­ tern. Typische Verfahren dieser Art werden in US-A- 4,239,052 und US-A-4,570,656 beschrieben. Desweiteren lehren beispielsweise US-A-4,618,348 und GB-A-974,042, daß aus natürlich vorkommendem Bitumen und/oder aus Rück­ standsölen gebildete Kohlenwasserstoff-in-Wasser-Emulsionen als brennbare Kraftstoffe verwendet werden können.
Obwohl die vorstehend genannten Kohlenwasserstoff-in-Was­ ser-Emulsionen als brennbare Kraftstoffe in einigen Kraft­ werken von Nutzen sind, sind sie nicht zur Verbrennung in Dieselmotoren - insbesondere in niedrigtourigen Dieselmo­ toren - geeignet. Selbstverständlich wäre es äußerst wün­ schenswert, viskose, natürlich vorkommende Bitumina und/oder Rückstandsöle als brennbare Kraftstoffe für Die­ selmotoren einsetzen zu können.
Demzufolge ist Ziel der vorliegenden Erfindung, ein Verfah­ ren zur Verwendung eines viskosen Kohlenwasserstoffs als brennbaren Kraftstoff für Dieselmotoren vorzuschlagen, ins­ besondere ein solches Verfahren, bei dem der viskose Koh­ lenwasserstoff aus einem natürlich vorkommenden Bitumen oder Rückstandsöl besteht.
Zur Lösung dieser Aufgabe führen die Lehren der unabhängi­ gen Patentansprüche; die Unteransprüche geben günstige Wei­ terbildungen an.
Die Erfindung bezieht sich auf ein Verfahren zur Verwendung eines viskosen Kohlenwasserstoffs als brennbaren Kraftstoff für Dieselmotoren sowie auf ein brennbares Kraftstoffpro­ dukt in Form einer Wasser-in-Kohlenwasserstoff-Emulsion.
Entsprechend des erfindungsgemäßen Verfahrens wird aus dem viskosen Kohlenwasserstoff eine Kohlenwasserstoff-in-Was­ ser-Emulsion gebildet, um die Herstellung und den Transport des viskosen Kohlenwasserstoffs zum Verbrennungsort zu er­ leichtern. Die Kohlenwasserstoff-in-Wasser-Emulsion kann durch eines der bekannten Verfahren hergestellt werden, wie sie in den vorstehend genannten Druckschriften bzw. in US- A-4,795,478; 4,806,231 und 4,915,819 beschrieben werden. Weitere bekannte Verfahren zur Bildung von Kohlenwasserstoff-in-Wasser-Emulsionen sind US-A-4,666,457; 4,684,372 und 4,793,826 zu entnehmen.
Entsprechend des erfindungsgemäßen Verfahrens wird die Koh­ lenwasserstoff-in-Wasser-Emulsion mit einem Verhältnis von Kohlenwasserstoff zu Wasser von etwa 60 : 40 bis etwa 90 : 10 - vorzugsweise von 65 : 35 bis 75 : 25 - und einem nichtioni­ schen Tensid gebildet. Das nichtionische Tensid ist in der Emulsion in einer Menge von 2000 ppm vorhanden und ist erforderlich, um einen Ethylenoxid-Gehalt von etwa 10 - vorzugsweise zwischen etwa 10 und 100 - zu erhalten. Die in dem erfindungsgemäßen Verfahren verwendbaren viskosen Kohlenwasserstoffe sind durch eine API-Dichte von 16°AP1 und eine Viskosität von 100 cPs bei etwa 50°C (122°F) gekennzeichnet (API - American Petroleum Institute).
Die vorstehend beschriebene Kohlenwasserstoff-in-Wasser- Emulsion wird einer Inversion unterzogen, die durch Erhit­ zen der Kohlenwasserstoff-in-Wasser-Emulsion auf eine er­ höhte Temperatur und durch Mischen der Emulsion bei erhöh­ ter Temperatur erfolgt, so daß die Emulsion von einer Koh­ lenwasserstoff-in-Wasser-Emulsion zu einer Wasser-in-Koh­ lenwasserstoff-Emulsion ,invertiert wird. Erfindungsgemäß ist von Bedeutung, daß die erhaltene Wasser-in-Kohlenwas­ serstoff-Emulsion einen mittleren Wassertropfendurchmesser von 4 Mikron (µm) und einen maximalen Tropfendurchmesser von 10 Mikron (µm) aufweist.
Um einen bei Dieselmotoren einsetzbaren brennbaren Kraft­ stoff zu erhalten, muß der Tropfendurchmesser der sich er­ gebenden Wasser-in-Kohlenwasserstoff-Emulsion eingestellt werden. Der Durchmesser der Wassertropfen wird anhand der folgenden Faktoren geregelt:
  • (1) die Temperatur, auf welche die Kohlenwasserstoff-in- Wasser-Emulsion zur Inversion erhitzt wird;
  • (2) die Konzentration des nichtionischen Tensides;
  • (3) der Ethylenoxid-Gehalt (EO-Gehalt) des nichtioni­ schen Tensides;
  • (4) die während des Inversionsvorgangs verwendete Mi­ schenergie; und
  • (5) das in der ursprünglichen Kohlenwasserstoff-in-Was­ ser-Emulsion vorhandene Verhältnis von Kohlen-was­ serstoff zu Wasser.
Vorteilhafterweise sollen die Temperatur und die Mischener­ gie, mit welcher die Inversion stattfindet, mit Zunahme der Konzentration und des EO-Gehaltes des Tensides sowie mit Abnahme des Kohlenwasserstoff-Gehaltes zunehmen.
Eine Regelung der Wassertropfengröße und der sich ergeben­ den Wasser-in-Kohlenwasserstoff-Emulsion ist insofern ent­ scheidend, als zum einen das Vorhandensein von Wasser eine vollständigere Verbrennung in einem Dieselmotor ermöglicht, zum anderen kleine Wassertropfen eine Zerstäubung unter­ stützen und zudem der Kraftstoff bei geringeren Temperatu­ ren verbrannt werden kann, wodurch demzufolge geringere Mengen an Stickoxiden und Ruß gebildet werden.
Die bei dem erfindungsgemäßen Verfahren verwendeten visko­ sen Kohlenwasserstoffe enthalten natürlich vorkommende Bitumina und Rückstandsöle, die eine API-Dichte von 16°API und eine Viskosität von 100 cPs bei etwa 50°C (122°F) aufweisen. Aus diesen erfindungsgemäßen viskosen Kohlenwasserstoffen wird zu Transportzwecken eine Kohlen­ wasserstoff-in-Wasser-Emulsion gebildet. Entsprechend dem erfindungsgemäßen Verfahren wird zur Bildung der Kohlenwas­ serstoff-in-Wasser-Emulsion ein nichtionisches Tensid als Emulgator eingesetzt. Die Kohlenwasserstoff-in-Wasser-Emul­ sion ist gekennzeichnet durch ein Verhältnis von Kohlenwas­ serstoff zu Wasser von etwa 60 : 40 bis etwa 90 : 10, vorzugs­ weise von 65 : 35 bis etwa 75 : 25. Das nichtionische Tensid ist erforderlich, um einen Ethylenoxid-Gehalt (EO-Gehalt) von 10, vorzugsweise von zwischen etwa 10 und 100, zu erhalten. Erfindungsgemäß ist das nichtionische Tensid in der Emulsion in einer Menge von 2000 ppm enthalten. Die Kohlenwasserstoff-in-Wasser-Emulsion kann mittels jedes be­ liebigen in diesem Fachgebiet bekannten Verfahren gebildet werden. Solche Verfahren werden beispielsweise in den US-A- 4,776,977 und US-A-4,934,398 und anderen vorstehend erwähn­ ten Schriften offenbart.
Um einen brennbaren Kraftstoff aus viskosen Kohlenwasser­ stoffen zu erhalten, muß die oben beschriebene Kohlenwas­ serstoff-in-Wasser-Emulsion zu einer Wasser-in-Kohlenwas­ serstoff-Emulsion invertiert werden. Erfindungsgemäß umfaßt ein geeigneter brennbarer Kraftstoff für Dieselmotoren eine Wasser-in-Kohlenwasserstoff-Emulsion, bei welcher die Tropfengröße des in der Emulsion enthaltenen Wassers inner­ halb bestimmter kritischer Grenzwerte liegt. Es wurde her­ ausgefunden, daß der aus einer Wasser-in-Kohlenwasserstoffe Emulsion bestehende brennbare Kraftstoff für Dieselmotoren, um eine vollständigere Verbrennung bei niedrigeren Tempera­ turen mit minimaler Bildung von Stickoxiden und Ruß zu er­ reichen, einen mittleren Tropfendurchmesser von 4 Mikron mit einem maximalen Wassertropfendurchmesser von 10 Mi­ kron aufweisen sollte. Eine brennbare Kraftstoffemulsion dieser Art mit einem Verhältnis von Wasser zu Kohlenwasser­ stoff von 40 : 60 bis etwa 10 : 90 - vorzugsweise von 35 : 75 bis etwa 25 : 75 - und einem Gehalt an nichtionischem Tensid von 2000 ppm und einem EO-Gehalt von vorzugsweise zwischen 10 und 100 kann bei niedrigen Temperaturen wirksam zerstäubt werden, und es kann eine vollständige Verbrennung erfolgen. übersteigt der Wassertropfendurchmesser die vor­ stehend genannten Grenzwerte, erfolgt eine unvollständige Zerstäubung des Kraftstoffs, der Wirkungsgrad der Verbren­ nung wird weitgehend herabgesetzt und für die Verbrennung werden höhere Temperaturen erforderlich, was die Bildung von großen Mengen an Ruß und NOX-Schadstoffen zur Folge hat.
Der aus einer Wasser-in-Kohlenwasserstoff-Emulsion beste­ hende Kraftstoff zum Einsatz als brennbarer Kraftstoff in einem Dieselmotor wird aus einer Kohlenwasserstoff-in-Was­ ser-Emulsion erhalten, die zu Transportzwecken aus dem vis­ kosen Kohlenwasserstoff gebildet wird, indem die Kohlenwas­ serstoff-in-Wasser-Emulsion einem kontrollierten Inversi­ onsprozeß unterzogen wird. Erfindungsgemäß wird die Kohlen­ wasserstoff-in-Wasser-Emulsion bei erhöhter Temperatur, d. h. 90°C, und mit Hilfe kritischer Mischenergien, d. h. 6 × 10⁶ J/m³, invertiert, so daß die Emulsion zu einer Wasser-in-Kohlenwasserstoff-Emulsion invertiert wird, wel­ che die erforderlichen Wassertropfendurchmesser - sowohl die mittleren als auch die maximalen Werte - aufweist. Die Inversion der Emulsion wird durch die Regelung der Tempera­ tur und der Mischenergie während des Inversionsprozesses gesteuert, wobei die Temperatur von der Konzentration und dem EO-Gehalt des nicht ionischen Tensids und die Mischener­ gie vom Kohlenwasserstoffgehalt der Kohlenwasserstoff-in- Wasser-Emulsion abhängig sind. Die erforderlichen Tempera­ turen liegen 90°C und die Mischenergien bei 6,00 × 10⁶ J/m³. Wie in den nachfolgenden Beispielen verdeutlicht wird, ist die Inversion von der Temperatur, der Mischener­ gie sowie der Art des nichtionischen Tensids (EO-Gehalt), der Menge des in der Emulsion enthaltenen Tensids, der Art des viskosen Kohlenwasserstoffs und des Kohlenwasserstoff­ gehalts abhängig.
Weitere Vorteile, Merkmale und Einzelheiten der Erfindung ergeben sich aus der nachfolgenden, detaillierten Beschrei­ bung bevorzugter Ausführungsbeispiele
Beispiel 1
Es wurden vier Proben einer Kohlenwasserstoff-in-Wasser- Emulsion mit einem Verhältnis von Kohlenwasserstoff zu Was­ ser von 70 : 30 vorbereitet, bei welchen der viskose Kohlen­ wasserstoff eine API-Dichte von 8,5° und eine Viskosität von 700 cPs bei 30°C (86°F) aufwies. Die vier Proben wurden unter Verwendung eines nichtionischen Tensids gebildet, das eine Konzentration von 3000 ppm und einen EO-Gehalt von 13, 17, 33 bzw. 38 aufwies. Jede der vier Proben wurde auf eine Temperatur von 80°C, 90°C und 100°C erhitzt und mit einer Mischenergie von 8,5 × 10⁶ J/m³ gemischt. Die zur Inversion der Emulsionen benötigte Zeit und die sich ergebenden maxi­ malen und mittleren Wassertropfendurchmesser wurden be­ stimmt. Die Ergebnisse sind in der nachfolgenden Tabelle I dargestellt.
Tabelle I
Aus vorstehender Tabelle ist ersichtlich, daß sich die In­ versionszeit mit dem EO-Gehalt erhöht und mit der Tempera­ tur abnimmt. Der durchschnittliche Tropfendurchmesser - sowohl der max. als auch der mittlere Wert - nimmt mit steigender Temperatur ab.
Beispiel 2
Es wurden zusätzliche Emulsionen wie in Beispiel 1 zuberei­ tet, bei denen der Kohlenwasserstoffgehalt auf 75 : 25 und 80 : 20 erhöht wurde. Die Emulsionen wurden bei einer Tempe­ ratur von 90°C und mit einer Mischenergie von 8,5 × 10⁶ J/m³ invertiert. Die Ergebnisse sind in Tabelle II dargestellt.
Tabelle II
Aus Tabelle II ist ersichtlich, daß mit zunehmendem Kohlen­ wasserstoff-Gehalt die Inversionszeit und der durchschnitt­ lichen Tropfendurchmesser - sowohl der max. Wertes als auch de mittlere Wert abnehmen.
Beispiel 3
Es wurden Emulsionen wie in Beispiel 2 zubereitet mit der Ausnahme, daß die Tensid-Konzentration auf 2000 ppm redu­ ziert wurde. Die Ergebnisse sind in Tabelle III dargestellt.
Tabelle III
Aus vorstehender Tabelle ist ersichtlich, daß die Inversi­ onszeit mit abnehmender Tensid-Konzentration abnimmt; und auch der durchschnittliche Tropfendurchmesser vermindert sich als Funktion der Temperatur.
Beispiel 4
Es wurden Emulsionen wie in Beispiel 1 zubereitet, wobei ein Tensid mit einem EO-Gehalt von 17 verwendet wurde. Die Emulsionen wurden bei unterschiedlichen Bedingungen erhöh­ ter Temperatur und Mischenergie invertiert. Die Ergebnisse sind in den Tabellen IV und V dargestellt.
Tabelle IV
Tabelle V
Aus den Tabellen IV und V ist ersichtlich, daß bei zuneh­ mender Mischenergie sowohl der durchschnittliche Tropfen­ durchmesser - bezüglich des maximalen sowie des mittleren Wertes - als auch die Inversionszeit abnehmen.
Wie aus den vorstehenden Darstellungen zu erkennen ist, er­ möglicht das erfindungsgemäße Verfahren die Bildung eines brennbaren Kraftstoffes in Form einer Wasser-in-Kohlenwas­ serstoff-Emulsion, welche die Verwendung viskoser Kohlen­ wasserstoffe als brennbare Kraftstoffe bei niedrigtourigen Dieselmotoren ermöglichen.
Diese Erfindung kann in anderen Formen oder auf andere Weise ausgeführt werden, ohne von deren Grundgedanke oder wesentlichen charakteristischen Merkmalen abzuweichen. Die oben beschriebenen Beispiele sind daher als beschreibend und nicht als einschränkend zu betrachten, wobei der Umfang der Erfindung durch die beigefügten Patentansprüche aufge­ zeigt wird, und sämtliche Änderungen, die sich in der Be­ deutung und im Äquivalenzbereich ergeben, darin enthalten sein sollen.

Claims (6)

1. Verfahren zur Verwendung eines viskosen Kohlenwasser­ stoffs als brennbaren Kraftstoff für einen Dieselmotor, mit folgenden Schritten:
  • (a) es wird eine Kohlenwasserstoff-in-Wasser-Emulsion mit einem Verhältnis von Kohlenwasserstoff zu Wasser zwischen etwa 60 : 40 und etwa 90 : 10 sowie einem nichtio­ nischen Tensid in einer Größenordnung von 2000 ppm bereitgestellt, wobei dieser Kohlenwasserstoff gekenn­ zeichnet ist durch eine API-Dichte von 16°API und eine Viskosität von 100 cPs bei etwa 50°C (122°F), und wobei das Tensid einen Ethylenoxid-Gehalt (EO-Ge­ halt) von etwa 10 aufweist;
  • (b) die Kohlenwasserstoff-in-Wasser-Emulsion wird ei­ ner erhöhten Temperatur und Mischenergie ausgesetzt, so daß die Kohlenwasserstoff-in-Wasser-Emulsion zu einer Wasser-in-Kohlenwasserstoff-Emulsion invertiert wird, welche gekennzeichnet durch einen mittleren Wassertrop­ fendurchmesser von 4 µm und einen maximalen Tropfen­ durchmesser von 10 µm, wobei die erhöhte Temperatur mit Zunahme des EO-Gehalts des Tensids steigt und die Mischenergie mit Abnahme des Kohlenwasserstoffgehalts zunimmt;
  • (c) die Wasser-in-Kohlenwasserstoff-Emulsion wird zerstäubt,
  • (d) die Wasser-in-Kohlenwasserstoff-Emulsion wird in einem Dieselmotor verbrannt.
2. Verfahren nach Anspruch 1, gekennzeichnet durch ein Verhältnis von Kohlenwasserstoff zu Wasser zwischen etwa 65 : 35 und 75 : 25.
3. Verfahren nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeich­ net, daß die erhöhte Temperatur auf 90°C eingestellt und die Mischenergie 6,00 × 10⁶ J/m³ gewählt werden.
4. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch ge­ kennzeichnet, daß der EO-Gehalt zwischen etwa 10 und 100 eingestellt wird.
5. Brennbarer Kraftstoff für Dieselmotoren, insbesondere nach dem Verfahren eines der Ansprüche 1 bis 4 herge­ stellter Kraftstoff, mit einer Wasser-in-Kohlenwasser­ stoff-Emulsion in einem Verhältnis von Wasser zu Koh­ lenwasserstoff von etwa zwischen 40 : 60 und 10 : 90 und einem nicht ionischen Tensid in einer Größenordnung von 2000 ppm, wobei der Kohlenwasserstoff gekennzeichnet ist durch eine API-Dichte von 16° API und eine Visko­ sität von 100 cPs bei 122°F sowie das besagte nichtio­ nische Tensid einen Ethylenoxid-Gehalt (EO-Gehalt) von 10 aufweist, und wobei die Wasser-in-Kohlenwasser­ stoff-Emulsion durch einen mittleren Wassertropfen­ durchmesser von 4 µm mit einem maximalen Tropfen­ durchmesser von 10 µm gekennzeichnet ist.
6. Verfahren nach Anspruch 1, gekennzeichnet durch ein Verhältnis von Wasser zu Kohlenwasserstoff von etwa 35 : 75 bis 25 : 75.
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