DE19704874B4 - Verfahren zum Herstellen und Verwenden eines viskosen Kohlenwasserstoffes - Google Patents
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Abstract
Verfahren
zum Herstellen und nachfolgenden Verwenden eines viskosen Kohlenwasserstoffs als
brennbaren Kraftstoff für
einen Dieselmotor, gekennzeichnet durch
(a) Bereitstellen einer Kohlenwasserstoff-in-Wasser-Emulsion mit einem Verhältnis von Kohlenwasserstoff zu Wasser zwischen 60:40 und 90:10 sowie einem nichtionischen Tensid in einer Größenordnung von ≥ 2000 ppm, wobei dieser Kohlenwasserstoff eine API-Dichte von ≤ 16°API und eine Viskosität von ≥ 0,1 Pas bei 50°C aufweist bei einem Ethylenoxid-Gehalt (EO-Gehalt) des Tensids von ≥ 10;
(b) Invertierung der Kohlenwasserstoff-in-Wasser-Emulsion zu einer Wasser-in-Kohlenwasserstoff-Emulsion mit einem mittleren Wassertropfendurchmesser von ≤ 4 μm und einem maximalen Tropfendurchmesser von ≤ 10 μm durch Einbringen einer erhöhten Temperatur und Mischenergie, wobei die einzubringende Temperatur mit zunehmendem EO-Gehalt des Tensids zunimmt sowie mit abnehmendem Kohlenwasserstoffgehalt die einzubringende Mischenergie angehoben wird;
(c) Zerstäuben der Wasser-in-Kohlenwasserstoff-Emulsion;
(d) Verbrennen der Wasser-in-Kohlenwasserstoff-Emulsion im Dieselmotor.
(a) Bereitstellen einer Kohlenwasserstoff-in-Wasser-Emulsion mit einem Verhältnis von Kohlenwasserstoff zu Wasser zwischen 60:40 und 90:10 sowie einem nichtionischen Tensid in einer Größenordnung von ≥ 2000 ppm, wobei dieser Kohlenwasserstoff eine API-Dichte von ≤ 16°API und eine Viskosität von ≥ 0,1 Pas bei 50°C aufweist bei einem Ethylenoxid-Gehalt (EO-Gehalt) des Tensids von ≥ 10;
(b) Invertierung der Kohlenwasserstoff-in-Wasser-Emulsion zu einer Wasser-in-Kohlenwasserstoff-Emulsion mit einem mittleren Wassertropfendurchmesser von ≤ 4 μm und einem maximalen Tropfendurchmesser von ≤ 10 μm durch Einbringen einer erhöhten Temperatur und Mischenergie, wobei die einzubringende Temperatur mit zunehmendem EO-Gehalt des Tensids zunimmt sowie mit abnehmendem Kohlenwasserstoffgehalt die einzubringende Mischenergie angehoben wird;
(c) Zerstäuben der Wasser-in-Kohlenwasserstoff-Emulsion;
(d) Verbrennen der Wasser-in-Kohlenwasserstoff-Emulsion im Dieselmotor.
Description
- Die vorliegende Erfindung betrifft ein Verfahren zum Herstellen und nachfolgenden Verwenden eines viskosen Kohlenwasserstoffs als brennbarem Kraftstoff für einen Dieselmotor.
- Kohlenwasserstoff-in-Wasser-Emulsionen werden bekanntlich entweder aus natürlich vorkommendem Bitumen oder aus Rückstandsölen gebildet, um die Herstellung und/oder den Transport dieser viskosen Kohlenwasserstoffe zu erleichtern. Typische Verfahren dieser Art werden in
US-A-4,239,052 undUS-A-4,570,656 beschrieben. Desweiteren lehren beispielsweiseUS-A-4,618,348 undGB-A-974,042 - Obwohl die vorstehend genannten Kohlenwasserstoff-in-Wasser-Emulsionen als brennbare Kraftstoffe in einigen Kraftwerken von Nutzen sind, sind sie nicht zur Verbrennung in Dieselmotoren – insbesondere in niedrigtourigen Dieselmotoren – geeignet. Selbstverständlich wäre es äußerst wünschenswert, viskose, natürlich vorkommende Bitumina und/oder Rückstandsöle als brennbare Kraftstoffe für Dieselmotoren einsetzen zu können.
- Ein Brennstoff gemäß
JP 52069908 A - Die
EP 0147506 A1 offenbart einen Brennstoff aus einem Schweröl (100 Volumenteile), Wasser (30 Volumenteile) und einem Alkylpolyethylenglycolether (0,1 – 0,6 Teile),US-A-4,696,638 eine Wasser-Öl-Emulsion mit Durchmessern der Wassertröpfchen zwischen 1 und 10 μm sowie WO 79/00211A1 eine Wasser-Öl-Emulsion, deren Wassergehalt weniger als 20 Gew.% beträgt, während die Größe der Wassertröpfchen unter 0,5 μm liegt. - Ein Kraftstoff nach
DE 28 54 540 A1 enthält Wasser und einen Emulgator aus einem Anlagerungsprodukt von Ethylenoxid oder Propylenoxid an Carbonsäureamid. - Schließlich wird in
JP 07003278 A - Demzufolge ist Ziel der vorliegenden Erfindung, ein Verfahren zur Herstellung und Verwendung eines viskosen Kohlenwasserstoffs als brennbaren Kraftstoff für Dieselmotoren vorzuschlagen, insbesondere ein solches Verfahren, bei dem der viskose Kohlenwasserstoff aus einem natürlich vorkommenden Bitumen oder Rückstandsöl besteht.
- Zur Lösung dieser Aufgabe führt die Lehre des Patentanspruchs 1; die Unteransprüche geben günstige Weiterbildungen an.
- Mit dem erfindungsgemäßen Verfahren wird aus dem viskosen Kohlenwasserstoff eine Kohlenwasserstoff-in-Wasser-Emulsion gebildet, um die Herstellung und den Transport des viskosen Kohlenwasserstoffs zum Verbrennungsort zu erleichtern. Die Kohlenwasserstoff-in-Wasser-Emulsion kann durch eines der bekannten Verfahren hergestellt werden, wie sie in den vorstehend genannten Druckschriften bzw. in
US-A-4,795,478 ;US-A-4,806,231 undUS-A-4,915,819 beschrieben werden. Weitere bekannte Verfahren zur Bildung von Kohlenwasserstoff-in-Wasser-Emulsionen sindUS-A-4,666,457 ;US-A-4,684,372 undUS-A-4,793,826 zu entnehmen. - Erfindungsgemäß wird eine Kohlenwasserstoff-in-Wasser-Emulsion mit einem Verhältnis von Kohlenwasserstoff zu Wasser zwischen 60:40 und 90:10 – vorzugsweise von 65:35 bis 75:25 – und einem nichtionischen Tensid bereitgestellt. Das nichtionische Tensid ist in der Emulsion in einer Menge von ≥ 2000 ppm vorhanden, wobei dieser viskose Kohlenwasserstoff eine API-Dichte von ≤ 16°API und eine Viskosität von ≥ 0,1 Pas bei etwa 50°C aufweist bei einem Ethylenoxid-Gehalt (EO-Gehalt) des Tensids von ≥ etwa 10, vorzugsweise zwischen 10 und 100. Diese Kohlenwasserstoff-in-Wasser-Emulsion wird durch Erhitzen der Kohlenwasserstoff-in-Wasser-Emulsion auf eine erhöhte Temperatur und durch Mischen der Emulsion bei erhöhter Temperatur einer Inversion unterzogen, bei der die Emulsion von einer Kohlenwasserstoff-in-Wasser-Emulsion zu einer Wasser-in-Kohlenwasserstoff-Emulsion mit einem mittleren Wassertropfendurchmesser von ≤ 4 μm und einem maximalen Tropfendurchmessers von ≤ 10 μm wird, was von erfindungsgemäßer Bedeutung ist. Die einzubringende Temperatur nimmt mit zunehmendem EO-Gehalt zu, und mit abnehmendem Kohlenwasserstoffgehalt wird die einzubringende Mischenergie angehoben. Dann wird die Wasser-in-Kohlenwasserstoff-Emulsion zerstäubt und im Dieselmotor verbrannt.
- Um einen bei Dieselmotoren einsetzbaren brennbaren Kraftstoff zu erhalten, muß der Tropfendurchmesser der sich ergebenden Wasser-in-Kohlenwasserstoff-Emulsion eingestellt werden. Der Durchmesser der Wassertropfen wird anhand der folgenden Faktoren geregelt:
- (1) die Temperatur, auf welche die Kohlenwasserstoff-in-Wasser-Emulsion zur Inversion erhitzt wird;
- (2) die Konzentration des nichtionischen Tensides;
- (3) der Ethylenoxid-Gehalt (EO-Gehalt) des nichtionischen Tensides;
- (4) die während des Inversionsvorgangs verwendete Mischenergie; und
- (5) das in der ursprünglichen Kohlenwasserstoff-in-Wasser-Emulsion vorhandene Verhältnis von Kohlenwasserstoff zu Wasser.
- Vorteilhafterweise sollen die Temperatur und die Mischenergie, mit welcher die Inversion stattfindet, mit Zunahme der Konzentration und des EO-Gehaltes des Tensides sowie mit Abnahme des Kohlenwasserstoff-Gehaltes zunehmen.
- Eine Regelung der Wassertropfengröße und der sich ergebenden Wasser-in-Kohlenwasserstoff-Emulsion ist insofern entscheidend, als zum einen das Vorhandensein von Wasser eine vollständigere Verbrennung in einem Dieselmotor ermöglicht, zum anderen kleine Wassertropfen eine Zerstäubung unterstützen und zudem der Kraftstoff bei geringeren Temperatu ren verbrannt werden kann, wodurch demzufolge geringere Mengen an Stickoxiden und Ruß gebildet werden.
- Die bei dem erfindungsgemäßen Verfahren verwendeten viskosen Kohlenwasserstoffe enthalten natürlich vorkommende Bitumina und Rückstandsöle, die eine API-Dichte von ≤ 16°API und eine Viskosität, von ≥ 0,1 Pas bei etwa 50°C aufweisen. Aus diesen erfindungsgemäßen viskosen Kohlenwasserstoffen wird zu Transportzwecken eine Kohlenwasserstoff-in-Wasser-Emulsion gebildet. Entsprechend dem erfindungsgemäßen Verfahren wird zur Bildung der Kohlenwasserstoff-in-Wasser-Emulsion ein nichtionisches Tensid als Emulgator eingesetzt. Die Kohlenwasserstoff-in-Wasser-Emulsion ist gekennzeichnet durch ein Verhältnis von Kohlenwasserstoff zu Wasser von 60:40 bis 90:10, vorzugsweise von 65:35 bis etwa 75:25. Das nichtionische Tensid muss einen Ethylenoxid-Gehalt (EO-Gehalt) von ≥ 10, vorzugsweise von zwischen 10 und 100 aufweisen. Erfindungsgemäß ist das nichtionische Tensid in der Emulsion in einer Menge von ≥ 2000 ppm enthalten. Die Kohlenwasserstoff-in-Wasser-Emulsion kann mittels jedes beliebigen in diesem Fachgebiet bekannten Verfahren gebildet werden. Solche Verfahren werden beispielsweise in den
US-A-4,776,977 undUS-A-4,934,398 und anderen vorstehend erwähnten Schriften offenbart. - Um einen brennbaren Kraftstoff aus viskosen Kohlenwasserstoffen zu erhalten, muß die oben beschriebene Kohlenwasserstoff-in-Wasser-Emulsion zu einer Wasser-in-Kohlenwasserstoff-Emulsion invertiert werden. Erfindungsgemäß umfaßt ein geeigneter brennbarer Kraftstoff für Dieselmotoren eine Wasser-in-Kohlenwasserstoff-Emulsion, bei welcher die Tropfengröße des in der Emulsion enthaltenen Wassers innerhalb bestimmter kritischer Grenzwerte liegt. Es wurde herausgefunden, daß der aus einer Wasser-in-Kohlenwasserstoff-Emul sion bestehende brennbare Kraftstoff für Dieselmotoren, um eine vollständigere Verbrennung bei niedrigeren Temperaturen mit minimaler Bildung von Stickoxiden und Ruß zu erreichen, einen mittleren Tropfendurchmesser von ≤ 4 μm mit einem maximalen Wassertropfendurchmesser von ≤ 10 μm aufweisen sollte. Eine brennbare Kraftstoffemulsion dieser Art mit einem Verhältnis von Wasser zu Kohlenwasserstoff von 40:60 bis 10:90 – vorzugsweise von 35:75 bis 25:75 – und einem Gehalt an nichtionischem Tensid von ≥ 2000 ppm und einem EO-Gehalt von vorzugsweise zwischen 10 und 100 kann bei niedrigen Temperaturen wirksam zerstäubt werden, und es kann eine vollständige Verbrennung erfolgen. Übersteigt der Wassertropfendurchmesser die vorstehend genannten Grenzwerte, erfolgt eine unvollständige Zerstäubung des Kraftstoffs, der Wirkungsgrad der Verbrennung wird weitgehend herabgesetzt und für die Verbrennung werden höhere Temperaturen erforderlich, was die Bildung von großen Mengen an Ruß und NOX-Schadstoffen zur Folge hat.
- Der aus einer Wasser-in-Kohlenwasserstoff-Emulsion bestehende Kraftstoff zum Einsatz als brennbarer Kraftstoff in einem Dieselmotor wird aus einer Kohlenwasserstoff-in-Wasser-Emulsion erhalten, die zu Transportzwecken aus dem viskosen Kohlenwasserstoff gebildet wird, indem die Kohlenwasserstoff-in-Wasser-Emulsion einem kontrollierten Inversionsprozeß unterzogen wird. Erfindungsgemäß wird die Kohlenwasserstoff-in-Wasser-Emulsion bei erhöhter Temperatur, d.h. ≥ 90°C, und mit Hilfe kritischer Mischenergien, d.h. ≥ 6 × 106 J/m3, invertiert, so daß die Emulsion zu einer Wasser-in-Kohlenwasserstoff-Emulsion invertiert wird, welche die erforderlichen Wassertropfendurchmesser – sowohl die mittleren als auch die maximalen Werte – aufweist. Die Inversion der Emulsion wird durch die Regelung der Temperatur und der Mischenergie während des Inversionsprozesses gesteuert, wobei die Temperatur von der Konzentration und dem EO-Gehalt des nichtionischen Tensids und die Mischenergie vom Kohlenwasserstoffgehalt der Kohlenwasser-Stoff-in-Wasser-Emulsion abhängig sind. Die erforderlichen Temperaturen liegen ≥ 90°C und die Mischenergien bei ≥ 6,00 × 106 J/m3. Wie in den nachfolgenden Beispielen verdeutlicht wird, ist die Inversion von der Temperatur, der Mischenergie sowie der Art des nichtionischen Tensids (EO-Gehalt), der Menge des in der Emulsion enthaltenen Tensids, der Art des viskosen Kohlenwasserstoffs und des Kohlenwasserstoffgehalts abhängig.
- Weitere Vorteile, Merkmale und Einzelheiten der Erfindung ergeben sich aus der nachfolgenden, detaillierten Beschreibung bevorzugter Ausführungsbeispiele
- Beispiel 1
- Es wurden vier Proben einer Kohlenwasserstoff-in-Wasser-Emulsion mit einem Verhältnis von Kohlenwasserstoff zu Wasser von 70:30 vorbereitet, bei welchen der viskose Kohlenwasserstoff eine API-Dichte von 8,5° und eine Viskosität von 0,7 Pas bei 30°C aufwies. Die vier Proben wurden unter Verwendung eines nichtionischen Tensids gebildet, das eine Konzentration von 3000 ppm und einen EO-Gehalt von 13, 17, 33 bzw. 38 aufwies. Jede der vier Proben wurde auf eine Temperatur von 80°C, 90°C und 100°C erhitzt und mit einer Mischenergie von 8,5 × 106 J/m3 gemischt. Die zur Inversion der Emulsionen benötigte Zeit und die sich ergebenden maximalen und mittleren Wassertropfendurchmesser wurden bestimmt. Die Ergebnisse sind in der nachfolgenden Tabelle I dargestellt.
- Aus vorstehender Tabelle ist ersichtlich, daß sich die Inversionszeit mit dem EO-Gehalt erhöht und mit der Temperatur abnimmt. Der durchschnittliche Tropfendurchmesser – sowohl der max. als auch der mittlere Wert – nimmt mit steigender Temperatur ab.
- Beispiel 2
- Es wurden zusätzliche Emulsionen wie in Beispiel 1 zubereitet, bei denen der Kohlenwasserstoffgehalt auf 75:25 und 80:20 erhöht wurde. Die Emulsionen wurden bei einer Temperatur von 90°C und mit einer Mischenergie von 8,5 × 106 J/m3 invertiert. Die Ergebnisse sind in Tabelle II dargestellt.
- Aus Tabelle II ist ersichtlich, daß mit zunehmendem Kohlenwasserstoff-Gehalt die Inversionszeit und die durchschnittlichen Tropfendurchmesser – sowohl der max. Werte als auch der mittlere Wert abnehmen.
- Beispiel 3
- Es wurden Emulsionen wie in Beispiel 2 zubereitet mit der Ausnahme, daß die Tensid-Konzentration auf 2000 ppm reduziert wurde. Die Ergebnisse sind in Tabelle III dargestellt.
- Aus vorstehender Tabelle ist ersichtlich, daß die Inversionszeit mit abnehmender Tensid-Konzentration abnimmt; und auch der durchschnittliche Tropfendurchmesser vermindert sich als Funktion der Temperatur.
- Beispiel 4
- Es wurden Emulsionen wie in Beispiel 1 zubereitet, wobei ein Tensid mit einem EO-Gehalt von 17 verwendet wurde. Die Emulsionen wurden bei unterschiedlichen Bedingungen erhöhter Temperatur und Mischenergie invertiert. Die Ergebnisse sind in den Tabellen IV und V dargestellt.
- Aus den Tabellen IV und V ist ersichtlich, daß bei zunehmender Mischenergie sowohl der durchschnittliche Tropfendurchmesser – bezüglich des maximalen sowie des mittleren Wertes – als auch die Inversionszeit abnehmen.
- Wie aus den vorstehenden Darstellungen zu erkennen ist, ermöglicht das erfindungsgemäße Verfahren die Bildung eines brennbaren Kraftstoffes in Form einer Wasser-in-Kohlenwasserstoff-Emulsion, welche die Verwendung viskoser Kohlenwasserstoffe als brennbare Kraftstoffe bei niedrigtourigen Dieselmotoren ermöglichen.
- Diese Erfindung kann in anderen Formen oder auf andere Weise ausgeführt werden, ohne von deren Grundgedanke oder wesentlichen charakteristischen Merkmalen abzuweichen. Die oben beschriebenen Beispiele sind daher als beschreibend und nicht als einschränkend zu betrachten, wobei der Umfang der Erfindung durch die beigefügten Patentansprüche aufgezeigt wird, und sämtliche Änderungen, die sich in der Bedeutung und im Äquivalenzbereich ergeben, darin enthalten sein sollen.
Claims (4)
- Verfahren zum Herstellen und nachfolgenden Verwenden eines viskosen Kohlenwasserstoffs als brennbaren Kraftstoff für einen Dieselmotor, gekennzeichnet durch (a) Bereitstellen einer Kohlenwasserstoff-in-Wasser-Emulsion mit einem Verhältnis von Kohlenwasserstoff zu Wasser zwischen 60:40 und 90:10 sowie einem nichtionischen Tensid in einer Größenordnung von ≥ 2000 ppm, wobei dieser Kohlenwasserstoff eine API-Dichte von ≤ 16°API und eine Viskosität von ≥ 0,1 Pas bei 50°C aufweist bei einem Ethylenoxid-Gehalt (EO-Gehalt) des Tensids von ≥ 10; (b) Invertierung der Kohlenwasserstoff-in-Wasser-Emulsion zu einer Wasser-in-Kohlenwasserstoff-Emulsion mit einem mittleren Wassertropfendurchmesser von ≤ 4 μm und einem maximalen Tropfendurchmesser von ≤ 10 μm durch Einbringen einer erhöhten Temperatur und Mischenergie, wobei die einzubringende Temperatur mit zunehmendem EO-Gehalt des Tensids zunimmt sowie mit abnehmendem Kohlenwasserstoffgehalt die einzubringende Mischenergie angehoben wird; (c) Zerstäuben der Wasser-in-Kohlenwasserstoff-Emulsion; (d) Verbrennen der Wasser-in-Kohlenwasserstoff-Emulsion im Dieselmotor.
- Verfahren nach Anspruch 1, gekennzeichnet durch ein Verhältnis von Kohlenwasserstoff zu Wasser zwischen 65:35 und 75:25.
- Verfahren nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, dass die erhöhte Temperatur auf ≥ 90°C eingestellt und die Mischenergie ≥ 6,00 × 106 J/m3 gewählt wird.
- Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, dass der EO-Gehalt zwischen 10 und 100 eingestellt wird.
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